GBT 7466-1987 水質(zhì) 總鉻的測(cè)定 二苯碳酰二肼分光光度法

1、水質(zhì) 總鉻的測(cè)定 二苯碳酰二肼分光光度法摘自：水質(zhì) 總鉻的測(cè)定 二苯碳酰二肼分光光度法（GBT 7466-1987）1 原理在酸性溶液中，試樣的三價(jià)鉻被高錳酸鉀氧化成六價(jià)鉻。六價(jià)鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫紅色化合物，于波長(zhǎng)540nm處進(jìn)行分光光度測(cè)定。過(guò)量的高錳酸鉀用亞硝酸鈉分解，而過(guò)量的亞硝酸鈉又被尿素分解。2 適用范圍2.1 本方法適用于地面水和工業(yè)廢水中總鉻的測(cè)定。2.2 測(cè)定范圍試份體積為50mL，使用光程長(zhǎng)為30mm的比色皿，本方法的最小檢出量為0.2ug鉻，最低檢出濃度為0.004mg/L，使用光程為10mm的比色皿，測(cè)定上限濃度為1.0mg/L。2.3 干擾鐵含量大于1mg/L顯

2、黃色，六價(jià)鉬和汞也和顯色劑反應(yīng)，生產(chǎn)有色化合物，但在本方法的顯色酸度下，反應(yīng)不靈敏，鉬和汞的濃度達(dá)200mg/L不干擾測(cè)定。釩有干擾，其含量高于4mg/L時(shí)即干擾顯色。但釩與顯色劑反應(yīng)后10min，可自行褪色。3 試劑測(cè)定過(guò)程中，除非另有說(shuō)明，均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖驼麴s水或同等純度的水，所有試劑應(yīng)不含鉻。3.1 丙酮（C3H6O）。3.2 硫酸3.2.1 1+1硫酸溶液。將硫酸（H2SO4，p=1.84g/mL，優(yōu)級(jí)純）緩緩加入到同體積的水中，混勻。3.3 磷酸：1+1溶液。將磷酸（H3PO4，p=1.69g/mL）與水等體積混合。3.4 硝酸（HNO3，p=1.42g/m

3、L）。3.5 氯仿（CHCl3）。3.6 高錳酸鉀：40g/L溶液。稱取高錳酸鉀（KMnO4）4g，在加熱和攪拌下溶于水，最后稀釋至100mL。3.7 尿素：200g/L溶液。稱取尿素(NH2)2CO20g，溶于水并稀釋至100mL。3.8 亞硝酸鈉：20g/L溶液。稱取亞硝酸鈉（NaNO2）2g，溶于水并稀釋至100mL。3.9 氫氧化銨：1+1溶液。氨水（NH3·H20，p=0.90g/mL）與等體積水混合。3.10 銅鐵試劑：50g/L溶液。稱取銅鐵試劑C6H5N(NO)ONH45g，溶于冰水中并稀釋至100mL。臨用時(shí)新配。3.11 鉻標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：0.1000g/L。稱取于

4、110干燥2h的重鉻酸鉀（K2Cr2O7，優(yōu)級(jí)純）0.2829g±0.0001g，用水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液1mL含0.10mg鉻。3.12 鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mg/L。吸取5.00mL鉻標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（3.11）置于500mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液1mL含1.00ug鉻。使用當(dāng)天配制。3.13 鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液：5mg/L 吸取25.00mL鉻標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（3.11）置于500mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液1mL含5.00ug鉻。使用當(dāng)天配制。3.14 顯色劑：二苯碳酰二肼，2g/L丙酮溶液。稱取二苯碳酰二肼（C13H14N4O）

5、0.2g，溶于50mL丙酮（3.1）中，加水稀釋至100mL，搖勻。貯于棕色瓶，置于冰箱中。色變深后，不能使用。4 儀器 一般實(shí)驗(yàn)室儀器和：4.1 分光光度計(jì)。注：所有玻璃器皿內(nèi)壁須光潔，以免吸附鉻離子。不得用高錳酸鉀洗液洗滌，可用硝酸、硫酸混合液或合成洗滌劑洗滌，洗滌后要沖洗干凈。5 采樣與樣品實(shí)驗(yàn)室樣品應(yīng)該用玻璃瓶采集。采集時(shí)，加入硝酸調(diào)節(jié)樣品pH值小于2。在采集后盡快測(cè)定，如放置，不得超過(guò)24h。6 操作步驟6.1 樣品的預(yù)處理6.1.1 一般清潔地面水可直接用高錳酸鉀氧化后測(cè)定。6.1.2 硝酸-硫酸消解：樣品中含有大量的有機(jī)物需要進(jìn)行消解處理。取50.0mL或適量樣品（含鉻少于50u

6、g），置于100mL燒杯中，加入5mL硝酸（3.4）和3mL硫酸（3.2），蒸發(fā)至冒白煙，如溶液仍有色，再加入5mL硝酸（3.4），重復(fù)上述操作，至溶液清澈，冷卻。用水稀釋至10mL，用氫氧化銨溶液（3.9）中和至pH為12，移入50mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，供測(cè)定。6.1.3 銅鐵試劑-三氯甲烷萃取除去鉬、釩、鐵、銅。取50.0mL或適量樣品（鉻含量少于50ug），置于100mL分液漏斗中，用氫氧化銨溶液（3.9）調(diào)至中性（加水至50mL）。加入3mL硫酸溶液（3.2.1）。用冰水冷卻后，加入5mL銅鐵試劑（3.10）后振搖1min，置冰水中冷卻2min。每次用5mL三氯甲烷（3.

7、5）共萃取三次，棄去三氯甲烷層。將水層移入錐形瓶中，用少量水洗滌分液漏斗，洗滌水亦并入錐形瓶中。加熱煮沸，使水層中氯仿?lián)]發(fā)后，按6.1.2和6.2處理。6.2 高錳酸鉀氧化三價(jià)鉻6.2.1 取50.0mL或適量（鉻含量少于50ug）樣品或經(jīng)6.1.2、6.1.3處理的試樣，置于150mL錐形瓶中，用氫氧化銨溶液（3.9）或硫酸溶液（3.2.1）調(diào)至中性，加入幾粒玻璃珠，加入0.5mL硫酸溶液（3.2.1）、0.5mL磷酸溶液（3.3）（加水至50mL），搖勻，加2滴高錳酸鉀溶液（3.6），如紫紅色消褪，則應(yīng)添加高錳酸鉀溶液保持紫紅色。加熱煮沸至溶液體積約剩20mL。取下冷卻，加入1mL尿素溶液

8、（3.7），搖勻。用滴管滴加亞硝酸鈉溶液（3.8），每加一滴充分搖勻，至高錳酸鉀的紫紅色剛好褪去。稍停片刻，待溶液內(nèi)氣泡逸出，轉(zhuǎn)移至50mL比色管中。注1 也可用疊氮化鈉還原過(guò)量的高錳酸鉀。即在氧化步驟完成后取下，趁熱逐滴加入濃度為2g/L的疊氮化鈉溶液，每加一滴立即搖勻，煮沸，重復(fù)數(shù)次，至紫紅色完全褪去，繼續(xù)煮沸1min。2 如樣品中含有少量鐵（Fe3+）干擾測(cè)定，可將6.2.1中加入0.5mL硫酸（3.2.1）、0.5mL磷酸溶液（3.3）改為加入1.5mL磷酸溶液（3.3）。6.3 測(cè)定取50mL或適量（鉻含量少于50ug）經(jīng)6.2步驟處理的試份置50mL比色管中，用水稀釋至刻線，加入2

9、mL顯色劑（3.14），搖勻。10min后，在540nm波長(zhǎng)下，用10mm或30mm光程的比色皿，以水做參比，測(cè)定吸光度。減去空白試驗(yàn)吸光度，從校準(zhǔn)曲線（6.5）上查得鉻的含量。6.4 空白試驗(yàn)按與試樣完全相同的處理步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)，僅用50mL水代替試樣。6.5 校準(zhǔn)向一系列150mL錐形瓶中分別加入0，0.20，0.50，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00和10.00mL鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.12或3.13），用水稀釋至50mL。然后按照測(cè)定試樣的步驟（6.1、6.2、6.3）進(jìn)行處理。從測(cè)得的吸光度減去空白試驗(yàn)的吸光度后，繪制以含鉻量對(duì)吸光度的曲線。7 結(jié)果的表示7.1 計(jì)算方法總鉻含量c1（mg/L）按式（1）計(jì)算：c1=mV·····························（1）式中：m從校準(zhǔn)曲線上查得的試份中含鉻量，ug； V試份的體積，mL；鉻含量低于0.1mg/L,結(jié)果以三位小數(shù)