鹵代烴1氯甲基

1、1、2、3、第五章(1) 3-氯甲基-2-溴己烷4-氯甲基環(huán)己烯2-(3 -氯苯基)-3-氯丁烷鹵代烴1,1-二甲基-3氯-5溴環(huán)己烷(4)(Z)-1-溴-2-丁烯1-(3-硝基苯基)-1-氯乙烷(1)CH3CH2OCH3 Sn2 MeCNSn2(5)nP rSCN Sn2CH2ClCH3 CH3(7)(9)4、CH3CH3 BrCHCCHCH 3SHCH3A CH Sn2H3CCH(6) CHI3(2) s BuOH SN1(4) H2NCH2CH2NH2 Sn2(6) CH2=CHCH2OOCCH3 Sn1Sn1(8) i BuJ CH Sn2(10) tBuOH Sn1CH2I H3C

2、CH CH 2-CI比丨CH 3CH 3反應(yīng)快，因?yàn)榈怆x子比氯離子是更好的離去基團(tuán)。(2) (CH3)3CBr比CH3CH2CH(CH3)CH2Br反應(yīng)快,Sn1反應(yīng),前者形成的碳 正離子中間體更穩(wěn)定。6chCNCH=CH-BrBr-3CHCN(CH3)2CHCH2N3(6) (CH3)2CHCH2CH2NO2(3) CH3CH2CH2CH2Br 比 CH3CH2CH(CH3)CH2Br,SN2 反之,親核試劑進(jìn)攻 時(shí)前者受到的空間阻力更小。NaOHQH-)是比CHsCOO-更好的親核試劑，其親核性更強(qiáng)。5、(CH3CH2)2C=CHCH3CH3很難進(jìn)行(8) CH3CH2C=CHCH36、(

3、1)CH2CH 二CH2 CH3 CHCH2BrCH3CH2BrBrBrBrBrCHra)chCH3 Br CH3BrCCH3b)IBrCl(4) a) CH3CH2CBr(CH3)2 CH3CHBrCH2CH2CH3 BrCH2CH2CH3Brb)Br7、(1)在進(jìn)行Sn1反應(yīng)時(shí)，生成的反應(yīng)活性中間體碳正離子為CF3+C-F3C由于-CF3是一個(gè)強(qiáng)的吸電子基團(tuán)，是碳正離子非常不穩(wěn)定，在進(jìn)行Sn2反應(yīng)時(shí), 三個(gè)-CF3產(chǎn)生很大的空間阻力，使親核試劑很難接近a -C原子(2) E2消除時(shí)要求反式共平面消除，而3-溴戊烷的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象為C2H5BrHHh其E2消除后得到順式產(chǎn)物，而要得到順式產(chǎn)物則必須

4、以下列構(gòu)象消除:BrCH 3C2H5HH此構(gòu)象不是優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。(3)H2C=CH-CH2 Br 制備的格氏試劑 H2C = CH -Mg-Br為親核試劑可以和H2C =CHCH 2Br發(fā)生親核取代反應(yīng)生成 H2C二CH CH2-CH2 CH 二CH2。H3C、/ C II 一 CBrCHH3CCH3 / /C=CCHCH3消旋化CH3CrCH 3（A ）親核試劑進(jìn)攻（B）時(shí)遇到處于反式位的D（B ）CH3的空間阻礙（SN2）8、t-BuOU 一 sCH3有與O乂0芳OC處于H反式共平面的p H原子，按E2歷程發(fā)生消除。（2）應(yīng)的發(fā)生.（3）（4）10、11、（ 1） CH3-CH? CH2 CH

5、2 CHCH?面的P - H原子，要順利進(jìn)行E2消除，只能以其非優(yōu)勢(shì)構(gòu)象進(jìn)行，故其消除和 取代只能以E1和Sn1歷程進(jìn)行。9、（ 1）反應(yīng)物選用1溴己烷，因其消除反應(yīng)雖然沒(méi)有2溴己烷速度快，但 其消除產(chǎn)物只有一種，易于分離。堿選0H-，因其堿性比H20強(qiáng)，相對(duì)來(lái)講可增加消除反應(yīng)，減少取代反55C,因?yàn)楦邷馗欣谙磻?yīng) 堿大大過(guò)量有利于消除反應(yīng)(2)CH3812、 A.C.CH3-CH(3) CH嚴(yán)C(8)E.CHchCH2 CH3CH2 CH2CH3CH3ch3cCH3ch3cCH3chch2ch3chch2ch3CH3 ch CH =CHCH3CH3CH3CH產(chǎn) CHch2chCH3CH3CCH3CH3CH3CH產(chǎn)