烷烯炔的異同點(diǎn)

1、階段學(xué)習(xí)匯報(bào)有機(jī)化學(xué)羅敏 徐瓊 劉美珍 唐哲軍肖宇 劉韌宇 張海峰 徐作慶項(xiàng)目項(xiàng)目 雜化態(tài)雜化態(tài) sp雜化雜化鍵長(zhǎng)鍵長(zhǎng)CC0.154nm0.134nm0.120nmCH0.109nm0.108nm0.160nm軌道夾角軌道夾角 10928121.7180構(gòu)型構(gòu)型 正四面體正四面體構(gòu)型構(gòu)型平面構(gòu)型平面構(gòu)型直線構(gòu)型直線構(gòu)型電負(fù)性電負(fù)性 2.482.753.29H的酸性的酸性 相對(duì)最弱相對(duì)最弱一般一般相對(duì)最強(qiáng)相對(duì)最強(qiáng)鍵強(qiáng)度鍵強(qiáng)度 無(wú)無(wú)較弱較弱較強(qiáng)較強(qiáng)CCCCCC碳碳單、雙、三鍵的比較一、一、烷、烯、炔的化學(xué)性質(zhì)類比烷、烯、炔的化學(xué)性質(zhì)類比氧化性1.燃燒燃燒OHnnCOOnHCnn2222)1(213

2、OnHnCOOnHCnn222223OHnnCOOnHCnn22222)1(213 2.與OO3 3 、 KMnO4的反應(yīng)HCOOHRCOOHOHORCRC2、3OHOCRCOOHKMnORCRC224產(chǎn)物特點(diǎn)：產(chǎn)物特點(diǎn)：生產(chǎn)含碳氧雙鍵的酸或酮生產(chǎn)含碳氧雙鍵的酸或酮 3.3.烯烯、烴的催化氧化烴的催化氧化取代反應(yīng)取代反應(yīng)HXXCHXCHhv3241.與鹵素單質(zhì)的反應(yīng)與鹵素單質(zhì)的反應(yīng)22223450CHCHClCHCXCHCHCHO2.炔化物的生成炔化物的生成OHNONHAgCCAgOHNHAgNOCHHC2344322)白色(223液氨2NHNaCRCNaNHCHRC親電加成反應(yīng)親電加成反應(yīng)1

3、. 1.與鹵素與鹵素2. 2.與酸與酸烯、炔的加成反應(yīng)烯、炔的加成反應(yīng)RCXRCXXRCRCXRCHXCHXCHRCH2222223232CHRCXHXCHRCRCHXCHHXCHRCHOCRCHOHCHRCCHOHRCHOHCHRCHSOHHSOH3/g232242242)(烯烴烯烴與乙硼烷的加成與乙硼烷的加成烯烯、烴烴的自由基加成的自由基加成OHCHRCHBCHRCHHBCHRCHOHOH22/32222222621BrCHRCHHBrCHRCHROOR222烯、炔的催化加氫烯、炔的催化加氫 催化加氫過(guò)程既是加成反應(yīng)又是還原反應(yīng))反式(3液/232/22RCHRCHHRCRCCHRCHHC

4、HRCHNHNaNiPt烯、炔的聚合二二、烯烴和炔烴的親電加成反應(yīng)、烯烴和炔烴的親電加成反應(yīng)反應(yīng)原理反應(yīng)原理反應(yīng)活性反應(yīng)活性反應(yīng)條件反應(yīng)條件產(chǎn)物結(jié)構(gòu)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性較差的穩(wěn)定性較差的鍵斷裂，與親電試劑形成較穩(wěn)鍵斷裂，與親電試劑形成較穩(wěn)定的定的鍵。鍵。受鍵能、鍵長(zhǎng)影響，烯烴的親電加成活性強(qiáng)受鍵能、鍵長(zhǎng)影響，烯烴的親電加成活性強(qiáng) 于炔烴。于炔烴。炔烴比烯烴難加成，條件更苛刻。炔烴比烯烴難加成，條件更苛刻。反式加成，不對(duì)稱烯烴、炔烴的加反式加成，不對(duì)稱烯烴、炔烴的加成符合馬氏規(guī)則成符合馬氏規(guī)則 反應(yīng)原理反應(yīng)原理常用的親電試劑有鹵素，無(wú)機(jī)酸，有機(jī)酸等。 乙烯乙烯分子分子CC CC 鍵鍵： 反應(yīng)活性反應(yīng)活

5、性CC雜化軌道中，雜化軌道中，s s軌道成分越大，鍵長(zhǎng)越短，鍵能軌道成分越大，鍵長(zhǎng)越短，鍵能越大，斷鍵所需解離能越大，結(jié)構(gòu)越穩(wěn)定。越大，斷鍵所需解離能越大，結(jié)構(gòu)越穩(wěn)定。炔烴的炔烴的鍵比烯烴重疊程度大強(qiáng)，保留電子鍵比烯烴重疊程度大強(qiáng)，保留電子能力更強(qiáng)能力更強(qiáng)。因此因此炔烴的親電加成難于烯烴。炔烴的親電加成難于烯烴。稀炔加鹵素時(shí)，首先加在雙鍵上稀炔加鹵素時(shí)，首先加在雙鍵上。 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)：反式結(jié)構(gòu) 1. 1.與溴親電加成：與溴親電加成： 第一步：形成鎓離子中間體。第一步：形成鎓離子中間體。 第二步：負(fù)離子再?gòu)姆疵孢M(jìn)攻鎓離子。第二步：負(fù)離子再?gòu)姆疵孢M(jìn)攻鎓離子。 2 2、與酸等親電試劑加成：、與酸等親電試

6、劑加成： 第一步：形成碳正離子中間體。第一步：形成碳正離子中間體。 第二步：負(fù)離子可以從順、反兩個(gè)方向進(jìn)攻第二步：負(fù)離子可以從順、反兩個(gè)方向進(jìn)攻碳離子，但反式加成產(chǎn)物比順式加成產(chǎn)物更碳離子，但反式加成產(chǎn)物比順式加成產(chǎn)物更穩(wěn)定。以反式為主穩(wěn)定。以反式為主 加成規(guī)則 都符合馬氏規(guī)則：都符合馬氏規(guī)則： 不對(duì)稱烯烴炔烴加成時(shí)，正性基團(tuán)加在含氫多的碳上。不對(duì)稱烯烴炔烴加成時(shí)，正性基團(tuán)加在含氫多的碳上。注意：HXO(HO-X)正性基團(tuán)是X而不是H,乙硼酸中的H為負(fù)性基團(tuán). 馬氏規(guī)則的應(yīng)用： 烯烴與乙硼酸反應(yīng)可以制備伯醇，與冷濃硫酸反應(yīng)制備仲醇。 +烷烴烷烴 烯烴 炔烴先鹵代 再NaOH/KOH的醇溶液熱裂

7、解先轉(zhuǎn)為醇再脫水NiH /22消去先加成再用2NaNHPdLindlerH /22H烷烴的轉(zhuǎn)化 烷烴轉(zhuǎn)化為烯烴（熱裂解） 以丙烷為例 烷烴轉(zhuǎn)化為烯烴（先取代再消去）除了轉(zhuǎn)化為鹵代烴（一鹵化物和鄰二鹵化物都可以），還可以轉(zhuǎn)化為一元醇，再脫水。+烷烴烷烴 烯烴 炔烴先鹵代 再NaOH/KOH的醇溶液熱裂解先轉(zhuǎn)為醇再脫水NiH /22消去先加成再用2NaNHPdLindlerH /22H烯烴的轉(zhuǎn)化 烯烴轉(zhuǎn)化為烷烴（還原） 烯烴轉(zhuǎn)化為炔烴（先加成再消去）RCHRCHHRCHRCHNi222HBrRCRCRCBRCHHBrRCBrRCHRRCHBrCHBrRRCHBrCHBrBrRCHRCHNaNHOHHCKOH252r,2+烷烴烷烴 烯烴 炔烴先鹵代 再NaOH/KOH的醇溶液