有機(jī)化學(xué)練習(xí)題-完成反應(yīng)式上-答案

1、有機(jī)化學(xué)練習(xí)題(上答案(完成反應(yīng)式o1.CH 2CH 32CHCH 3Cl (芳香烴側(cè)鏈-H 被鹵代,自由基取代反應(yīng)2.CH 3CH=CHCH 3CH 3CH=CHCH 2Br (NBS :N-溴代丁二酰亞胺,溴化試劑,自由基取代反應(yīng)+CH 3HBrROOR3.CH 3Br(自由基加成反應(yīng),過氧化物效應(yīng),反馬氏加成產(chǎn)物,僅適用于HBr +C=CCH 3H CH 3HBr 24.BrH CH 3CH 3Br H Br H CH 3CH 3Br H+(一對對映體,形成外消旋體(親電加成反應(yīng),經(jīng)過溴翁離子中間體,立體化學(xué)為反式加成,反-2-丁烯與溴加成生成一個(gè)內(nèi)消旋體( ( CH 35.CH 3CO

2、 3H Na 2CO 3+CH 3O ( + CH 3OHO H H ( + (過氧化物氧化雙鍵,環(huán)氧化物酸性條件下開環(huán)水解,生成反式鄰二醇6.H 2C=CHCH 2CH 2CH=CH 2Hg(OAc2NaBH 4H 2OCH 3CHCH 2CH 2CHCH 3OHOH(羥汞化-脫汞還原反應(yīng)生成醇,不重排,馬氏加成產(chǎn)物7.CH 3CH 3HOCl+CH 3CH 3OH Cl ( + CH 3ClOHCH 3(親電加成,反面加成8.( HCl+-Cl+ 重排CH 3CH=CHCH 2CH=CHCCl 3Cl 29.CH 3CHCHCH 2CH=CHCCl 3Cl Cl(親電加成反應(yīng)優(yōu)先發(fā)生在電子

3、云密度較高的雙鍵上CH 3B 2H 6H 2O 2/OH -1210.( ( + OH CH 3H H(硼氫化氧化反應(yīng),反馬氏加成產(chǎn)物,順式加成 冷OH -KMnO 411.(生成順式鄰二醇12.COOHCOOH+ 不反應(yīng)(S 反式共軛雙烯不能發(fā)生D-A 反應(yīng)13. O OONH +(D-A 反應(yīng),注意鍵連位置和立體化學(xué)特征( 14.+CH 3CHOCH3CHO(D-A 反應(yīng),鄰對位產(chǎn)物為主,立體構(gòu)型保持15.CH 23C CCH 3HCH 3CH 3CH 2 (鄰二鹵代物消除反應(yīng),反式共平面消除16.CCH 3CH 3CH 2CH 2C Na/NH 3(lC CCH 3HHCH 3CH 2C

4、H 2(炔烴在Na/NH 3作用下還原生成反式烯烴17. CH 2=CHCH 2CH 2C CHH 2CH 3CH 2CH 2CH 2C CH(優(yōu)先還原C=C 雙鍵18. CH 2=CHC CHH 2CH 2=CHCH=CH 2(當(dāng)能形成穩(wěn)定的共軛體系時(shí),可先還原雙鍵19.CCH CH 2=CHCHC OH4CH 2=CHCHOHC CCH 3HH (Lindlar 催化劑作用下,炔烴還原成順式烯烴20.ClCH 3COClOAlCl 3ClCH 3COO(F-K ?；磻?yīng)不在帶有強(qiáng)吸電子芳環(huán)上發(fā)生21.+AlCl 3 (F-K 烷基化反應(yīng),烷基化試劑可以是鹵代烴、烯烴、醇等,經(jīng)過碳正離子中

5、間體,易重排( 22.+CH 3COClNO 2AlCl 3不反應(yīng)(當(dāng)芳環(huán)上帶有強(qiáng)吸電子基時(shí),不能發(fā)生F-K?；磻?yīng)23.( ( CH 2CH=CH 2CH 3+CH 2=CHCHONaBH 4CHO3CH 2OHCH 3 (D-A 反應(yīng),鄰對位產(chǎn)物為主,NaBH 4只還原羰基NO 2Br 2Fe24.NO 2Br(親電取代反應(yīng)易發(fā)生在電子云密度較高的苯環(huán)上+25.CH 3CH 3CH 2CH 2CClOAlCl 3HClCH 3CCH 2CH 2CH 3O3CH 2CH 2CH 2CH 3(F-K 酰基化反應(yīng),發(fā)生在鄰或?qū)ξ?6.CH 3C CH 33CH 2OHZnCl 2/HClCH

6、3C CH 3CH 2CH 3Cl(當(dāng)碳正離子相鄰的為叔碳時(shí),極易發(fā)生重排27.ClCH 2CH 2CH 2CH 2OHNaOHO(分子內(nèi)的SN2反應(yīng)+28.CH 3CH=CHCH 2CH 2OHCH 3CH=CHCH=CH 2(醇在酸作用下脫水消除生成烯烴 29.33 CH 3CH 3 (E2反應(yīng),反式共平面消除,查依采夫規(guī)則30.CH 3Br C 6H 5OH HH C 2H 5ONaHOC 2H 5C 6H 5CH 3OH H +HC 2H 5OC 6H 5CH 3HO H (親核取代反應(yīng),發(fā)生鄰基參與31.BrKOH/C 2H 5OH (鄰二鹵代物在堿的醇溶液中發(fā)生消除時(shí)生成二烯烴,不

7、能生成碳碳三鍵32.D NaI 丙酮HOCH 2CH 3TsCl吡啶 TsO 2CH 3CH 3CH 2,(先生成磺酸酯,構(gòu)型不變,再發(fā)生SN2反應(yīng),構(gòu)型翻轉(zhuǎn)33.CH 3BrC DNaI 丙酮 H 3I (SN2反應(yīng),構(gòu)型翻轉(zhuǎn)34.+CH 3Br3CH 2CH 2CH 3CCNaCH 3C(CH 32C=CHCH 2CH 3(三級鹵代烴在炔鈉作用下主要發(fā)生消除反應(yīng)35.H H Br C 2H 5CH 3CH 3NaI 丙酮I H H C 2H 5CH 3CH 3(鹵素交換反應(yīng),SN2,構(gòu)型翻轉(zhuǎn)36.NO 2ClClO 2NNaOCH 3CH 3OHO 2NNO 2CH 3O Cl(芳香環(huán)上鹵

8、素被取代的反應(yīng)只有在強(qiáng)吸電子基的鄰對位才能發(fā)生,間位不發(fā)生反應(yīng)OHOHH +37.O(頻吶醇重排反應(yīng),烷基遷移,縮環(huán)反應(yīng) CH 3OHH 2SO 438.OH 2+2+or39.1 2O 3Zn/H 2OO OOO (Claisen 重排反應(yīng),烯丙基乙烯基醚發(fā)生3,3-遷移3H 3C 6H CH 3OH H 40.C 6H 5H OCH 3 CH 3CH 3HO 及其對映體(環(huán)氧化合物酸性開環(huán)反應(yīng),反面進(jìn)攻含氫較少的碳原子1 23H 3O CH 3Li41.3 CH 3CH CH 2CH 3CH 3HHO(環(huán)氧化合物堿性開環(huán)反應(yīng),反面進(jìn)攻位阻較小的碳原子42.C 2H 5CH OCH=CHCH

9、 3OHCHCH=CHCH 2CH 3CH 3 (Claisen 重排反應(yīng),烯丙基芳基醚發(fā)生3,3-遷移43.H +OHHOOOO(空間條件許可時(shí),可發(fā)生分子內(nèi)親核反應(yīng),生成縮酮44.CH 3CH 2CH 2NH 2+ONC H 2C H 2C H 32CH 2CH 3 (酮與伯胺反應(yīng)生成亞胺,催化加氫生成仲胺45.CH 3CCH(CH 32OLDA THF, H 2O-78 C。C 6H 5CHO CH 2=CCH 2CH 3OLi CH=CHCCH 2CH 3O(LDA 為位阻堿,位阻小的碳形成負(fù)離子,生成的產(chǎn)物極易脫水,形成共軛體系46. 1 2CH C O CH C 2H 5MgBrH

10、 3+O2H 5CH CH 3 H H C 2H 5C 6H 5HO(醛酮親核加成反應(yīng)的立體化學(xué)特征符合Cram 規(guī)則47.OCF 3CO 3HOO(Baeyer-Villiger 氧化反應(yīng),將酮氧化成酯48.CH OCH 3OH 2OH+3 (烯醇醚極易水解,半縮醛水解脫水49.H 3+OOOOHO HOHO +CH 3CH 3C=CHCH 2Ph 3P=CHOCH 3 H 3+O 50.CH 2=CHCCH 2CHO3CH 3CH 2=CHCCH 2CH 2CHOCH 3CH 3CH 2=CHCCH 2CH=CHOCH 3CH 3CH 3(第一步Claisen 重排,第二步Wittig 反

11、應(yīng),第三步乙烯基醚水解生成醛1 2H 3+OCH 3LiO 51.HOCH 3(,不飽和醛酮與RLi 主要發(fā)生1,2-加成反應(yīng)52.O(CH 32CuLiOCH 3(,不飽和醛酮與R 2CuLi 主要發(fā)生1,4-加成反應(yīng)53.H 2Ni CH 2CH 2CH 3（催化加氫反應(yīng)，三元環(huán)與 C=C 雙鍵類似，易開環(huán)加成，苯環(huán)較穩(wěn)定） OH N 54. CH3CO + NH2OH C CH3 H+ NHCOCH3 （酮與羥胺反應(yīng)生成肟，在酸性條件下發(fā)生 Beckman 重排生成酰胺） O 55. CHO + CH3CH2CC(CH33 C2H5OH/H2O NaOH CH3 CH=C CC(CH33

12、 O （交叉羥醛縮合反應(yīng)） COOH O 56. CHO KMnO4 + COOH （KMnO4 能使 C=C，CHO 氧化） 57. HC CCH2OH CrO3,H2SO4 H2O HC CCHO （Sarrett 試劑選擇性氧化OH，不飽和雙鍵，叁鍵不受影響） H 58. OH CrO3,H2SO4 H2O , CH3COCH3 O OH C6H5 59. O CHC6H5 (C H N .CrO 5 5 2 3 CH2Cl2 C6H5 O O CC6H5 （Jones 試劑選擇性氧化羥基，環(huán)氧不受影響） O 60. HOCH2CH2CH2CH2CCH3 + CH3CH2MgBr CH3

13、CH3 O + BrMgOCH2CH2CH2CH2CCH3 O 61. CH3CCH2CH2CH2COOH + CH3MgBr O CH3CCH2CH2CH2COOMgBr + CH4 62. HC CCH2CH2CH2CHO + MgBr + BrMgC CCH2CH2CH2CHO （6062：格氏試劑優(yōu)先與活潑 H（醇，羧酸，炔烴，氨等）反應(yīng)） OH 63. CH3CH O CCH3 I2, NaOH NaOOC COONa + CHI3 CH3 SO3H 苯， 64. O + HN N （仲胺與醛酮在酸性條件下反應(yīng)生成烯胺） O 65. C6H5CC6H5 + NaHSO3( 飽和 不

14、反應(yīng) 6 （只有醛，脂肪族甲基酮，8 個(gè)碳以下的環(huán)酮才能與 HCN，飽和亞硫酸氫鈉反應(yīng)） OH 66. CH3CH=CH CHCH3 (CH33CO3Al CH3COCH3, O CH3CH=CH CCH3 （Oppenauer 氧化，選擇性氧化羥基，C=C 不受影響） O 67. 2 CH3CCH3 Mg/C6H6 H2O CH3 CH3 CH3 C OH C OH CH3 Al2O3 CH2=C C=CH 2 CH3 CH3 （酮雙分子還原形成頻納醇，脫水形成共軛雙烯） O CH3 CH3 Mg Hg/THF CH3 C C CH3 68. CH3CCH3 TiCl4 OH OH H+ C

15、H3 O CH3 C CH3 C CH3 Zn Hg CH3 C CH2CH3 CH3 HCl CH3 H 69. N OH H+ 110 C o H N O H （肟在酸性條件下發(fā)生 Beckman 重排，與OH 反位的烷基遷移，生成酰胺） CHO 70. CHO NaOH CHO （分子內(nèi)羥醛縮合反應(yīng)） O 71. O O ( CH(CH 2 5 C CH 3 NH2NH2 NaOH 二縮乙二醇 O CH(CH 2 5 CH 2 CH 3 O H /H 2O ( + CH3(CH26CHO （縮醛酸性條件下易水解，不能用 Clemmenson 還原法） O CHO 72. C2H5 CHO

16、 NaOH H /H2O + COOH C2H5 CH2OH H2SO4 C2H5 O （分子內(nèi) Cannizzaro 反應(yīng)，第二步發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng)） O 73. CH3CH2CCH3 + Cl2( 1mol H2O, HOAc O CH3CHCCH3 Cl （酮在酸性條件下的鹵代反應(yīng)優(yōu)先在取代較多的碳上發(fā)生，鹵代易停留在一元階段） O (CH33CCCH3 Br2, NaOH 過量 74. O (CH33CCCOONa + CHBr3 （酮在堿性條件下的鹵代反應(yīng)優(yōu)先在取代較少的碳上發(fā)生，發(fā)生多鹵代，生成鹵仿） ） CH3 75. O Br2, NaOH 2 mol CH3 O Br Br

17、7 76. O2N CHO + CH3CHO NaOH CH=CHCHO O2N （交叉羥醛縮合反應(yīng)） OH 77. OH O + CH3CCH3 干 HCl O O （羰基與順式鄰二醇反應(yīng)生成縮酮（丙酮叉） ） O 78. + CH3CH2C CNa HO C CCH 2CH 3 （炔鈉作為親核試劑與羰基發(fā)生親核加成反應(yīng)） O 79. CH3CCH(CH32 LDA THF, -78 OLi ( CH2=CCH 2CH 3 CH3CH2CHO H2O O CH3CH2CH=CHCCH 2CH3 80. O HI( 過量 ICH2CH2CH2I （醚鍵在 HI 作用下斷裂生成 HOCH2CH2CH2I，羥基進(jìn)一步被I 取代） 81. (CH 3 2CHO Na ( CH3I (CH CHO CH