藥物合成反應(yīng)重要人名反應(yīng)整理

1、反響：羧酸銀鹽和溴或碘反響，脫去二氧化碳，生成比原反響物少一 個(gè)碳原子的鹵代烴。反響：用氯化亞銅或溴化亞銅在相應(yīng)的氫鹵酸存在下， 將芳香重氮鹽 轉(zhuǎn)化成鹵代芳烴。反響：將上面改為銅粉和氫鹵酸。反響：將芳香重氮鹽轉(zhuǎn)化成不溶性的重氮氟硼酸鹽或氟磷酸鹽， 或芳 胺直接用亞硝酸納和氟硼酸進(jìn)行重氮化， 此重氮鹽再經(jīng)熱分解 有時(shí) 在氟化鈉或銅鹽存在下加熱 ，就可以制得較好收率的氟代芳烴。合成：醇在堿鈉，氫氧化鈉，氫氧化鉀存在下與鹵代烴反響生成 醚。合成：將氨先制備成鄰苯二甲酰亞胺，利用氮上氫的酸性，先與氫氧化鉀生成鉀鹽，然后與鹵代烴作用，得 N-烴基鄰苯二甲酰亞胺，肼 解或酸水解即可得純伯胺。反響：用鹵代烴

2、與環(huán)六亞甲基四胺烏洛托品反響得季銨鹽，然后 水解可得伯胺。反響：用甲酸及其銨鹽可以對(duì)醛酮進(jìn)行復(fù)原烴化，得各類胺 反響：鹵代芳烴與芳香伯胺在銅或碘化銅及碳酸鉀存在并加熱的條件 下可得二苯胺及其同系物。反響：在三氯化鋁催化下， 鹵代烴及酰鹵與芳香族化合物反響，再環(huán) 上引入烴基及?；７蓟错懀悍蓟杂苫膳c烯反響，引致烯鍵的碳原子上。反響：芳香自由基與過量存在的另一芳香族化合物發(fā)生取代反響， 得 到聯(lián)苯。方向自由基的來源主要有三種：最常用重氮離子的分解；其次為N-亞硝基乙酰苯胺類及芳酰過氧化物的分解反響：腈類化合物與氯化氫在 Lewis 酸催化劑 ZnCl2 的存在下與具有 烴基或烷氧基的芳烴進(jìn)

3、行反響可生成相應(yīng)的酮亞胺， 在經(jīng)水解那么得具 有羥基或烷氧基的芳香酮。反響：將具有羥基或烷氧基的芳烴在三氯化鋁或氯化鋅催化下與氰化 氫及氯化氫作用生成相應(yīng)芳香醛的反響。反響：以N-取代的甲酰胺化試劑在氧氯化磷作用下，在芳核或雜環(huán)上引入甲?；７错懀簩⒎蛹澳承╇s環(huán)化合物與堿金屬的氫氧化物溶液和過量的氯仿 一起加熱形成芳醛的反響。反響和Dieckmann反響：羧酸酯與另一分子具有a -活潑氫的酯進(jìn)行 縮合的反映稱為 Claisen 縮合。假設(shè)兩個(gè)酯在同一分子之內(nèi)， 在上述條 件下可發(fā)生分子內(nèi)縮合，得環(huán)狀B -酮酸酯，此反響稱為Dieckmann 反響?？s合：含有a -活潑氫原子的醛或酮，在堿或酸的

4、催化下發(fā)生自身縮 合，或與令一分子的醛或酮發(fā)生縮合，生成B -羥基醛或酮類化合物。 該類化合物易脫水生成a,B -不飽和醛酮。反響：芳醛與含有a -活潑氫的醛、酮之間的縮合。芳醛和脂肪醛、酮在堿催化下縮合生成B -不飽和醛酮的就反響。縮合：甲醛在堿的催化下，可與含有a -活性氫的醛、酮進(jìn)行醛醇縮 合，在醛、酮的a -碳原子上引入羥甲基，產(chǎn)物是B -羥基醛或其脫水 物一一a,B -不飽和醛酮。反響：環(huán)和：酯環(huán)酮與a,B -不飽和酮的共軛加成產(chǎn)物所發(fā)生的分子內(nèi)縮 合反響，可以再原來環(huán)結(jié)構(gòu)根底上在引入一個(gè)環(huán)。反響：烯烴與甲醛或其他醛在酸催化下加成而得 1,3- 丙二醇或 其環(huán)狀縮醛1,3-二氧六環(huán)及

5、a -烯醇的反響。安息香縮合：芳醛在含水乙醇中，以氰化鉀為催化劑，加熱后發(fā)生雙 分子縮合生成a -羥基酮的反響。反響：醛或酮與a -鹵代酸酯在金屬鋅粉存在下縮合而得B -羥基酸酯 或脫水得a,B -不飽和酸酯的反響。反響：由有機(jī)鹵素化合物鹵代烴、活性鹵代芳烴等與金屬鎂在無 水乙醚存在下生成格式試劑， 后者在與羰基化合物 醛、酮等 反響而 得相應(yīng)的醇類的反響。反響：芳烴在甲醛、氯化氫及無水二氯化鋅三氯化鋁、四氯化錫 或質(zhì)子酸等縮合劑的存在下，在芳環(huán)上引入鹵烷基 -CH2Cl 的反 應(yīng)。反響：具有活性氫的化合物與甲醛或其他醛 、胺進(jìn)行縮合，生成 胺甲基衍生物的反響。反響：B -芳乙胺與羰基化合物在

6、酸性溶液中縮合生成 1,2,3,4-四氫 異喹啉的反響。反響：脂肪族或芳香族醛、酮類與氰化氫和過量氨或胺類作用生 成a -氨基腈，再經(jīng)酸或堿水解得到dl - a -氨基酸類的反響。反響：活性亞甲基化合物和a,B -不飽和羰基化合物在堿性催化劑存在下發(fā)生加成縮合，生成B -羰烷基類化合物。反響：醛或酮與含磷試劑烴代亞甲基三苯膦反響，醛、酮分子中的羰基的氧原子被亞甲基或取代亞甲基所取代， 生成相應(yīng)的稀類化合物及氧化三苯膦，此類反響稱為羰基稀化反響。反響：利用膦酸酯與醛、酮類化合物在堿存在下作用生成烯烴的反響。反響：凡具有活性亞甲基的化合物在氨、胺或其羧酸鹽的催化下，與醛、酮發(fā)生醛醇型縮合，脫水得a

7、,B -不飽和化合物的反響。反響：丁二酸酯或a -烴基取代的丁二酸酯在堿性試劑存在下，與羰基化合物進(jìn)行縮合而得a -烷烴或芳烴亞甲基丁二酸單酯的反響。常用堿性試劑有醇鈉，叔丁醇鉀，氰化鈉和三苯甲烷鈉等反響：芳香醛和脂肪酸酐在相應(yīng)的脂肪酸堿金屬鹽的催化下縮合， 生 成B -芳基丙烯酸類化合物的反響?？s合：醛或酮與a -鹵代酸酯在堿催化下縮合生成a,B -環(huán)氧羧酸酯 的反響反響：共軛二烯烴與烯烴、 炔烴進(jìn)行環(huán)加成，生成環(huán)己烯衍生物的反應(yīng)。重排：在質(zhì)子酸或 lewis 酸催化下生成的碳正離子中，烷基、芳基、或氫從一個(gè)碳原子通過過渡態(tài)，遷移至相鄰帶正電荷碳原子的反響。重排：在酸催化下，鄰二叔醇失去一分

8、子水，重排成醛或酮的反響。40.二苯基乙二酮-二苯基乙醇酸型重排：a -二酮用強(qiáng)堿處理發(fā)生重排，生成a -羥基乙酸鹽。重排：a -鹵代酮在堿氫氧化鈉，醇鈉，HNRR 催化下脫去鹵原子，重排為羧酸或其衍生物的反響。重排：a -重氮酮經(jīng)加熱、光解或在某些金屬等催化劑作用下脫去一分子氮?dú)夂笾嘏懦上┩姆错憽?烯酮經(jīng)進(jìn)一步反響，生成羧酸、酯、酰胺或酮。反響：酰氯與重氮甲烷反響得a -重氮酮，再經(jīng) Wolff重排，生成比原來酰氯多一個(gè)碳原子的羧酸。重排：醛肟與酮肟在酸催化劑作用下重排成取代酰胺的反響。 重排：氮上無取代基的酰胺用鹵素溴或氯及堿處理，脫羧生成伯胺 的反響。由于產(chǎn)物比反響物少一個(gè)碳原子，所以

9、又稱為Hofmann降解。重排：?；B氮化合物加熱分解生成異腈酸酯的反響。反響：在酸催化下，酸和酮或醛與氨或疊氮化鈉反響生成伯胺、 酰胺或腈的反響。氧化：在酸催化下，醛或酮與過氧酸作用，在烴基與羰基之間插入氧生成酯的反響。重排：a-位上具有吸電子基Z的季銨鹽在強(qiáng)堿作用下，脫去一個(gè)a 活潑氫生成葉立德，然后季氮上的烴基進(jìn)行分子內(nèi)1,2-遷移，生成叔胺的反響。重排：芐基季銨鹽在強(qiáng)堿催化下，重排成鄰位烴基取代的芐基叔胺的反響。重排：醚類化合物經(jīng)強(qiáng)堿處理，分子中一個(gè)烴基發(fā)生遷移，生成醇的反響。重排：烯醇或酚的烯丙基醚加熱，通過3,3- c遷移使烯丙基自氧原子遷移到碳原子上的反響重排：1,5-二稀連二烯

10、丙基經(jīng)過3,3- c遷移，異構(gòu)化成另一雙烯丙基衍生物的反響。吲哚合成： 醛或酮的芳腙在適當(dāng)催化劑存在下， 脫氨基生成吲哚類化 合物的反響。氧化：仲醇與丙酮在烷氧基鋁存在下一起回流，將仲醇氧化成酮。反響：在芳香醛中，當(dāng)醛基的鄰、對(duì)位有羥基等供電子基團(tuán)時(shí)，與有機(jī)過氧酸反響，醛基經(jīng)甲酸酯階段，最后轉(zhuǎn)換成羥基。環(huán)氧化反響：反響：在氯化鈀、 氯化銅存在下，利用空氣中的氧氣使烯烴轉(zhuǎn)化成醛或酮的過程。復(fù)原：芳香族化合物在液氨中用鈉復(fù)原，生成非共軛二烯的反響。反響：在酸性條件下，用鋅汞齊或鋅粉復(fù)原醛基、酮基為甲基和亞甲基的反響。kuxep -黃鳴龍復(fù)原反響：醛酮在強(qiáng)堿條件下，與水合肼縮合成腙，進(jìn)而放氮分解轉(zhuǎn)化成甲基和亞甲基的反響。反響：將醛、酮等羰基化合物和異丙醇鋁在異丙醇中共熱，可復(fù)原得 到相應(yīng)的醇，同時(shí)將異丙醇氧化成丙酮。反響：在甲酸及其衍生物存在下，羰基化合物與氨、胺的復(fù)原胺化反 應(yīng)。反響：酰鹵在適當(dāng)?shù)姆错憲l件下， 用催化氫化或金屬氫化物選擇性的 復(fù)原為醛的反響。反響：將羧酸酯用金屬鈉和無水醇直接復(fù)原生成相應(yīng)的伯醇， 主要用 于高級(jí)脂肪酸酯的復(fù)原。66. 偶姻縮合：羧酸酯在惰性溶劑如醚、甲苯、