2017年執(zhí)業(yè)藥師考試(強心苷)部分知識點整理

1、2017年執(zhí)業(yè)藥師考試（強心苷）部分知識點整理一、強心苷的結(jié)構(gòu)特點與分類大綱要求：（1）強心苷苷元部分的結(jié)構(gòu)分類及特征（2）強心苷苷元與糖的連接方式（一）定義與結(jié)構(gòu)分類強心苷是存在于生物界中的一類對心臟有顯著生理活性的甾體苷類。類型 C17側(cè)鏈 代表藥物 甲型強心苷（強心甾烯類） 五元不飽和內(nèi)酯環(huán)（內(nèi)酯） 地高辛（異羥基洋地黃毒苷）、西地蘭（去乙酰毛花苷） 乙型強心苷（海蔥甾二烯或蟾蜍甾二烯類） 六元不飽和內(nèi)酯環(huán)（，內(nèi)酯） 蟾酥、海蔥 （二）強心苷糖部分結(jié)構(gòu)特點1.-羥基糖（2-羥基糖）葡萄糖2.-去氧糖（2-去氧糖）洋地黃毒糖（2，6-二去氧糖）洋地黃毒糖葡萄糖（三）糖與苷元的連接方式：型強

2、心苷：苷元（2，6去氧糖）x（D葡萄糖）y，如紫花洋地黃苷A。型強心苷：苷元（6去氧糖）x（D葡萄糖）y，如黃夾苷甲。型強心苷：苷元（D葡萄糖）y，如綠海蔥苷。植物界存在的強心苷，以、型較多，型較少。多項選擇題強心苷的結(jié)構(gòu)特點是（）A.甾體母核結(jié)構(gòu)B.C3位常有羥基取代C.C3位常有硝基取代D.C3位常有苯環(huán)取代E.C3位常有環(huán)戊烷取代  【正確答案】AB【答案解析】考察強心苷的結(jié)構(gòu)特點天然存在的強心苷元是C17側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)的甾體化合物。其結(jié)構(gòu)特點如下。（1）甾體母核A、B、C、D四個環(huán)的稠合方式為A/B環(huán)有順、反兩種形式，多為順式；B/C環(huán)均為反式；C/D環(huán)多為順式

3、。（2）甾體母核C10、C13、C17的取代基均為型。C10多有甲基或醛基、羥甲基、羧基等含氧基團取代，C13為甲基取代，C17為不飽和內(nèi)酯環(huán)取代。C3、C14位有羥基取代。引申知識點甾體類化合物對比名稱 A/B B/C C/D C17取代基 強心苷 順、反 反 順 不飽和內(nèi)酯環(huán) 甾體皂苷 順、反 反 反 含氧螺雜環(huán) 膽汁酸 順、反 反 反 戊酸最佳選擇題強心苷的甾體母核特點是（）A.A/B環(huán)多為反式稠合B/C環(huán)為順式稠合C/D環(huán)多為順式稠合B.A/B環(huán)多為反式稠合B/C環(huán)為反式稠合C/D環(huán)多為反式稠合C.A/B環(huán)多為順式稠合B/C環(huán)為順式稠合C/D環(huán)多為反式稠合D.A/B環(huán)多為反式稠合B/C

4、環(huán)為反式稠合C/D環(huán)多為反式稠合E.A/B環(huán)多為順式稠合B/C環(huán)為反式稠合C/D環(huán)多為順式稠合  【正確答案】E二、強心苷的理化性質(zhì) 大綱要求：強心苷的溶解性、顯色反應(yīng)和水解反應(yīng)（一）溶解性強心苷一般可溶于水、醇和丙酮等極性溶劑，微溶于乙酸乙酯、含醇三氯甲烷，難溶于乙醚、苯和石油醚等極性小的溶劑。苷元則難溶于水等極性溶劑，易溶于乙酸乙酯、三氯甲烷等有機溶劑。強心苷的溶解性與分子中所含糖的數(shù)目、種類、苷元所含的羥基數(shù)及位置有關(guān)。（1）含糖基數(shù)目多，親水性強；（2）羥基數(shù)越多，親水性則越強；（3）可形成分子內(nèi)氫鍵者，其親水性弱。（二）顯色反應(yīng)1.甾體母核的顏色反應(yīng)2.C-17位

5、上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)（甲型）3.-去氧糖顏色反應(yīng)1.甾體母核的顏色反應(yīng)反應(yīng)類型 反應(yīng)試劑 現(xiàn)象 Liebermann-Burchard反應(yīng) 樣品溶于氯仿，加濃硫酸-乙酐（1：20）紅紫藍綠污綠，最后褪色三氯乙酸-氯胺T反應(yīng)（區(qū)別洋地黃類強心苷的各種苷元）噴25%的三氯乙酸-氯胺T試劑,晾干后于100加熱數(shù)分鐘，置紫外燈下觀察洋地黃毒苷元衍生的苷類顯黃色熒光；羥基洋地黃毒苷元衍生的苷類顯亮藍色熒光；異羥基洋地黃毒苷元衍生的苷類顯藍色熒光反應(yīng)類型 反應(yīng)試劑 現(xiàn)象 Salkowski反應(yīng)樣品溶于氯仿，加入濃硫酸 硫酸層顯血紅色或藍色，氯仿層顯綠色熒光Tschugaev反應(yīng)樣品溶于冰乙酸，加幾粒氯

6、化鋅和乙酰氯共熱紫紅藍綠三氯化銻反應(yīng)噴20%三氯化銻的三氯甲烷溶液（不含乙醇和水），于6070加熱35分鐘呈現(xiàn)灰藍、藍、灰紫等顏色最佳選擇題可與醋酐-濃硫酸反應(yīng)產(chǎn)生一系列顏色變化的化合物是（）A.強心苷B.香豆素C.黃酮苷D.生物堿E.木脂素  【正確答案】A【答案解析】強心苷具有甾體母核，可發(fā)生醋酐-濃硫酸反應(yīng)，呈現(xiàn)紅紫藍綠污綠，最后褪色。2.強心苷不飽和內(nèi)酯環(huán)顯色反應(yīng)甲型強心苷在堿性醇溶液中，由于五元不飽和內(nèi)酯環(huán)上的雙鍵移位產(chǎn)生C-22活性亞甲基，能與活性亞甲基試劑作用而顯色。乙型強心苷在堿性醇溶液中，不能產(chǎn)生活性亞甲基，無此類反應(yīng)。所以利用此類反應(yīng)，可區(qū)別甲、乙型強心

7、苷。反應(yīng)名稱反應(yīng)試劑顏色現(xiàn)象Legal反應(yīng)3%亞硝酰鐵氰化鈉溶液和2molL氫氧化鈉溶液（吡啶溶液中進行）呈深紅色并漸漸褪去 Raymond反應(yīng)間二硝基苯乙醇溶液和20%氫氧化鈉（在50%乙醇溶液中進行）呈藍紫色 反應(yīng)名稱反應(yīng)試劑顏色現(xiàn)象Kedde反應(yīng)3,5 -二硝基苯甲酸試劑（A液：2%3，5 -二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液；B液：2molL氫氧化鉀溶液，用前等量混合）呈紅色或紫紅色Baljet反應(yīng)堿性苦味酸試劑（A液：1%苦味酸乙醇溶液；B液：5%氫氧化鈉水溶液，用前等量混合）呈橙色或橙紅色 最佳選擇題強心苷C17位五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的顯色反應(yīng)不包括（）A.Legal反應(yīng)B.Salkowski

8、反應(yīng)C.Raymond反應(yīng)D.Baljet反應(yīng)E.Kedde反應(yīng)  【正確答案】B3.強心苷-去氧糖反應(yīng)反應(yīng)類型 反應(yīng)試劑 反應(yīng)現(xiàn)象 意義 Keller-Kiliani（K-K）反應(yīng) 三氯化鐵+濃硫酸 乙酸層顯藍色 只對游離的-去氧糖或-去氧糖與苷元連接的苷顯色 呫噸氫醇反應(yīng) 呫噸氫醇試劑 紅色 可用于-去氧糖定量分析 反應(yīng)類型 反應(yīng)試劑 反應(yīng)現(xiàn)象 意義 對-二甲氨基苯甲醛反應(yīng) 對-二甲氨基苯甲醛試劑 灰紅色斑點 過碘酸鈉-對硝基苯胺反應(yīng) 過碘酸鈉+對硝基苯胺 黃色斑點轉(zhuǎn)綠 最佳選擇題可用K-K反應(yīng)鑒別的是（）A.-去氧糖B.葡萄糖C.L-鼠李糖D.蕓香糖E.麥芽糖

9、0; 【正確答案】A（三）強心苷酸水解反應(yīng)特點方法 試劑 裂解部位 特點及注意事項 溫和酸水解 0.020.05mol/L鹽酸或硫酸 苷元和-去氧糖之間、-去氧糖與-去氧糖之間的糖苷鍵 -去氧糖與-羥基糖、-羥基糖與-羥基糖之間的苷鍵不易斷裂；條件溫和，對苷元的影響較??；可使型強心苷水解為苷元和糖；此法不宜用于16位有甲酰基的洋地黃強心苷類的水解 強烈酸水解35%的鹽酸或硫酸所有苷鍵適合于型和型強心苷水解；常引起苷元結(jié)構(gòu)的改變，失去一分子或數(shù)分子水形成脫水苷元氯化氫-丙酮法1%氯化氫的丙酮溶液具有C-2羥基和C-3羥基的苷適合于多數(shù)型強心苷的水解；并非所有能溶于丙酮的強心苷都可用此法

10、進行酸水解糖與苷元的連接方式：型強心苷：苷元（2，6去氧糖）x（D葡萄糖）y，如紫花洋地黃苷A。型強心苷：苷元（6去氧糖）x（D葡萄糖）y，如黃夾苷甲。型強心苷：苷元（D葡萄糖）y，如綠海蔥苷。植物界存在的強心苷，以、型較多，型較少。最佳選擇題強烈酸水解法水解強心苷，其主要產(chǎn)物是（）A.真正苷元B.脫水苷元C.次級苷D.二糖E.三糖  【正確答案】B強心苷能發(fā)生溫和酸水解的原因是（）A.分子中含有2-去氧糖B.分子中含有2-羥基糖C.分子中含有蔗糖D.分子中含有棉子糖E.分子中含有蕓香糖  【正確答案】A【答案解析】強心苷溫和酸水解的裂解部位：苷元和-去氧糖之間、-去氧糖與-去氧糖之間的糖苷鍵。三、含強心苷的中藥實例 大綱要求：（1）香加皮和羅布麻葉中強心苷類成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型及毒性表現(xiàn)（2）上述中藥在中國藥典中的質(zhì)量控制成分強心苷代表藥物總結(jié)主要成分 結(jié)構(gòu)分類 香加皮 杠柳毒苷、杠柳次苷 甲型強心苷（強心甾烯類） 羅布麻葉 1個苷元：毒毛旋花子苷元；3個苷：加拿大麻苷、毒毛旋花子苷元-D-毛地黃糖苷、毒毛旋花子苷元-D-葡萄糖基-（14）-D-毛地黃糖苷。（金絲桃苷） 甲型強心苷（強心甾烯類） 香加皮中強心苷的毒性表現(xiàn)杠柳毒苷是香