定量分析簡明教程答案

1、第一章定量分析的誤差和數(shù)據(jù)處理1-2下列情況，將造成哪類誤差？如何改進(jìn)?(1)天平兩臂不等長，屬于系統(tǒng)誤差。可對天平進(jìn)行校正或者更換天平。Ca2+ 對(2)測定天然水硬度時，所用蒸餾水中含C+。屬于系統(tǒng)誤差。可更換蒸餾水，或作空白試驗，扣除蒸餾水中測定的影響。1-3填空(1)若只作兩次平行測定，則精密度應(yīng)用相對相差表示。x(2)對照試驗的目的是檢驗測定中有無系統(tǒng)誤差，空白試驗的目的是判斷測定中的系統(tǒng)誤差是否因試劑、蒸餾水不純等 所致。F檢驗的目的是檢驗兩組測定結(jié)果的精密度有無顯著性差異。(4)為檢驗測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值間是否存在顯著性差異,應(yīng)用t檢驗。(5)對一樣品做六次平行測定，已知d1d6分別

2、為一組平行測定，各單次測定結(jié)果偏差的代數(shù)和為0、+0.0003、-0.0002、-0.0001、+0.0002，貝U de為-0.0002。(提示:1-4 解：Er10.02mL0.3%6.50mLEr2 黑 0.08%上述計算說明為減小滴定管的體積誤差，應(yīng)適當(dāng)增大取液的體積。1- 5解： 純FeSO - 7H2O試劑中w(Fe)的理論值是:w(Fe)M(Fe)M (FeSO4 7H2O)-155.85g m。120.09%278.0g molx 10 2°.°3 2°.°42005 % 20.06%d分別為:0.04%,-0.03%,-0.02%,-0

3、.01%平均偏差d。°4 °.°3 °.°2 O.01% 0.03%dr衛(wèi)辱0.2%20.06%EaT 20.06% 20.09%0.03%ErEa匹0.2%20.06%I2222S 嚴(yán)°.°34 °°20-03%變異系數(shù)Ix曲 0.2%20.06%6 解:1-7 解:x 24.87%24.93%24.90%相對誤差相對相差224.90% 25.05%25.05%0.60%24.93% 24.87%24.90%0.2%x用Q值檢驗法:0.7312.4712.420.4 Q 表12.47 12.3312.3

4、3 12.34 12.38 12.42% 1237%12.47應(yīng)保留4o.。4 O.。3 O.。1 O.。5% 0.03%4d 0.12%x 21.62%用4 d檢驗法:12.47%應(yīng)保留Xi12.47% 12.37%0.10% 4d1- 8 解:解法1S= 0.03%21.62%21.42%0.03%賦 13.3 t 表 3.18有系統(tǒng)誤差解法2X 阜 21.62 站罕O(jiān).。3JnJ4(21.620.05)%因為21.42%不在平均值置信區(qū)間內(nèi)有系統(tǒng)誤差1-9 解:X196.4% X293.9%S=0.6%S2=0.9%S2 大 0.92CL22 F十9.12S2小0.62S1和S2間無顯著

5、性差異96.4 93.9 )4 50.6452.37兩組數(shù)據(jù)平均值有顯著性差異,有系統(tǒng)誤差,即溫度對測定結(jié)果有影響。1- 10 解:30.12%為可疑值30.1230.4930.60 30.120.770.76解法1: Q檢驗法:30.60%30.52%30.49%30.54%30.12%應(yīng)舍3o.。6%O.。2%O.。5%0.04%4d0.16%Xi30.12%30.54%0.42%0.16%解法2： 4d檢驗法:烈1?%應(yīng)舍s J攀2 30騎2M Jn 3 1冰006 0.06%540.10)%<3x 30.54%, n 3,s0.061- 11 解:(1) 用返滴定法測定某組分含量

6、，測定結(jié)果按下式計算:w(A)0.1023mol L-1(0.02500L - 0.01921L) 106.0g mol-10.5000g0.122(2)(3)答：分析純NaCI試劑若不作任何處理就用以標(biāo)定AgNO溶液的濃度，結(jié)果會偏高，原因是NaCI易吸濕，使用前NaCI因吸濕，稱取的NaCI含有水分，標(biāo)定時消耗 AgNO體積偏小，標(biāo)定c(H2SO4 濃)(H2SO4)w(H2SO4)M(H2SO4)1840g L 1 95%17.8mol L-198g mol計算結(jié)果應(yīng)以三位有效數(shù)字報出。已知 pH=4.75, c(H+) =1.810-5 (pH=4.75 為兩位有效數(shù)字)已知 c(H+

7、) =2.2010-3molL-1, pH = 2.658定量分析簡明教程 第二章習(xí)題答案2- 2(6) 應(yīng)在500600 C條件下干燥。如不作上述處理，則 結(jié)果則偏高。H 2C2O2HO長期保存于干燥器中，標(biāo)定 NaOH濃度時，標(biāo)定結(jié)果會偏低。因 HGQ2HO試劑較穩(wěn)定，一般溫度下不會 風(fēng)化，只需室溫下干燥即可。若將 HGQ2HO長期保存于干燥器中，則會失去結(jié)晶水，標(biāo)定時消耗 NaOH體積偏大，標(biāo)定結(jié) 果則偏低。2-3(1)HGO2H2O和 KHCO H2CO2HO兩種物質(zhì)分別和 NaOH乍用時，一 NMQO 2HO): n(NaOH)=1:2 ; n (NaOH): n(KHGQ H2GQ

8、 2140)=3:1。(2)測定明磯中的鉀時，先將鉀沉淀為KB(Ghl)4，濾出的沉淀溶解于標(biāo)準(zhǔn)EDTA-Hg()溶液中，在以已知濃度的Zn2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出來的EDTA:KB(C6耳)4+4HgV +3H0+5H=4Hg(C6H5)+4HY2+H3BQ+K+H2Y2"+Zn2+=ZnY"+2H+K+與Zn2+的物質(zhì)的量之比為14。2-4 解：0.500L 40g - mol-1=2gmNaOH)=c(NaOH)v(NaOH)MNaOH)=0.1mol - L-1so稀)=c(H2SO濃)V(H2SQ濃)L1 V(H2SO 濃)c(H2S0 稀)v(0.2mol L-1

9、0.500L=17.8molV(H2SQ 濃)=5.6mL2-5 解：2HCI+NaCO=2NaCI+HO+CO n(Na2CO)= (1/2) n(HCI)T(Na2CO3/HCI) m(Na2CO3)V(HCI)w(Na2CO3)1-0.1100mol L1 0.001L 106.0g mol-11mLT(Na2CO3/HCI)V(HCI) 0.005830g mL-1 25.00mLms0.2500g58.30%或：w(Na2CO3)-c(HCI)V(HCI)M (Na2CO3)ms0.005830g mL-12- 6 解:c(H2C2 O4)m(H2C2O4 2H2O)M (H2C22

10、H2O)V(H2C2O4 2H2O)1.6484g126.1g mol-1 0.2500L0.05229mol L-1 2-7 解:(反應(yīng)式略) n(NaOH)=- n(KHGHQ)mKHGHC4)= c(NaOH)v(NaOH)MKHGHO)=0.1mol L-1 0.020L 204.2g mol'1=0.4g n(H2QQ2HO)= (1/2) n(NaOH)mGQ 2HO)=(1/2) 0.1mol L-1 0.020L 126g mol-1 =0.13g晉O.15%0.2%2- 8 解:滴定反應(yīng):NaB4O 10HO+2HCI=4HBO+2NaCI+5H2O n (Na2B4

11、O 10IHO)= (1/2) n(HCI) n (B)=-2 n(HCI)w(Na2B4O7 10H2O)c(HCl)V(HCl) M (Na2B4O7 10H2O)ms1 1 _1-0.2000 mol L 0.02500L 381.4g mol2 0.9536 95.36%1.000gM (Na2 B4O7)201.2g mol-12-9w(Na2 B4O7) 2 4 w(Na2B2O7 10H2O) 95.36% 50.30%M (Na2B2O7 10H2O)381.4g mol-14M (B)4 10.81g mol')D c .no C'95.36%10.81%38

12、1.4g mol-1w(B) M(Na2B4O7 10H2O) w(Na2B4O7 嘰。) 或：w(B) 2c(HC|)v(HC|)m(b)ms解:CQ2-+2H=COHO n(CO32-)= (1/2) n(HCI) n (BaCO)+ n(Na2CO)= - (1/2) n(HCI)mS w(BaCO3)M (BaCOs)ms1 w(BaCO3) lc(HCl)V(HCl)M(Na2CO3)20.200g w(BaCO 3)0.200g 1 w(BaCO3)-1197g mol 1106 g mol 11 0.100mol L-10.03000L2解 w(BaCO)=44.4%w(Na2C

13、O)=55.6%2- 10 解:Al3+Hy-=AIY+2H n(Al 3+)=- n(EDTA) n(AI 2O)=-(1/2)"(EDTA)Zn 2+ H2Y"=ZnW"+2H n(Zn 2+)=- n(EDTA)c(EDTA)V(EDTA) c(Zn)V(Zn)M (Al 2O3)w(Al 2O3)2ms2-11 解:1-(0.05010mol L 1 0.02500L 0.05005mol L 1 0.00550L) 102.0g mol 12 24.9%0.2000gCI03- +6Fe2+6H+=CI- +6Fe3+3H2O- n(CIO3)=-(1/

14、6) n(Fe2+)- “Ca(ClO 3) 2=-(1/12) n(Fe2+)Cr2O72-+6Fe2+14H=2Cr3+6Fe3+7HOn(Fe2+)=6 n( CrzO2-)1(0.1000mol L 1 0.02600L 6 0.02000mol L 10.01000L) 207.0g mol 1wCa(CIO 3)20.2000g12 12.08%2-12 解:Ca2+GO2-=CaGaCaCQ+2H+= H2GO+ Ca2+5 H2GC4+2MnO+6H=2Mn+1OCO+8H2O- n(CaO)=- n (Ca)=-(5/2) n(MnQ-)ms5c(KMnO 4)V(KMnO

15、4)M(GaO)2I 0.02mol L 10.030mL56.08g mol 1w(CaO)40%0.2g3-1定量分析簡明教程EDTA在水溶液中是六元弱酸(HY"),其PK1分別為P K3=PK- PKa4=14 2.75=11.25第三章習(xí)題答案0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34、貝U Y4-的 p©為:3-2解:x(Ac-)Ka1.8 10 53-3x(HAc) = 1c(H )/c-0.99 = 0.01c(Ac ) = 0.99c(HAc) = 0.010.1mol -0.1mol -Ka10 71.8 10 50.991 = 0.099

16、mol-1 = 0.001 mol-L-1-L-1(1)(5)(6)(7)c(H+)=c(H2PO-)+2 c(HPO42-+3 c(PO43-+c(OH)HPO的PBENa2HPO的 PBE: c(H+)+c(H2PO-)+2c(H3PO= c(PO43-+c(OH )Na2S 的 PBE c(OH)=c(HS-)+2c(H2S)+c(H+)NH4H2PO的 PBE c(H+)=c(NH3)+2c(PQ3-)+c(HPQ2-) + c(OH)- c(H3PO)NazGQ 的 PBE c(OH)= c(HC2Q-)+2 c(H2GQ)+ c(H+)NHAc 的 PBE c(H+)+c(HAc)

17、=c( NH3) + c(OH)HCl+HAc 的 PBE c(H+)=c(OH-)+c(HCl)+ c (Ac-)NaOH+NH勺 PBE c(OH)= c(NH4+)+ c(H+)+ c(NaOH)(8) I3-4 解：一元弱酸 HA與 HB混合溶液的 PBE c(H+)=c(A-)+c(B -)+c(OH)(1)將有關(guān)平衡關(guān)系式代入質(zhì)子等衡式中得到計算c(H+)的精確式:c(H )/cK(HA ) c(HA) /c K(HB) c(HB) /cKwc(H )/cc(H )/cc(H )/cc(H )/cJK(HA) c(HA) /c K(HB)c(HB)/cKw(1)由 PBEc(H+)

18、=c(A)+c(B)+c(OH)，若忽略 c(OH),貝U： c(H+)=c(A)+c(B)，計算 c(H+)的近似公式為:c(H )K(HA) c(HA) /c K(HB) c(HB)/c再若c(HA)/ c / KHa, c(HB)/ c / Khb均較大，則 ceq(HA) C0(HA), ceq(HB) cHB)，計算H+的近似公式為:c(H ) JK(HA) c0(HA) K(HB) c0(HB)3- 5計算下列溶液的pH值：(1) , c(H3PQ)= 0.20mol L1因為 Ka1/Ka2>10，(c/c )/ Ka2>102.44， 只考慮 hpq的第一步解離又因

19、為(c/C ) «1>10-12.61 , ( c/c )/ Ka1=29<102.81，用近似式計算:c(H)/cI 2Ka1 jKa1 4Ka1C/C26.9 103 伙6.9 10 3)2 4 6.9 10 3 O.20.034 pH=1.47Nac(Na3PO)=0.1mol L"3PO Kb1 =2.1 102， Kb2=1.6 107 , Kb3=1.4 因為 Kb1 /Kb2>10，(c/c )/ Kb2>1 02.44， 只考慮 又因為(c/c ) Kb1>10.，(c/c )/ 1<10.，10-12NqPQ的第一步解離

20、用近似式計算：c(OH )/cKb1 J Kb1 4Kb1c / c2 AFH?22.1 107(2.1 10 )4 2.1 100.13 6 10 2pOH=1.44，pH=12.56-1(4) c(NHCN)= 0.1mol LNHCN為兩性物質(zhì)，其酸常數(shù) p Ka(NH4+)=9.25用最簡式計算：，其共軛酸的酸常數(shù) p K(HCN)=9.31c(H )/cjKa(HCN) Ka(NH4) J1O9.3110 9.2510 9.28P H=9.283-6 答：若用弱酸弱堿作標(biāo)準(zhǔn)溶液，則滴定反應(yīng)的反應(yīng)完全程度小，標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度大約為 0.1mol L-1左右，若濃度太稀，則3-7下列說法哪

21、些正確：(1) 用同一 NaOH滴定相同濃度和體積的不同的弱一元酸，則K較大的弱一元酸：b. 突躍范圍大；c.計量點pH較低。(2) 酸堿滴定中選擇指示劑時可不考慮的因素是：f. 指示劑的結(jié)構(gòu)(3) 用同一 NaOH滴定同濃度的HA和HA (至第一計量點)，若Ka(HA)= ©HA)，則:b. HA 突躍較大pH突躍范圍小，滴定的終點誤差大。 pH突躍范圍小，滴定的終點誤差大。3-8 解：(1)K(NaCN)=Ky Ka(HCN)=2.0 105因為(C/C )Kb>10-8能用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確滴定NaCN滴定反應(yīng)：HCI+NaCN=HCN+NaCI 化學(xué)計量點時 c(HCN

22、) = 0.05mol I/1c(H )/cjKa c/c4.9 10 10014.9 10 62p H=5.30選擇甲基紅指示劑(2) )Kb(NaAc)= KW/ Ka(HAc)=5.6因為(c/c )Kb<10-8不能用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定(3) aHCOOH)=1.7 104因為(c/c )K>1081010NaA(。也不能用返滴定法測定。能用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定化學(xué)計量點時 c(HCOONa) = 0.05mol LHCOOH1c(OH')/cjKb(HCOONa) c/cKwVKa(HCOOH)0.051.7 106,c(NH4Cl)=0.1mol L-1

23、的混合溶液，因Ka(NH4+) 10-9,達(dá)第一化學(xué)計量點 c(NH4Cl)=0.1 mol L-1/2=0.05mol L-1c(H )/cjKa(NH4CI) c/cJ5.6 10 10 0.055.3 10 6pO H=5.78pH=8.22選酚酞指示劑3- 9解(1)用 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 c(HCl)=0.1mol L-1有突躍，可測強酸的分量。此時溶液中pH=5.28因為 Ka(NH4+)<10-7不能用NaOHW定，即不能測總酸量。(2) 用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定c(HCI)=0.1mol L-1 , c(HAc)=0.1mol L-1的混合溶液至第一化學(xué)計量點無突躍，故不

24、能測 強酸的分量。因為K(HAc)>10-7,滴定至第二化學(xué)計量點有突躍，即可測總酸量。此時溶液中 c(NaAc)=0.1 mol L-1/3=0.033mol L-1c(OH )/cjKb(NaAc) c/c5.6 10100.14.3 10 6pOH=5.37, pH=8.63的混合溶液至第一化學(xué)計量點無突躍，故不能測強(3) 用 HCI 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 c(NaOH)=0.1mol L-1，c(KCN)=0.1mol L-1 堿的分量。因為Kb(KCN)>10-7，滴定至第二化學(xué)計量點有突躍，即可測總堿量。此時溶液中 c(HCN)=0.1 mol L-1 /3=0.033mol

25、 L-1c(H )/cjKa(HCN) c/c4.9 1010 0.14.0 10 6pH=5.403- 10 解：(1)因為 Ka1>10-7，K1/©<105不能分步滴定因為(c/c ) Ka2>10-8可以滴定至第二終點滴定終點產(chǎn)物為酒石酸鈉，c(Na2C4h4Q)=0.1/3 molL-1c(OH-)/cJ*Kb1 c/c 1上 c/cV Ka20.12.810 6pH(計)=8.44可選酚酞作指示劑(2)因為K1>10-7，K1/Ka2 <105;Ka2>10-7，Ka2/K3<105不能分步滴定至第一，第二終點因為(c/c ) K

26、3>1O-8c(Na3OHCHQ)=0.1/4 molL-1可以滴定至第三終點滴定終點產(chǎn)物為檸檬酸鈉，c(OH )/c jKb1 c/c|=Kw c/cV Ka3f 1 10 14V4.0 10 70.12.5 10 5pH(計)=9.40可選酚酞作指示劑(3)NaPO為三元堿因為 K1 >107，K1/心 >10 5 ;Kb2>10-7，K2/K3 >10 5可分別滴定至第一，第二終點因為(c/ C ) K3 <10-8不能滴定至第三終點滴定至第一終點時生成NatHPO若用最簡式計算 pH(計)：PH=(1/2)(p Ka2+ pKa3)=(1/2)(7.

27、21+12.32)=9.77可選酚酞作指示劑滴定至第二終點時生成NaH PO若用最簡式計算 PH(計)：pH=(1/2)(p Ka1+pKa2)=(1/2)(2.16+7.21)=4.69 可選甲基紅作指示劑(4) 焦磷酸HP2O因為 Ka1>10'7，K1/ K2 <105不能分步滴定至第一終點因為 Ka2>10-7，K2/ K3 >10 4能分步滴定至第二終點因為 Ka3>10-7，K3/Ka4 <10 5不能分步滴定至第三終點因為 cKa4<10-8不能滴定至第四終點滴定達(dá)第二終點時生成HP2O2-pH( 計)=(1/2)(p Ka2+p

28、Ka3)=(1/2)(2.37+6.60)=4.49可選甲基紅或甲基橙作指示劑3- 11 答:(1)300 C,部分NqCQ分解為NqO,用其標(biāo)(2)(3)(4)用將NaHCC加熱至270300C的方法制備NqCQ基準(zhǔn)物時，若溫度超過定HCI時，標(biāo)定結(jié)果將偏低。用NaOO作基準(zhǔn)物標(biāo)定 HCI時，是將準(zhǔn)確稱取的 NqGO灼燒為NaCO后，分NqCQ分解為NqO,對標(biāo)定結(jié)果無影響。以HGO2H2O為基準(zhǔn)物標(biāo)定 NaOH時，若所用基準(zhǔn)物已部分風(fēng)化，標(biāo)定結(jié)果將偏低。c(NaOH) = 0.1mol L-1的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，因保存不當(dāng)，吸收了CO，當(dāng)用它測定HCI濃度，滴定至甲基橙變色時，則對測定結(jié)果

29、無大影響。用它測定HAC濃度時，應(yīng)選酚酞作指示劑，則會使測定結(jié)果偏高。再HCI滴定至甲基橙終點。若灼燒時部3-12 解：滴定反應(yīng)：NaCQ+2HCl=2NaCl+HO+COc( HCl)2m(Na 2C2O4)2 0.3042g10.2029mol L 1134.0g mol 10.02238L3-13 解:ZNaOH+CONaCO+htO所以，吸收CQ后，NaQH的實際濃度和NatCQ的濃度分別為:cYNaOH) 0.3000moI/L 0.1000L-2 O.T1 0.2600moI/L0.1000L。玄？。？）0.0200moI/L若以酚酞為指示劑，用 HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定此溶液，發(fā)生的反

30、應(yīng)為:HCI+NaOHuNaCI+H 2。HCI+NaCQ=NaHC3+NaCI過程中消耗 HCI 的物質(zhì)的量=0.1000L(0.2600mol/L+0.0200mol/L)=0.02800mol故據(jù)此計算得 NaQH的濃度 c' ' (NaQH)=0.02800mol / 0.1000L =0.2800moI/L3-14答：滴定反應(yīng)：4Nhr+6HCHQ=(CH6N4H+3H+6HQ(CH2)6N,H+3H+4QH=(CH2)6N+4HQ、c(NaOH)V(NaOH)M (N) w(N)w(NH3)mscaNaQHMNaQHjM (NH 3)ms1 c(NaOH )V (N

31、aOH) M( NH4) 2SO4W( NH 4)2SO42ms3-15解:c(NaOH)V(NaOH)V(NaOH)L 115.83mL 0.04997mol l125.00mLms、c(HCI)V(HCI) c(NaOH)V(NaOH )M (N) w( N)_1 1 1(0.04997mol L10.05000L0.07891mol L10.01312L) 14.01g mol 10.4750g4.31%3-16解:心 DC、c(NaQH)V(NaQH)M(H3PQJ W(H3PQ4 )滴定反應(yīng)：fPQ+NaQH=NaHIQ+HQms稀釋倍數(shù)0.09460mol L 1 0.02130L

32、 97.99g mol 12.000g250.098.72%W(P2O5) MPO) W(H3 PO4)141.9g moI 12 97.99g moI 198.72% 71.48%或：w(P2O5)c( NaOH )V (NaOH) M (P2O5)2ms稀釋倍數(shù)3-17 解：(1)樣品為NaCO(Na2CO3)c(HCI)V(HCI)M (Na2CO3)Vs0.2500mol L 1 0.02432L 106.0g mol 10.02500L25.78g L 1(2) 樣品為NaCO和NaHCO(Na2CO3) c(HCI)V1(HCI)M(Na2CO3)Vs0.2500mol L 10.

33、01520L106.0g mol 10.02500L小、 c(HCI)V2(HCI) V1(HCI)M(NaHC°3)(NaHCO 3)16.11g L 1Vs0.2500moI L 1(0.03319L0.01520L) 84.01g moI 10.02500L115.11g L(3)樣品為 NaOH和 NaCO(NaOH)c(HCI)Vi(HCI) V2(HCI)M(NaOH)Vs0.2500mol L 1 (0.03521L 0.01885L) 40.00g mol 10.02500L(Na2CO3) c(HCI)V2(HCI)M(Na2CO3)6.544g L 1Vs0.25

34、00mol L 10.01885L 106.0g mol 10.02500L19.98g L 13-18 解：1, NaOH + HCI = NaCI + H 2ONa2CO + 2HCI = 2NaCI + H 2O + CO?2, Na2CO + BaCI 2 = BaCCb + 2NaCINaOH + HCI = NaCI + H2O2 0.4852gc( HCI)一 D 0.1044mol L 1381.4g mol 10.02437Lc、 0.1044mol L 10.02374L 40.00g mol 1“ “w( NaOH ) 38.94%2.546g 空0250.01c(HCI

35、 )V1(HCI) V2(HCI) M (Na2CO3)2w(Na2CO3)ms稀釋倍數(shù)1-0.1044mol L 1(0.02486L0.02374L) 106.0g mol 12.43%25.002.546g 250.0定量分析簡明教程第四章習(xí)題答案4-1填空：（1）莫爾法使用的指示劑是KCrQ，其作用原理是分步沉淀。（2）法揚司法測C離子時，若選曙紅為指示劑，將使測定結(jié)果偏低。（3）在pH =4,時用莫爾法測Cl-離子。測定結(jié)果偏高。（4）用佛爾哈德法測C離子時，未加硝基苯測定結(jié)果偏低。4-2簡答：如何用莫爾法測NaCI、NaCO混合物中的C?用HNO中和NaCO,再調(diào)pH=6.5 10

36、.5后，再用莫爾法測定。如何測定KI中的I ？（1）答：（2）答：可采用佛爾哈德法中返滴定方式進(jìn)行測定。（3）如何測定 NaCI、NaHPO混合物中的 CI-？答：可采用佛爾哈德法測定。一般不用莫爾法測定，原因是有PO3離子干擾測定。（4） 糊精或淀粉是膠體保護(hù)劑，防止AgX凝聚后表面積減小而降低對指示劑的吸附能力。4-3解:m(NaCI)M(NaCI)0.1537g58.44g mol 1c(AgNO3)V(AgNO3)c(AgNO3)(30.00mL25.00mL GamL25.50mL0.1091mol L 1c(AgNO3)0.1113mol L125.00mL 0.01113mol

37、L 125.50mLc(KSCN)4-4解:c(AgNO 3)V (AgNO3)c(NH 4SCN)V(NH 4SCN)M (Cl)做 cc1 )m 1 W(KCI)m c(AgNOm)V(AgNO3)M("。.“：慚出比-)0.03000L-0.1185mol L 0.00650L) 35.45g mol-1 w( KCI 34.13%w(KB40.56%87%w(KCI)m0.2266g4- 6 解:m(KIOx)M(KIOx)n(Agl)(4)MZgy o.e。1 l1 0.02336L解得：MKIOx)=214.0g mol'1MK)+M()+MO) X= M(KIO

38、x)39.098g mo1+126.9 g mo1+16.00 g mol-1 x=214.0 g mol-1解：x=3即:該鹽的化學(xué)式是 KIO3思考題：1,利用莫爾法測定C時，在化學(xué)計量點附近指示劑KCrQ的濃度通?？刂茷槎嗌?？測定 Br-時，其濃度若依然如此，是否可以？2,3,能否以K>CrC4為指示劑，用NaCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag+ ?為什么？用c(NH4SCN) = 0.1000moI/L 的硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20.00mL c(AgNO) = 0.1000moI/L的硝酸銀溶液。已知 Ksp(AgSCN) = 2.0 X。一12 , K(FeSClN+) = 200。(1)

39、,計算在化學(xué)計量點時 c(Ag+)和c(SCN)(2) ,計算終點誤差為-0.1%及+0.1%時的c(Ag+)和c(SCN)(3) ,實驗證明，為能觀察到紅色，c(FeSCN+)的最低濃度為6.0 X 10-6moI/L o計算：若控制在滴定終點時溶液中c(Fe3+)=0.015moI/L , 此時c(SCN)為幾何？能否保證終點誤差在 -0.1%+0.1%以內(nèi)？定量分析簡明教程第五章習(xí)題答案5-8答:(1)(2)(3)白云石是一種碳酸鹽巖石，主要成分為碳酸鈣和碳酸鎂，其比例約為1 1。采用配位滴定法測定白云石中鈣鎂含量，是將試樣經(jīng)鹽酸溶解后，調(diào)節(jié)pH=10,用EDTA滴定 Ca",

40、Mg2+總量，原因是：pH=10時，由于Ig Kf(CaY)-Ig K(MgY)v6,Mg2+的干擾嚴(yán)重，Ig K (CaY)<8,故第一化學(xué)計量點附近無明顯pCa突躍，但 Ig Y(H)=0.45,lg K (MgY)=8.70-0.45=8.25>8,故可測鈣鎂含量。若另取一份試液，調(diào)節(jié)PH>12,可用EDTA單獨滴定Ca2+，原因是：此時形成 Mg(OH沉淀，Mg+被掩蔽，故可單獨滴定Ca2+o若另取一份試液，調(diào)節(jié) PH=8,用EDTA滴定，Ca2+,Mg2不能被準(zhǔn)確測定。原因是：pH=8時，由于Mg的干擾， 使得Ig Kf(CaY)<8,不能分步滴定Ca2+,且

41、Ig Kf (MgY)<8,，故Ca2+,Mg%不能被準(zhǔn)確測定。5-9(1)5-10下列有關(guān)酸效應(yīng)的敘述正確的是：(2)酸效應(yīng)系數(shù)愈大，配合物穩(wěn)定性愈大；酸效應(yīng)系數(shù)愈小，配合物穩(wěn)定性愈大；pH值愈高，酸效應(yīng)系數(shù)愈大；酸效應(yīng)系數(shù)愈大，配位滴定的 pM突躍范圍愈大。(1)(2)(3)5-11 EDTA是乙二胺四乙酸簡稱，它的與金屬離子形成螯合物時，螯合比一般為1 1。5-12 計算EDTA二鈉鹽水溶液pH值的近似公式是 pH=(1/2)(p Ka4+p總)(=4.5) o (EDTA相當(dāng)于六元酸)5-13 PAR在溶液中存在下列平衡，它與金屬離子形成的配合物顏色顯紅色:HIn使用該指示劑的

42、pH范圍是PHV12.4。5- 14 解:pNi 計=(1/2)(lgKf(NiY)+p c 計)=(1/2)(lg K(NiY)-lgy(h)+ pc計)=(1/2)(18.62-7.60+2) =6.515-15 解：查表：pH=5.0 時 lg Y(H) =6.61 ； pH=10.0 時 lg y(h)=0.50，Ig K(MgY)=8.70pH=5.0 時 lg Kf(MgY)=8.70-6.61=2.09<8不能準(zhǔn)確滴定，pH=10.0 時 lg Kf(MgY)=8.70-0.50=8.20>8能準(zhǔn)確滴定。5-16解：查表：Ig K(FeY2')=14.325-

43、17lg y(h)=14.32-8=6.32 ，lg y(h)=25.10-8=17.10 ，解：最高酸度：lgK(FeY')=25.10查表：pH約為5.0 ,即滴定Fe2+的最低pH約為5.0 ;查表：pH約為1.0，即滴定Fe3+的最低pH約為1.0 ;lg Y(H)= Ig K(MnY)-8 = 13.87-8=5.87，查表：pH 約為 5.5 ;最低酸度:5-18c(OH )/cpH8.48解:KspMn(OH )2 c(Mn 2 )/c”9 10133.08 10 6V0.02)2c(EDTA)V(EDTA)2 0.0100mol L 1 0.02156LVs4.31 1

44、0 3mol L 10.1000L5- 19 解:w(S)c(BaCl2)V(BaCl2) c(EDTA )V(EDTA )M(S)ms1 1 _1(0.0500mol L1 0.02000L0.02500mol L10.0200L)32.06g mol10.5000g3.21%5-20 解:c(Zn2 )OGOOW。1 L1 0.02150L0.008600mol l1c(Zn20.02500L-2、0.01250mol L1 0.05000L 0.01000mol L 1 0.00750LNi )0.02500L0.02200mol L 1c(Ni2 )0.02200mol L 1 0.0

45、08600mol L 10.01340mol L 15-21 解： n (Fe2Q)= -(1/2) n( EDTA)w( Fe2O3)1c(EDTA )V(EDTA )M (Fe2O3)2mS稀釋倍數(shù)1 0.01000mol L 10.00310L159.7g mol 1225.000.5000g 2504.95%- n(Al 2Q)= -(1/2) n(EDTA)-c(EDTA )V(EDTA )M (AI2O3) w(Al 2O3)2ms稀釋倍數(shù)1 0.01030mol L 10.01710L102.0g mol20.5000g25.0017.96%250.05-22 解: n(P 2Q

46、)=(1/2) n(EDTA)0.02113mol L 10.02014L 141.9g molwROs)14.99%0.2014g5-23 答:2+Ca水樣Mg2+ 加三乙醇胺 Ca 2+加NaOHMg(OH)加鈣紅指示劑Fe3+ 掩蔽 Fe3+ Mg+ 沉淀 Mg+ Ca pH=12-CaY(CaO)c(EDTA )V(EDTA )M(CaO)Vs5-24 答：查表 pH=5.00Ig Kf (AIY)=16.30-6.61=9.69EDTA不能直接滴定Al3+，因為Al 3+與 EDTA的配位反應(yīng)速度慢，在滴定酸度下水解，且對二甲酚橙指示劑有封閉作用。所以采用返滴定法測定，即在酸性試液中

47、加入過量EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，調(diào)pH 3.5，加熱煮沸，冷卻后調(diào) pH 56,用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴過量EDTAlg y(h)=6.61，Ig K(AIY)=16.30第六章16-1 (1)在硫酸一磷酸介質(zhì)中，用c(-K2Cr20)=0.1mol L-1 QCO溶液滴定c(Fe 2+)=0.1mol L-1 FeSO溶液，其計量點電位6為0.86V，對此滴定最適宜的指示劑為：二苯胺磺酸鈉。A,鄰二氮菲亞鐵(=1.06V) B,C,二苯胺(=0.76V)D,二苯胺磺酸鈉(=0.84V)亞甲基藍(lán)(=0.36V)(5)O O59伏。6- 2 (1) 一氧化還原指示劑，=O.86V，電極反應(yīng)為 0x+2e

48、=Red,則其理論變色范圍為 O 86 2(2)在 O.5mol L-1HS0介質(zhì)中，(Fe37Fe 2+)=O.68V， (I <21 -)=O.55V。則反應(yīng) 2Fe2+2l-=2Fe3+l 2的條件平衡常數(shù)為2.5 1O4。(VQ7vO2+)=1.30V。若VO+=0.01 mol L-1 , V02+=0.02 mol L-1，則(3) 已知在 c(H2SO)=4mol L-1HSO 溶液中, (VQ+/VO2+)=1.28 伏。電極反應(yīng)：VO+e+2H= VO2+H2O2(VO2 /vo )2(VO2/VO啤gcV口 1.3O1c(VO2)空%唆1.28V1 O.O2(4) K

49、 2620 ,置換滴定，加快反應(yīng)速率、6 3 解：2Mn0 4- + 5H 2Q + 6H + = 2Mn 2+ + 50 2 + 8H 2OI2生I3-以增大其在水中的溶解度并防12的揮發(fā)，淀粉心 c、 5c(KMnO4)V(KMn0 4)皿(出02)1O(H 2O2)2V-1-15 O.O2732mol L1 0.03586L 34.O2g mol 1 10“.-1 33.33g L 2 O.O25OOL6-12解：Cr2 02-+6l -+14hr=2Cr3+3l 2+7HO|2+2S2O2=2I 飛。2-n(S2Q2-)=6 nSQ2-)cgSzOs)6"(心62°

50、7)V(Na2S2O3)6 0.1980g294.2g mol 1 O.O4O75L 0.09909mo1 L6-13解:mK2Cr2O)= c (K 2620)V (K 2620)MOCrO)-1 -1 =0.03333mol L O.25OOL 294.2g mol =2.451gCr 2O72- +6Fe2+14H=2Cr3+ +6Fe3+7H20n (Fe2+)=6 n(Cr 2072-)V(Fe2+)= 6 O.033331 25O.OmL5OO.OmLO.1OOOmol L 16-14解：Ca 2+CQ2=CaGQCaC 2Q+24 咤0+ Ca2Mn0 4-+5 H2+6hf=2

51、Mrn+1OCG+8H205n(Ca)= n(H2GO)= n (KMnO)25-c(KMn0 4)V(KMn0 JM (CaO)w(Ca0)ms5-O.O25OOmol L 1 O.O2OOOL 56.O8g mol 12 7.O1O%1 .OOOg6-15 解：解法I :Cr 2C72' +61- +14H=2Cr3+3l 2+7H2OI 2+2S2Q2'=2I +SQ2- n(KI)=6 n(Cr2Q2-)1n (Cr2O2-)= _ n ©Q2")6w(KI)6 n(K2Cr2Q7) n(Na2S2Q3)M (KI )6ms6 0.194g 1294.2g mol1 0.1000mol L 10.01000L 166g mol 10.518g94.7%解法II :根據(jù)整個測定過程中氧化劑得到的電子的物質(zhì)的量與還原劑失去的電子的物質(zhì)的量相等的關(guān)系進(jìn)行計算：測定過程中Cr2Q2-+6l-+14H+=2Cr3+3l2+7HO反應(yīng)中K2Cr2Q作為氧化劑得到電子，KI作為還原劑失去電子；加熱 除去I 2時，沒發(fā)生電