水質(zhì)陰離子表面活性劑的測定亞甲藍(lán)分光光度法

1、水質(zhì)陰離子表面活性劑的測定亞甲藍(lán)分光光度法本方法規(guī)定了測定水溶液中的陰離子表面活性劑的亞甲藍(lán)分光光度法.陰離子表面活性劑是普通合成洗滌劑的主要活性成分,使用最廣泛的陰離子 表面活性劑是直鏈烷基苯橫酸鈉(LAS) o本方法采用LAS作為標(biāo)準(zhǔn)物，其烷基碳 鏈在CwC之間，平均碳數(shù)為12,平均分子最為344. 401范圍本方法適用于測定飲用水、地面水、生活污水及工業(yè)廢水中的低濃度亞甲藍(lán) 活性物質(zhì)(MBAS),亦即陰離子表面活性物質(zhì)。在實驗條件下，主要被測物是LAS、 烷基橫酸鈉和脂肪醇硫酸鈉，但可能存在一些正的和負(fù)的干擾(見第8條)。當(dāng)采用10mm光程的比色皿， 試份體積為100mL時， 本方法的最

2、低檢出濃 度為0.05mg/L LAS,檢測上限為2. Omg/L LAS。2原理陽離子染料亞甲藍(lán)與陰離子表面活性劑作用，生成藍(lán)色的鹽類，統(tǒng)稱亞甲藍(lán) 活性物質(zhì)(MBAS) o該生成物可被氯仿萃取，其色度與濃度成正比，用分光光度 計在波長652nm處測量氯仿層的吸光度。3試劑在測定過程中，僅使用公認(rèn)的分析純試劑和蒸憎水，或具有同等純度的水。3. 1氫氧化鈉(NaOH): Imol/Lo3.2硫酸(H2S04): 0. 5mol/Lo3.3氯仿(CHCh) o3.4直鏈烷基苯橫酸鈉貯備溶液稱取0.100g標(biāo)準(zhǔn)物L(fēng)AS(平均分子量344.4),準(zhǔn)確至0.001g,溶于50mL水中，轉(zhuǎn)移到lOOmL容

3、量瓶中，稀釋至標(biāo)線并混勻。每亳升含l.OOmgLAS。保 存于4C冰箱中。如需要，每周配制一次。3. 5直鏈烷基苯橫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確吸取10. OOmL直鏈烷基苯橫酸鈉貯備溶液(3. 4),用水稀釋至lOOOmL,每毫升含10. Op gLASo當(dāng)天配制。3. 6亞甲藍(lán)溶液先稱取50g一水磷酸二氫鈉(NaH:P0(- H20)溶于300mL水中，轉(zhuǎn)移到lOOOmL容量瓶內(nèi)，緩慢加入6. 8mL濃硫酸(H2SO n=l. 84g/mL),搖勻。另稱取30mg亞甲藍(lán)(指示劑級)，用50mL水溶解后也移入容量瓶，用水稀釋至標(biāo)線， 搖勻。此溶液貯存于棕色試劑瓶中。3.7洗滌液稱取50g一水磷酸二氫鈉(

4、NaftPO, - H：0)溶于300mL水中，轉(zhuǎn)移到lOOOmL容量瓶中，緩慢加入6.8mL濃硫酸(RSO” p =1.84g/mL),用水稀釋至標(biāo)線。3.8指示劑溶液將1.0g酚猷溶于50mL乙醇GROH, 95 (V/V)中，然后邊攪拌邊加入50mL水，濾去形成的沉淀。3. 9玻璃棉或脫脂棉在索氏抽提器(4. 3)中用氯仿(3. 3)提取4h后，取出干燥，保存在清潔的玻 璃瓶中待用。4儀器一般實驗室儀器和：4.1分光光度計：能在652nm進(jìn)行測量，配有5、10、20mm比色皿。4. 2分液漏斗：250mL,最好用聚四氟乙烯(PTFE)活塞。4.3索氏抽提器：150mL平底燒瓶，0 35X

5、 160mm抽出筒，蛇形冷凝管。注：玻璃器皿在使用前先用水徹底清洗，然后用10%(m/m)的乙醇鹽酸清洗， 最后用水沖洗干凈。5試樣制備取樣和保存樣品應(yīng)使用清潔的玻璃瓶，并事先經(jīng)甲醇清洗過。短期保存建議 冷藏在4C冰箱中，如果樣品需保存超過24h.則應(yīng)采取保護(hù)措施。保存期為4天,加入1%(V/V)的40%(V/V)甲醛溶液即可，保存期長達(dá)8天,則需用氯仿飽 和水樣。本方法目的是測定水樣中溶解態(tài)的陰離子表面活性劑。在測定前，應(yīng)將水樣 預(yù)先經(jīng)中速定性濾紙過濾以去除懸浮物。吸附在懸浮物上的表面活性劑不計在內(nèi)。6操作步驟6. 1校準(zhǔn)取一組分液漏斗(4. 2)10個，分別加入100、99、97、95、9

6、3、91、89、87、85、80mL水，然后分別移入0、1. 00、3. 00、5. 00、7. 00、9. 00、11. 00、13. 00、15.00、20. OOmL直鏈烷基苯 磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.5),搖勻。按6.3處理每一標(biāo) 準(zhǔn)，以測得的吸光度扣除試劑空白值(零標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度)后與相應(yīng)的LAS量(p g)繪制校準(zhǔn)曲線。6. 2試份體積為了直接分析水和廢水樣，應(yīng)根據(jù)預(yù)計的亞甲藍(lán)表面活性物質(zhì)的濃度選用試 份體積，見下表：預(yù)計的MBAS濃度，mg/L試份量，mL0. 05-2. 01002. 0102010 20520 405當(dāng)預(yù)計的MBAS濃度超過2mg/L時，按上表選取試份量，用水稀

7、釋至lOOmLo6. 3測定6. 3.1將所取試份移至分液漏斗，以酚猷(3. 8)為指示劑，逐滴加入lmol/L氫 氧化鈉溶液(3.1)至水溶液呈桃紅色，再滴加0. 5mol/L硫酸(3. 2)到桃紅色剛好 消失。6. 3.2加入25mL亞甲藍(lán)溶液(3.6),搖勻后再移入10mL氯仿(3.3),激烈振 搖30s,注意放氣。過分的搖動會發(fā)生乳化，加入少量異丙醇(小于10mL)可消 除乳化現(xiàn)象。加相同體積的異丙醇，至所有的標(biāo)準(zhǔn)中，再慢慢旋轉(zhuǎn)分液漏斗，使 滯留在內(nèi)壁上的氯仿液珠降落，靜置分層。6. 3.3將氯仿層放入預(yù)先盛有50mL洗滌液(3. 7)的第二個分液漏斗，用數(shù)滴氯 仿(3. 3)淋洗第一

8、個分液漏斗的放液管，重復(fù)萃取三次,每次用10mL氯仿(3.3)。 合并所有氯仿至第二個分液漏斗中， 激烈搖動30s,靜置分層。 將氯仿層通過玻 璃棉或脫脂棉(3.9),放入50mL容量瓶中。再用氯仿(3. 3)萃取洗滌液兩次(每 次用量5mL)此氯仿層也并入容量瓶中，加氯仿(3.3)到標(biāo)線。注：如水相中藍(lán)色交淡或消失，說明水樣中亞甲藍(lán)表面活性物(MBAS)濃度超過了 預(yù)計量，以致加入的亞甲藍(lán)全部被反應(yīng)掉。應(yīng)棄去試樣，再取一份較少量的試份 重新分析。測定含量:低的飲用水及地面水可將萃取用的氯仿總量降至25mLo三次萃取用量 分別為10、5mL,再用34mL氯仿萃取洗滌液，此時檢測下限可達(dá)到0.

9、02mg/Lo 6. 3.4每一批樣品要做一次空白試驗(6. 4)及一種校準(zhǔn)溶液(6. 1)的完全萃取。6. 3.5每次測定前，振蕩容量瓶內(nèi)的氯仿萃取液，并以此液洗三次比色皿，然 后將比色1皿充滿。在652nm處,以氯仿(3. 3)為參比液，測定樣品、校準(zhǔn)溶液和空白試驗的吸 光度。應(yīng)使用相同光程的比色皿。每次測定后，用氯仿(3. 3)清洗比色皿。以試份的吸光度減去空白試驗(6. 4)的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線(6. 1)上查得LAS的質(zhì)量。6.4空白試驗按6.3的規(guī)定進(jìn)行空白試驗，僅用lOOmL水代替試樣。在試驗條件下，每10mm光程長空白試驗的吸光度不應(yīng)超過0.02,否則應(yīng)仔細(xì)檢查設(shè)備和試劑是否

10、 有污染。7結(jié)果計算用亞甲藍(lán)活性物質(zhì)(MBAS)報告結(jié)果，以LAS計，平均分子量為344. 4o7. 1計算方法mc=v式中：C水樣中亞甲藍(lán)活性物(MBAS)的濃度，mg/L；m-從校準(zhǔn)曲線上讀取的表觀LAS質(zhì)量，|J g;V一一試份的體積，mLo結(jié)果以三位小數(shù)表示。7.2精密度和準(zhǔn)確度8個實驗室分析含LAS 0. 305mg/L的統(tǒng)一分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)溶液的結(jié)果如下：7.2.1重復(fù)性實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.3%。7.2.2再現(xiàn)性實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.3%。7.2.3準(zhǔn)確度相對誤差為-2. 0%o8干擾及其消除8.1主要被測物以外的其他有機(jī)的硫酸鹽、磺酸鹽、梭酸鹽、酚類以及無機(jī)的氤 酸鹽、氤酸鹽、

11、硝酸鹽和氯化物等，它們或多或少地與亞甲藍(lán)作用，生成可溶于 氯仿的藍(lán)色絡(luò)合物，致使測定結(jié)果偏高。通過水溶液反洗（6.3.3）可消除這些正 干擾（有機(jī)硫酸鹽硫酸鹽除外），其中氯化物和硝酸鹽的干擾大部分被去除。8. 2經(jīng)水溶液反洗（6. 3. 3）仍未除去的非表面活性物引起的正干擾，可借氣提萃 取法（附錄A）將陰離子表面活性劑從水相轉(zhuǎn)移到有機(jī)相而加以消除。8.3一般存在于術(shù)經(jīng)處理或一級處理的污水中的硫化物，它能與亞甲藍(lán)反應(yīng)，生 成無色的還原物而消耗亞甲藍(lán)試劑?？蓪⒃嚇诱{(diào)至堿性，滴加適量的過氧化氫（HA，30%）,避免其干擾。8. 4存在季鉉類化合物等陽離子物質(zhì)和蛋白質(zhì)時，陰離子表面活性劑將與其作用, 生成穩(wěn)定的結(jié)合物，而不與亞甲藍(lán)反應(yīng)，使測定結(jié)果偏低。這些陽離子類干擾物 可采用陽離子交換樹脂（在適當(dāng)條件下）去除。生活污水及工業(yè)廢水中的一般成分，包括尿素、氨、硝酸鹽，以及防腐用的 甲醛和氯化汞