異丁烷脫氫制異丁烯

1、異丁烷脫氫制異丁烯異丁烷脫氫制異丁烯Dehydrogenation of i-Butane to i-Butene主要內(nèi)容主要內(nèi)容1 1背景背景2 2需要解決的關(guān)鍵問題需要解決的關(guān)鍵問題3 3異丁烷脫氫異丁烷脫氫4 4我們近年的研究工作我們近年的研究工作 1.1.背景背景 我國異丁烯幾乎全部來自催化裂化和乙烯裝置。2010年國內(nèi)異丁烯供給量可望達(dá)到270萬-280萬噸。2007年FCC副產(chǎn)異丁烯約120萬噸，2010年約160萬噸2005年來自乙烯裂解的異丁烯近70萬噸，2010年超過110萬噸。1.1.背景背景 混合餾分異丁烯化工利用途徑混合餾分異丁烯化工利用途徑 生產(chǎn)MTBE 生產(chǎn)叔丁醇

2、生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯MMA 生產(chǎn)聚丁烯，用作潤滑油添加劑。 生產(chǎn)對叔辛基酚（對叔辛基酚甲醛樹脂，橡膠硫化劑；與環(huán)氧乙烷一起生產(chǎn)辛基酚聚氧乙烯醚） 異戊二烯1.1.背景背景 高純異丁烯高純異丁烯 純度高于99.5%高純度異丁烯生產(chǎn)高純度異丁烯生產(chǎn) 硫酸叔丁基酯法 MTBE法（改性Al2O3、180oC、0.3-0.6MPa） 叔丁醇法高純異丁烯高純異丁烯用用途途 丁基橡膠、聚異丁烯、甲基丙烯腈、叔丁基硫醇、叔丁酚、抗氧劑(BHT)和叔丁胺等。1.1.背景背景 項目項目單位單位數(shù)值數(shù)值密度kg/m3760沸點oC53-56凝點oC-109飽和蒸汽壓kPa(20oC)31.9閃點oC-10在空氣中爆炸

3、極限vol%1.65-8.40RON/MON117/101在水中的溶解度g/100g(20oC)4.3生產(chǎn)MTBE是異丁烯的最大用途。2010年我國MTBE的產(chǎn)量約為340萬噸，主要用于調(diào)和汽油，少量用于醚解生產(chǎn)純異丁烯。2010年我國汽油產(chǎn)量為7675萬噸，若按15添加，約需MTBE在一千萬噸以上。MTBE的主要性質(zhì) 我國異丁烯市場消費及需求預(yù)測，萬噸/年(2009年數(shù)據(jù)) 國內(nèi)工業(yè)級異丁烯產(chǎn)品主要應(yīng)用在抗氧劑、農(nóng)藥、醫(yī)藥三大消費領(lǐng)域。 抗氧劑市場消費量占第一位。酚類抗氧劑中，具有發(fā)展?jié)摿Φ氖且援惗∠┖捅椒訛樵贤榛磻?yīng)生產(chǎn)2，6-二叔丁基苯酚，即防老劑264。 聚合級異丁烯產(chǎn)品有丁基橡膠

4、和高活性聚異丁烯兩大應(yīng)用市場。消費領(lǐng)域消費領(lǐng)域20072007年年20082008年年20102010年年抗氧劑，農(nóng)、醫(yī)藥中間體1.951.952.1丁基橡膠4.174.9812.0高活性聚異丁烯1.501.504.0合計7.628.4318.11.1.背景背景 將廉價烷烴轉(zhuǎn)化成高附加值的烯烴； 為煉廠提供廉價的氫氣； 減少烯烴生產(chǎn)對裂解過程的依賴，提高油氣資源綜合利用水平。烷烴脫氫制烯烴：烷烴脫氫制烯烴：脫氫的意義脫氫的意義CnH2n+2CnH2nH2+ 1.1.背景背景PtPt催化劑催化劑CrCr催化劑催化劑催化劑的現(xiàn)狀催化劑的現(xiàn)狀UOPOleflexPhillipsStarLummusC

5、atofinLindeLindeSnamprogettiFBD-4催 化脫 氫催化氧化脫氫成本高對毒物敏感Cr6+具有致癌性制備和使用環(huán)節(jié)污染優(yōu)點： 打破平衡限制 原位提供熱量 減緩結(jié)焦失活瓶頸： 氧化深度難控制 選擇性低用于二烯烴生產(chǎn)，氧化脫氫制烯烴遠(yuǎn)未達(dá)到可用水平。 1.1.背景背景反應(yīng)器研究現(xiàn)狀反應(yīng)器研究現(xiàn)狀 ABB Lummus公司的Catofin技術(shù)； 負(fù)載型Cr2O3催化劑，反應(yīng)1525min需燒焦再生； 頻繁的反應(yīng)再生切換增大了裝置的安全風(fēng)險； 床層傳熱效率低，采用頂燒爐技術(shù)。 UOP公司的Oleflex技術(shù)； 采用昂貴的Pt基催化劑，原料需要深度凈化； 催化劑床層傳熱效率低，需

6、復(fù)雜供熱手段。 FBD4技術(shù)，類似于IV型催化裂化； 采用復(fù)雜的催化劑回收技術(shù)； 裝置因故泄漏催化劑及回收的催化劑難處理。固定床移動床流化床 1.1.背景背景1.1.背景背景 工藝名稱工藝名稱STARSTARCatofinCatofinOleflexOleflexSnamprogetti（FBD-4）LindeLinde公司PhillipABB LummusUOP SnamprogettiLinde開發(fā)年代1992198619901964反應(yīng)器固定床固定床移動床流化床固定床催化劑Pt-Sn/鋁酸鋅 Cr2O3/Al2O3Pt-Sn/Al2O3Cr2O3/Al2O3Cr2O3/Al2O3T，48

7、0-620590-650525-700550-570500-600P，kPa98-196032-49常壓以上137常壓以上空速，h-10.5-10343oC）焦炭或未轉(zhuǎn)化渣油1.703.61.71.512.318.328.432.63.80.15.93.52.45.922.526.929.1延遲焦化與沸騰床加氫裂化產(chǎn)物產(chǎn)率對比，wt%姚國欣. 渣油深度轉(zhuǎn)化技術(shù)工業(yè)應(yīng)用的現(xiàn)狀、進(jìn)展和前景. 石化技術(shù)與應(yīng)用, 2012, 30(1): 1-12.近年的研究工作近年的研究工作 煤的分子結(jié)構(gòu)近年的研究工作近年的研究工作 瀝青質(zhì)飽和分芳香分膠質(zhì)近年的研究工作近年的研究工作 /通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式汽油柴油氣分丙烯液化氣氣分丙烷京博石化多產(chǎn)丙烯、提高汽油辛烷值試驗 2014年2月1日至3月3日； 多產(chǎn)丙烯劑占藏量可能20多一點； CGO摻兌量由原來的10多到