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1、鈦石膏Titanium gypsum(征求意見(jiàn)稿)編制說(shuō)明建筑材料工業(yè)技術(shù)情報(bào)研究所2020年 3月目錄1工作簡(jiǎn)況 .12標(biāo)準(zhǔn)編制的原則和主要內(nèi)容 .33主要試驗(yàn)驗(yàn)證情況分析與指標(biāo)確定 .64標(biāo)準(zhǔn)中涉及專(zhuān)利情況說(shuō)明 .135產(chǎn)業(yè)化情況 .136采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn) .137與現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào) .138重大意見(jiàn)分歧的處理依據(jù)和結(jié)果 .139標(biāo)準(zhǔn)性質(zhì)的建議說(shuō)明 .1410貫徹標(biāo)準(zhǔn)的措施建議 .1411廢止現(xiàn)行有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議 .1412其他應(yīng)說(shuō)明的事項(xiàng) .14鈦石膏標(biāo)準(zhǔn)編制說(shuō)明1 工作簡(jiǎn)況1.1 任務(wù)來(lái)源我國(guó)鈦白粉 90%以上由硫酸法生產(chǎn), 生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生大量酸性廢水。酸性廢水主要來(lái)
2、自于偏鈦酸水洗、酸解、煅燒廢氣冷卻洗滌廢水、以及清洗設(shè)備和操作場(chǎng)地的含酸廢水等,通常采用加入石灰 ( 或電石渣 ) 來(lái)中和酸性廢水,這就產(chǎn)生了以二水石膏為主要成分的副產(chǎn)物,即鈦石膏。目前,鈦石膏絕大部分采用渣場(chǎng)堆存方式處置,鈦白粉企業(yè)每年需要消耗巨額堆場(chǎng)建設(shè)維護(hù)費(fèi)用。按照工信部“工業(yè)綠色發(fā)展規(guī)劃( 2016-2020 年)”的要求,工業(yè)副產(chǎn)石膏利用率要由十二五末的 47%提高到十三五末的 60%;2018 年 1 月 1 日起實(shí)施的環(huán)境保護(hù)稅法規(guī)定工業(yè)副產(chǎn)石膏等廢渣如得不到綜合利用,將予以征收大額的環(huán)境保護(hù)稅。由于鈦石膏綜合利用率較低,大量的鈦石膏排放嚴(yán)重制約了我國(guó)鈦白粉行業(yè)的健康發(fā)展,201
3、9 年我國(guó)鈦白粉產(chǎn)量約 300 萬(wàn)噸,若按每產(chǎn) 1 噸鈦白粉副產(chǎn) 8 噸鈦石膏 ( 干基 ) 來(lái)計(jì)算,鈦石膏的年排放量約 2400 萬(wàn)噸。截至 2019 年,歷年累積鈦石膏堆存量已近 2 億噸。鈦石膏的大量堆存不僅占用大量耕地,還會(huì)對(duì)土壤、水源等帶來(lái)巨大污染風(fēng)險(xiǎn)。鈦石膏主要成分為二水硫酸鈣,且含量很高,完全可以替代部分天然石膏用于建材行業(yè),國(guó)內(nèi)很多專(zhuān)家學(xué)者和科研機(jī)構(gòu)致力于鈦石膏綜合利用研究,取得了一定的研究成果,但因目前鈦石膏行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)缺失,各企業(yè)排放的鈦石膏品質(zhì)和成分差異較大,很難達(dá)到工業(yè)需求的穩(wěn)定質(zhì)量,因此市場(chǎng)認(rèn)可度較差,嚴(yán)重制約了鈦石膏綜合利用的發(fā)展,因此制定鈦石膏行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)迫在眉睫。通過(guò)制
4、定標(biāo)準(zhǔn)引導(dǎo)企業(yè)規(guī)范處置排放鈦石膏,提高鈦石膏的品質(zhì)和市場(chǎng)認(rèn)可度,可以極大促進(jìn)鈦石膏的綜合利用,因此鈦石膏標(biāo)準(zhǔn)的制定具有極大的現(xiàn)實(shí)意義。根據(jù)中華人民共和國(guó)工業(yè)和信息化部 2018 年 11 月下達(dá)的“工信廳科函 201873 號(hào)”工業(yè)和信息化部辦公廳關(guān)于印發(fā) 2018 年第四批行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃的通知,由建筑材料工業(yè)技術(shù)情報(bào)研究所、中國(guó)涂料工業(yè)協(xié)會(huì)等單位作為標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位組織鈦石膏(計(jì)劃號(hào)2018-1962T-JC)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的編制工作,起止時(shí)間為 2018 年 12 月至 2020 年 12 月。1.2 主要工作過(guò)程在申請(qǐng)本標(biāo)準(zhǔn)前,編制組首先對(duì)鈦石膏的行業(yè)狀況和國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)文件進(jìn)行了廣泛1調(diào)
5、研分析,先后赴龍蟒佰利聯(lián)集團(tuán)股份有限公司、攀鋼集團(tuán)重慶鈦業(yè)有限公司、寧波新福鈦白粉有限公司等多家鈦白粉生產(chǎn)企業(yè)及鈦石膏綜合利用相關(guān)單位進(jìn)行了實(shí)地考察。2019 年 5 月 24 日,編制組在南京主持召開(kāi)了鈦石膏標(biāo)準(zhǔn)制定工作會(huì)議,來(lái)自各地科研院所、生產(chǎn)企業(yè)等負(fù)責(zé)起草與參編單位的領(lǐng)導(dǎo)和專(zhuān)家代表參加了會(huì)議,在本次會(huì)議上確定了本標(biāo)準(zhǔn)的工作計(jì)劃及任務(wù)分工。首次工作會(huì)后,標(biāo)準(zhǔn)制定工作小組立即著手進(jìn)行樣品的征集工作,共收到10 家單位的樣品,按照工作組討論稿要求的試驗(yàn)項(xiàng)目和試驗(yàn)方法安排了驗(yàn)證試驗(yàn)。在進(jìn)行了初步的試驗(yàn)驗(yàn)證后,標(biāo)準(zhǔn)編制組通過(guò)分析試驗(yàn)數(shù)據(jù)結(jié)果,匯總形成鈦石膏行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿。1.3 主要參加單位
6、和工作組成員及其所做的工作本標(biāo)準(zhǔn)的主要參加單位及其所做工作如下表所示:序號(hào)主要完成工作主要完成單位1行業(yè)狀況及產(chǎn)品應(yīng)用的前建筑材料工業(yè)技術(shù)情報(bào)研究所、 中國(guó)涂料工業(yè)協(xié)會(huì)鈦期調(diào)研白分會(huì)、江蘇一夫科技股份有限公司2國(guó)內(nèi)外技術(shù)材料及相關(guān)標(biāo)建筑材料工業(yè)技術(shù)情報(bào)研究所、 中國(guó)涂料工業(yè)協(xié)會(huì)鈦準(zhǔn)的搜集和翻譯白分會(huì)3確定各項(xiàng)技術(shù)要求和檢驗(yàn)編制組全體單位規(guī)則龍蟒佰利聯(lián)集團(tuán)股份有限公司、 攀鋼集團(tuán)重慶鈦業(yè)有限公司、山東東佳集團(tuán)股份有限公司、 山東金海鈦業(yè)4提供驗(yàn)證試驗(yàn)樣品資源科技有限公司、 山東道恩鈦業(yè)有限公司、 寧波新福鈦白粉有限公司、 金浦鈦業(yè)(徐州鈦白化工有限責(zé)任公司)、廣西金茂鈦業(yè)有限公司5進(jìn)行驗(yàn)證試驗(yàn)江
7、蘇一夫科技股份有限公司、 四川省建材工業(yè)科學(xué)研究院確定標(biāo)志、運(yùn)輸、貯存標(biāo)超彩環(huán)保新材料科技有限公司、 濟(jì)南裕興化工有限責(zé)6任公司、安徽金星鈦白(集團(tuán))有限公司、廣西藍(lán)星準(zhǔn)要求大華化工有限責(zé)任公司7科技查新及資料匯總整理建筑材料工業(yè)技術(shù)情報(bào)研究所、 中國(guó)涂料工業(yè)協(xié)會(huì)鈦白分會(huì)8編寫(xiě)及完善編制說(shuō)明等相建筑材料工業(yè)技術(shù)情報(bào)研究所、 中國(guó)涂料工業(yè)協(xié)會(huì)鈦2關(guān)文件白分會(huì)組織籌備標(biāo)準(zhǔn)工作討論建筑材料工業(yè)技術(shù)情報(bào)研究所、 中國(guó)涂料工業(yè)協(xié)會(huì)鈦9白分會(huì)、江蘇一夫科技股份有限公司、 龍蟒佰利聯(lián)集會(huì)、審查會(huì)等會(huì)務(wù)工作團(tuán)股份有限公司2 標(biāo)準(zhǔn)編制的原則和主要內(nèi)容2.1 標(biāo)準(zhǔn)制定的原則本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T 1.1-2009給出
8、的規(guī)則起草。遵從以下規(guī)則:貫徹執(zhí)行國(guó)家的政策、法規(guī),與現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)協(xié)調(diào)一致;技術(shù)指標(biāo)制定先進(jìn)可行、規(guī)范合理;標(biāo)準(zhǔn)制定突出產(chǎn)品特性,促進(jìn)行業(yè)健康發(fā)展和產(chǎn)品推廣。標(biāo)準(zhǔn)制中的試驗(yàn)方法主要參照現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),以保證技術(shù)指標(biāo)的準(zhǔn)確性、科學(xué)性與可比性,各項(xiàng)指標(biāo)值在滿(mǎn)足工程要求的前提下,根據(jù)各生產(chǎn)企業(yè)試樣的驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果確定。2.2 標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了鈦石膏的的分類(lèi)和標(biāo)記、要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則以及包裝、標(biāo)志、運(yùn)輸和貯存等要求。本標(biāo)準(zhǔn)適用于硫酸法鈦白粉生產(chǎn)過(guò)程中,使用石粉、石灰、電石泥中和廢酸產(chǎn)生的二水硫酸鈣副產(chǎn)品鈦石膏。引用文件本標(biāo)準(zhǔn)在制定過(guò)程中主要引用和參考了以下標(biāo)準(zhǔn):(1
9、)GB/T 5484-2012 石膏化學(xué)分析方法引用該標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容作為鈦石膏附著水、三氧化二鐵、水溶性氧化鎂、水溶性氧化鈉、水溶性氧化鉀、氯離子等雜質(zhì)含量,以及 pH值的檢測(cè)方法依據(jù)。(2)GB 6566建筑材料放射性核素限量引用該標(biāo)準(zhǔn)作為鈦石膏的放射性指標(biāo)的設(shè)定依據(jù)和檢測(cè)方法依據(jù)。(3)GB/T 14675 空氣質(zhì)量 惡臭的測(cè)定 三點(diǎn)比較式臭袋法 GB/T 5484-2012 石膏化學(xué)分析方法引用該標(biāo)準(zhǔn)作為鈦石膏的氣味指標(biāo)的設(shè)定依據(jù)和檢測(cè)方法依據(jù)。(4)GB/T 37785-2019 煙氣脫硫石膏重點(diǎn)參考本標(biāo)準(zhǔn)各類(lèi)雜質(zhì)含量規(guī)定要求,作為鈦石膏各類(lèi)雜質(zhì)指標(biāo)的重要依據(jù),并引用該標(biāo)準(zhǔn)中二水硫酸鈣含量的
10、測(cè)定方法作為鈦石膏中二水硫酸鈣含量的檢測(cè)方法。3本標(biāo)準(zhǔn)在制定過(guò)程中還重點(diǎn)參考了GB/T 23456-2018 磷石膏, GB/T 9776建筑石膏、 GB/T 176-2017 水泥化學(xué)分析方法等標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容。分類(lèi)和標(biāo)記本標(biāo)準(zhǔn)中按照鈦石膏中二水硫酸鈣的含量,由高到低分為一級(jí)品(代號(hào)為 A)、二級(jí)品(代號(hào)為 B)和三級(jí)品(代號(hào)為 C)。分級(jí)設(shè)置目的如下:(1)一級(jí)品:參考脫硫石膏、磷石膏和建筑石膏等標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)要求,在大量調(diào)研工業(yè)副產(chǎn)石膏實(shí)際應(yīng)用情況基礎(chǔ)上,結(jié)合將鈦石膏送檢樣品制成品小樣試驗(yàn),在本標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)A類(lèi)鈦石膏的各項(xiàng)指標(biāo)做出要求,旨在引導(dǎo)企業(yè)通過(guò)合理處置,形成適合應(yīng)用于石膏建材產(chǎn)品的原料型鈦石膏
11、,提升鈦石膏的綜合利用附加值。(2)二級(jí)品: B 類(lèi)鈦石膏的各項(xiàng)指標(biāo)設(shè)定主要依據(jù)部分水泥企業(yè)用鈦石膏做緩凝劑的基本要求,相對(duì) A 類(lèi)鈦石膏指標(biāo)要求有所降低,但將鈦石膏用于制水泥緩凝劑能夠較大幅度提升鈦石膏的綜合利用率,且能產(chǎn)生一定的經(jīng)濟(jì)效益。(3)三級(jí)品:在調(diào)研中發(fā)現(xiàn),以目前鈦白行業(yè)的平均生產(chǎn)工藝水平,仍存在相對(duì)較大量難以直接用作建材原料的副產(chǎn)鈦石膏。對(duì)這類(lèi)副產(chǎn)品,本標(biāo)準(zhǔn)在驗(yàn)證試驗(yàn)分析基礎(chǔ)上,結(jié)合基本的環(huán)保要求,設(shè)置了 C類(lèi)鈦石膏的技術(shù)要求,以引導(dǎo)企業(yè)在有條件的情況下做堆存為主的處置,待生產(chǎn)工藝水平和固廢處理水平提升后再對(duì)其做改良。本標(biāo)準(zhǔn)中按產(chǎn)品名稱(chēng)、標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)、分類(lèi)的順序?qū)︹伿噙M(jìn)行標(biāo)記。要求
12、通過(guò)召開(kāi)工作會(huì)議、電話會(huì)議、赴生產(chǎn)企業(yè)實(shí)地調(diào)研、驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果分析等多種形式,確定本標(biāo)準(zhǔn)的各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)要求。產(chǎn)品的基本要求見(jiàn)表1。表 1 基本要求指標(biāo)項(xiàng)目一級(jí)品( A)二級(jí)品( B)三級(jí)品( C)氣味無(wú)異味二水硫酸鈣( CaSO4·2H2O)( 干基 ) / % 85.00 80.0065.00附著水含量 ( 濕基 )/ % 20.00 35.0040.00三氧化二鐵( Fe2O3 )( 干基 ) / %8.00 10.00-水溶性氧化鎂( MgO) ( 干基 ) / %0.20 0.30-水溶性氧化鈉( Na2O)( 干基 ) / %0.06 0.10-水溶性氧化鉀( K2 O) (
13、 干基 ) / %0.06 0.10-4氯離子( Cl - )( 干基 ) / %0.02 0.04-pH 值( 干基 )5.0 9.0各項(xiàng)指標(biāo)設(shè)置理由如下:(1)副產(chǎn)鈦石膏中能夠散發(fā)出氣味的雜質(zhì)通常對(duì)人體有一定的毒害風(fēng)險(xiǎn),為確保鈦石膏綜合利用的安全性,故對(duì)其氣味做規(guī)定要求。(2)二水硫酸鈣的含量高低即石膏的純度,二水硫酸鈣含量達(dá)到一定比例是副產(chǎn)石膏用于建材制品和水泥緩凝劑的先決條件和基本要求。(3)從應(yīng)用角度來(lái)說(shuō),附著水分含量過(guò)大,會(huì)給貯存及運(yùn)輸造成極大不便,同時(shí)過(guò)高的含水量還會(huì)給應(yīng)用于水泥緩凝劑、石膏建材、等造成極大不便,應(yīng)用單位必須進(jìn)行二次處理,造成巨大資源和能源消耗,故應(yīng)加強(qiáng)附著水含量
14、的控制。(4)鈦石膏中的氧化鐵雜質(zhì)含量極高,這會(huì)對(duì)后端石膏建材制品的顏色和產(chǎn)品質(zhì)量產(chǎn)生較大影響,如用于抹灰石膏時(shí)會(huì)發(fā)生后期墻體表面泛黃的現(xiàn)象;當(dāng)鈦石膏用作水泥緩凝劑時(shí),過(guò)量的氧化鐵會(huì)還會(huì)導(dǎo)致水泥石強(qiáng)度下降。(5)氧化鎂會(huì)導(dǎo)致石膏的脫水性能變差,用于制成建材制品時(shí)會(huì)對(duì)產(chǎn)品的粘結(jié)力產(chǎn)生較大影響。(6)鉀、鈉鹽鉀鹽對(duì)半水石膏的水化膨脹率均具有較大的降低效果,且會(huì)在石膏制品受潮時(shí)沿孔隙游離至表面,并產(chǎn)生粉化、泛霜等現(xiàn)象。(7)氯離子含量過(guò)高的石膏制品無(wú)法完全干燥,進(jìn)而會(huì)因此降低強(qiáng)度;水溶性氯離子會(huì)在干燥過(guò)程中遷移至石膏表面,導(dǎo)致其粘接性能變差。(8)要求鈦石膏的pH值在一定標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi),以防止在應(yīng)用中原
15、料過(guò)分偏酸/ 堿性而對(duì)生產(chǎn)設(shè)備造成腐蝕,或建材制成品在應(yīng)用中與其他材料發(fā)生酸堿反應(yīng),造成建筑體破壞。(9)本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定產(chǎn)品的放射性核素限量應(yīng)符合GB 6566的要求。放射性是指鈦石膏中建筑材料放射性核素限量和天然放射性核素比活度。放射性是否符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求對(duì)于使用者的健康至關(guān)重要,是受到主要關(guān)注和重視的指標(biāo)之一。在調(diào)研中未發(fā)現(xiàn)我國(guó)副產(chǎn)鈦石膏有放射性毒害問(wèn)題。本標(biāo)準(zhǔn)在驗(yàn)證試驗(yàn)分析和參考同類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)前提下,設(shè)置各類(lèi)指標(biāo)的基本數(shù)值要求。 試驗(yàn)方法本標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)各項(xiàng)指標(biāo)的檢驗(yàn)方法均采用現(xiàn)行同類(lèi)或近似產(chǎn)品的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法進(jìn)行,以確保驗(yàn)證試驗(yàn)的權(quán)威性、準(zhǔn)確性和適用性。5檢驗(yàn)規(guī)則與判定鈦石膏的檢驗(yàn)分為出廠檢驗(yàn)和型
16、式檢驗(yàn)。(1)出廠檢驗(yàn)出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目包括氣味、附著水含量、二水硫酸鈣(CaSO4· 2H2 O)含量、三氧化二鐵( Fe2O3)含量、 pH 值的檢測(cè)。(2)型式檢驗(yàn)產(chǎn)品的型式檢驗(yàn)項(xiàng)目包括本標(biāo)準(zhǔn)第4 章要求的全部項(xiàng)目。有下列情況之一時(shí),應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn):a) 新產(chǎn)品或者產(chǎn)品轉(zhuǎn)廠生產(chǎn)的試制定型鑒定;b) 正式生產(chǎn)后,如原材料、配比、工藝、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)有較大改變; c) 正常生產(chǎn)時(shí),應(yīng)每年進(jìn)行一次型式檢驗(yàn); d)產(chǎn)品停產(chǎn)半年以上恢復(fù)生產(chǎn)時(shí); e)出廠檢驗(yàn)結(jié)果與上一次型式檢驗(yàn)結(jié)果有較大差異時(shí)。抽樣與組批規(guī)則:以 1000 t 產(chǎn)品為一批,不足 1000 t 時(shí)也按一批計(jì)。從堆場(chǎng)抽樣時(shí),從每批次的
17、20 個(gè)以上不同部位,共抽取約 10 kg 試樣?;旌暇鶆蚝笥盟姆址ㄟM(jìn)行縮分至2 kg,將抽取的樣品分成兩等份,一份作為試驗(yàn)樣,一份作為備用樣,密封保存。判定規(guī)則:若受檢試樣的檢驗(yàn)結(jié)果符合本標(biāo)準(zhǔn)第4 章的全部要求時(shí),則判定該批產(chǎn)品合格。若檢驗(yàn)結(jié)果中有一項(xiàng)不符合本標(biāo)準(zhǔn)第4 章規(guī)定的要求時(shí),則用備用樣對(duì)不合格項(xiàng)進(jìn)行復(fù)驗(yàn),若復(fù)驗(yàn)合格,則判定該批產(chǎn)品合格,否則判定該批產(chǎn)品不合格。若檢驗(yàn)結(jié)果中有兩項(xiàng)及以上不符合本標(biāo)準(zhǔn)第4 章規(guī)定的要求時(shí),判定該批產(chǎn)品不合格。包裝、標(biāo)志、運(yùn)輸和貯存本章節(jié)對(duì)鈦石膏的包裝、標(biāo)志、運(yùn)輸和貯存作出規(guī)定。在包裝要求方面,可根據(jù)產(chǎn)品的實(shí)際情況或供需雙方協(xié)商要求,采用散裝或袋包裝形式供
18、貨。在貯存方面,為確保鈦石膏副產(chǎn)品處置工藝穩(wěn)定適用,要求鈦石膏不得與其他物料混堆,并采取必要的防雨措施;為避免污染土壤和地下水源求,還規(guī)定堆放場(chǎng)地須采取必要的防滲措施。3 主要試驗(yàn)驗(yàn)證情況分析與指標(biāo)確定為保證標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目要求的合理性,編制工作組對(duì)鈦石膏進(jìn)行了廣泛的樣品收集,并進(jìn)行了大量的驗(yàn)證試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果匯總見(jiàn)表2。6表 2鈦石膏驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果序樣本標(biāo)準(zhǔn)要求項(xiàng)目A 類(lèi)指B 類(lèi)指C 類(lèi)指號(hào)123456789101112來(lái)源依據(jù)標(biāo)標(biāo)標(biāo)1二水硫酸鈣( CaSO85.00 80.00 65.00實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)4 ·2H2 O) 86.671 75.774 83.727 85.857 93.340 81.
19、810 62.710 93.340 64.340 99.470 98.620 89.420(干基)/ %2附著水含量 ( 濕基 )/ %43.325 43.373 48.000 48.000 47.650 33.060 35.020 47.650 29.090 20.930 36.120 31.99020.00 35.00 40.00實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)3三氧化二鐵 (Fe 2O3 )( 干基 )7.28414.0349.9808.0659.5009.50011.6013.807.40- 8.00 10.00-實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)/%4水溶性氧化鎂 (MgO) ( 干基 )0.2550.7250.1820.2950.
20、3150.3900.1440.9200.540- 0.2 0.3-實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)/%5水溶性氧化鈉 (Na2O)( 干基 )0.0830.1230.0410.0660.1000.1300.1660.0890.086- 0.06 0.1-GB/T 23456-2018磷石/%膏6水溶性氧化鉀 (K2O) ( 干基 )0.0920.0980.0320.0310.0400.1110.1160.0370.046- 0.06 0.1-GB/T 23456-2018磷石/%膏7氯離子( Cl - ) ( 干基 ) /%0.4010.0240.0130.1040.2100.010.050.010.10- 0.02
21、0.04-GB/T 23456-2018磷石膏8Mn /%0.3550.5230.2430.2170.314-9Cr /%0.0150.0280.0160.0060.004-10V /%0.044000.0330.020-11CuO /%0.0120.0140.0060.0140.010-12pH 值7.98.57.98.77.57.98.28.58.7-5-9GB/T 23456-2018磷石膏813氣味-無(wú)氣味無(wú)氣味無(wú)氣味無(wú)氣味無(wú)氣味芳香無(wú)氣味無(wú)異味為確保本標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)規(guī)定科學(xué)、合理、全面,編制組還參照GB/T 5484、 GB/T 176 中的試驗(yàn)方法對(duì)鈦石膏中常見(jiàn)的錳、鉻、釩、氧化銅等雜質(zhì)
22、的含量進(jìn)行了檢測(cè),通過(guò)試驗(yàn)檢測(cè),及對(duì)樣品制成建筑石膏粉或材料小樣的性能分析,同時(shí)參照其他現(xiàn)行國(guó)家和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)文本內(nèi)容,發(fā)現(xiàn)鈦石膏中上述雜質(zhì)的含量較低,且對(duì)后端綜合利用影響不大,故在本標(biāo)準(zhǔn)中不對(duì)上述成分作限制要求。93.1 二水硫酸鈣( CaSO4·2H2O)( 干基 ) 含量表 3 統(tǒng)計(jì)了鈦石膏的二水硫酸鈣( CaSO4·2H2O)( 干基 ) 含量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果。表 3 鈦石膏的二水硫酸鈣( CaSO4·2H2O)( 干基 ) 含量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果樣本標(biāo)準(zhǔn)要求項(xiàng)目234567891011A類(lèi) B類(lèi) C類(lèi)112指標(biāo) 指標(biāo) 指標(biāo)二水硫酸鈣( CaSO4·2H2O
23、) 86.671 75.77483.727 85.85793.340 81.81062.710 93.34064.340 99.470 98.620 89.420 85.080.065.0(干基)/ %000結(jié)果分析:從驗(yàn)證試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)來(lái)看,鈦石膏的二水硫酸鈣含量整體水平低于脫硫石膏,與磷石膏近似。本標(biāo)準(zhǔn)參照GB/T 23456 中磷石膏的分級(jí)指標(biāo)作為分類(lèi)依據(jù),同時(shí)根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果對(duì) A 類(lèi)鈦石膏的標(biāo)準(zhǔn)要求略有降低(二水硫酸鈣(CaSO4·2H2O)( 干基 ) / % 85.00 )。按本標(biāo)準(zhǔn)要求,達(dá)到A 類(lèi)水平的鈦石膏樣品占比為58%;A 類(lèi)以下, B 類(lèi)以上占比16.7%;B 類(lèi)以
24、下, C類(lèi)以上占比為 8%;C類(lèi)以下樣品為 16.7%。通過(guò)合理處置各類(lèi)雜質(zhì),大量的鈦石膏完全能夠如同脫硫石膏和磷石膏一樣,替代天然石膏用于建材領(lǐng)域。3.2附著水含量 ( 濕基 ) 含量表 4 統(tǒng)計(jì)了鈦石膏的附著水含量 ( 濕基 ) 含量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果。表 4 鈦石膏附著水含量 ( 濕基 ) 含量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果樣本標(biāo)準(zhǔn)要求項(xiàng)目23456789101112A類(lèi) B類(lèi) C類(lèi)1指標(biāo) 指標(biāo) 指標(biāo)附著水含量43.37348.00048.00047.650 33.06035.02047.65029.09019.93036.120 31.99020.035.040.043.325(濕基)/ %000結(jié)果分析:鈦
25、石膏的附著水含量水平相對(duì)于其他副產(chǎn)石膏相對(duì)較高,這也是鈦石膏在后續(xù)處理中的一個(gè)難點(diǎn)問(wèn)題,行業(yè)當(dāng)前較普遍的處理方法是利用壓濾機(jī)排除鈦石膏中過(guò)量的附著水,驗(yàn)證試驗(yàn)中達(dá)到A 類(lèi)指標(biāo)的樣品率為8%,目前較為先進(jìn)的壓濾機(jī)已能夠?qū)⑩伿嗟母街繅褐?0%以下,該項(xiàng)技術(shù)有望在行業(yè)大量推廣使用。3.3三氧化二鐵 (Fe 2O3 )( 干基 ) 含量表 5 統(tǒng)計(jì)了鈦石膏中三氧化二鐵(Fe2 O3 )( 干基 ) 含量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果。表 5 鈦石膏三氧化二鐵 (Fe 2O3 )( 干基 ) 含量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果項(xiàng)目樣本標(biāo)準(zhǔn)要求1012345678A 類(lèi)指B 類(lèi)指C 類(lèi)指9標(biāo)標(biāo)標(biāo)三氧化二鐵 (Fe2O3 )( 干基
26、) /% 7.284 14.034 9.9808.0659.5009.50011.6013.807.40 8.00 10.00-結(jié)果分析:鈦石膏的三氧化二鐵含量相對(duì)于其他副產(chǎn)石膏也屬偏高,過(guò)高的氧化鐵雜質(zhì)會(huì)對(duì)鈦石膏制成石膏建材產(chǎn)品的合格率有較大影響,而在用作水泥緩凝劑方面影響相對(duì)較小,而堆存處置時(shí)氧化鐵對(duì)環(huán)境的污染幾可忽略。在本標(biāo)準(zhǔn)中根據(jù)驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果,按照當(dāng)前行業(yè)的處理水平給出三氧化二鐵的含量要求,驗(yàn)證試驗(yàn)中達(dá)到A 類(lèi)指標(biāo)的樣品率為16.7%,B 類(lèi)占比 41.7%。3.4水溶性氧化鎂 (MgO) ( 干基 ) 含量表 6 統(tǒng)計(jì)了鈦石膏中水溶性氧化鎂 (MgO) ( 干基 ) 含量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果
27、。表 6 鈦石膏水溶性氧化鎂 (MgO) ( 干基 ) 含量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果樣本標(biāo)準(zhǔn)要求項(xiàng)目2345678A 類(lèi)指B 類(lèi)指C 類(lèi)指19標(biāo)標(biāo)標(biāo)水溶性氧化鎂 (MgO) ( 干基 ) /% 0.2550.7250.1820.2950.3150.3900.1440.9200.540 0.200.30-結(jié)果分析:水溶性氧化鎂(MgO)雜質(zhì)對(duì)副產(chǎn)石膏用于石膏建材時(shí)產(chǎn)生的負(fù)面影響較大,在 GB/T 23456-2018 和 GB/T 37785-2019 中,一級(jí)品磷石膏和一級(jí)品脫硫石膏均要求水溶性氧化鎂 (MgO) ( 干基 ) /% 0.1 ,二級(jí)品磷石膏要求水溶性氧化鎂(MgO) ( 干基 ) /% 0
28、.3 。在驗(yàn)證試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)目前鈦石膏干基氧化鎂雜質(zhì)含量控制在0.1%之下尚有難度,故根據(jù)驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果,并參照同類(lèi)標(biāo)準(zhǔn),對(duì)鈦石膏中水溶性氧化鎂(MgO)雜質(zhì)含量作出規(guī)定。按照本標(biāo)準(zhǔn)要求,送檢樣品符合 A 類(lèi)指標(biāo)的合格率為22.2%,符合 B 類(lèi)指標(biāo)但達(dá)不到A 類(lèi)要求的樣品率為 22.2%。3.5水溶性氧化鈉 (Na2O)( 干基 ) 和氧化鉀 (K 2O) ( 干基 ) 含量表 7 統(tǒng)計(jì)了鈦石膏中水溶性氧化鈉 (Na2O)和氧化鉀 (K2O)( 干基 ) 含量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果。表 7 鈦石膏水溶性氧化鈉 (Na2O)和氧化鉀 (K2 O)( 干基 ) 含量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果樣本標(biāo)準(zhǔn)要求項(xiàng)目123456789
29、A 類(lèi)指B 類(lèi)指C 類(lèi)指標(biāo)標(biāo)標(biāo)水溶性氧化鈉 (Na 2O)( 干基 ) /% 0.0830.1230.0410.0660.1000.1300.1660.0890.0860.060.1-20.060.1-水溶性氧化鉀 (K O) ( 干基 ) /%0.0920.0980.0320.0310.0400.1110.1160.0370.04611結(jié)果分析:水溶性氧化鈉(Na2O)和水溶性氧化鉀 (K 2O)雜質(zhì)對(duì)副產(chǎn)石膏用于石膏建材時(shí)的影響也較大,在本標(biāo)準(zhǔn)中參照GB/T 23456-2018。送檢樣品水溶性氧化鈉雜質(zhì)含量符合A類(lèi)指標(biāo)的合格率為11.1%,符合 B 類(lèi)指標(biāo)但達(dá)不到A 類(lèi)要求的樣品率為55
30、.6%;送檢樣品水溶性氧化鉀雜質(zhì)含量符合A 類(lèi)指標(biāo)的合格率為55.6%,符合 B 類(lèi)指標(biāo)但達(dá)不到A 類(lèi)要求的樣品率為 22.2%。3.6氯離子( Cl - ) ( 干基 ) 含量表 8 統(tǒng)計(jì)了鈦石膏中氯離子( Cl - )( 干基 ) 含量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果。表 8 鈦石膏氯離子( Cl - )( 干基 ) 含量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果樣本標(biāo)準(zhǔn)要求項(xiàng)目2345678A 類(lèi)指B 類(lèi)指C 類(lèi)指19標(biāo)標(biāo)標(biāo)氯離子( Cl-) ( 干基 ) /% 0.4010.0240.0130.1040.2100.010.050.010.10 0.020.04-結(jié)果分析:在本標(biāo)準(zhǔn)中參照 GB/T 23456-2018 對(duì)鈦石膏中氯離子
31、 ( 干基 ) 雜質(zhì)含量做規(guī)范要求。送檢樣品符合 A 類(lèi)指標(biāo)的合格率為 33.3%,符合 B 類(lèi)指標(biāo)但達(dá)不到 A 類(lèi)要求的樣品率為 11.1%。3.7 pH 值鈦石膏的 pH值的驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)結(jié)果情況見(jiàn)表9。表 9 鈦石膏的 pH值驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果pH值樣本標(biāo)準(zhǔn)要求項(xiàng)目2345678A 類(lèi)指B 類(lèi)指C 類(lèi)指19標(biāo)標(biāo)標(biāo)7.98.57.98.77.57.98.28.58.75.0-9.0結(jié)果分析:本標(biāo)準(zhǔn)中 pH 值指標(biāo)設(shè)置主要參考了 GB/T 23456-2018 中磷石膏 pH 值的要求( pH 值為 5.0 9.0 )。按照本標(biāo)準(zhǔn)的要求,送檢樣品 pH值的合格率為 100%。3.8氣味鈦石膏的氣味的驗(yàn)證
32、實(shí)驗(yàn)結(jié)果情況見(jiàn)表10。表 10鈦石膏的氣味驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果樣本標(biāo)準(zhǔn)要求項(xiàng)目7891011A 類(lèi)指B 類(lèi)指C 類(lèi)指612標(biāo)標(biāo)標(biāo)12氣味無(wú)氣味無(wú)氣味無(wú)氣味無(wú)氣味無(wú)氣味芳香無(wú)氣味無(wú)異味結(jié)果分析:送檢樣品的氣味合格率為83.3%。送檢樣品的放射性均符合GB6566 的規(guī)定要求。副產(chǎn)鈦石膏中幾乎不存在易揮發(fā)的毒害性雜質(zhì),也無(wú)放射性,綜合利用過(guò)程安全系數(shù)較高。4 標(biāo)準(zhǔn)中涉及專(zhuān)利情況說(shuō)明經(jīng)檢索,本標(biāo)準(zhǔn)所列技術(shù)內(nèi)容沒(méi)有涉及專(zhuān)利和知識(shí)產(chǎn)權(quán)的情況。5 產(chǎn)業(yè)化情況經(jīng)檢測(cè)和試用證明,鈦石膏完全可以替代天然石膏作水泥緩凝劑,炒制建筑石膏,生產(chǎn)高強(qiáng)石膏、配制粉刷石膏,生產(chǎn)石膏砌塊、石膏板材和硫酸鈣晶須等。利用鈦石膏替代天然石膏符合國(guó)家產(chǎn)業(yè)政策, 可以達(dá)到減排、利廢的目的, 既有利于環(huán)境保護(hù) , 同時(shí)可創(chuàng)造一定的經(jīng)濟(jì)效益。6 采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)無(wú)。7 與現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)本標(biāo)準(zhǔn)中內(nèi)容均依照國(guó)內(nèi)現(xiàn)行各類(lèi)相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章、標(biāo)準(zhǔn)予以要求。與現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)一致。本標(biāo)準(zhǔn)符合以下國(guó)家
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