烷烯炔的異同點

1、階段學習匯報有機化學羅敏 徐瓊 劉美珍 唐哲軍肖宇 劉韌宇 張海峰 徐作慶項目項目 雜化態(tài)雜化態(tài) sp雜化雜化鍵長鍵長CC0.154nm0.134nm0.120nmCH0.109nm0.108nm0.160nm軌道夾角軌道夾角 10928121.7180構型構型 正四面體正四面體構型構型平面構型平面構型直線構型直線構型電負性電負性 2.482.753.29H的酸性的酸性 相對最弱相對最弱一般一般相對最強相對最強鍵強度鍵強度 無無較弱較弱較強較強CCCCCC碳碳單、雙、三鍵的比較一、一、烷、烯、炔的化學性質類比烷、烯、炔的化學性質類比氧化性1.燃燒燃燒OHnnCOOnHCnn2222)1(213

2、OnHnCOOnHCnn222223OHnnCOOnHCnn22222)1(213 2.與OO3 3 、 KMnO4的反應HCOOHRCOOHOHORCRC2、3OHOCRCOOHKMnORCRC224產物特點：產物特點：生產含碳氧雙鍵的酸或酮生產含碳氧雙鍵的酸或酮 3.3.烯烯、烴的催化氧化烴的催化氧化取代反應取代反應HXXCHXCHhv3241.與鹵素單質的反應與鹵素單質的反應22223450CHCHClCHCXCHCHCHO2.炔化物的生成炔化物的生成OHNONHAgCCAgOHNHAgNOCHHC2344322)白色(223液氨2NHNaCRCNaNHCHRC親電加成反應親電加成反應1

3、. 1.與鹵素與鹵素2. 2.與酸與酸烯、炔的加成反應烯、炔的加成反應RCXRCXXRCRCXRCHXCHXCHRCH2222223232CHRCXHXCHRCRCHXCHHXCHRCHOCRCHOHCHRCCHOHRCHOHCHRCHSOHHSOH3/g232242242)(烯烴烯烴與乙硼烷的加成與乙硼烷的加成烯烯、烴烴的自由基加成的自由基加成OHCHRCHBCHRCHHBCHRCHOHOH22/32222222621BrCHRCHHBrCHRCHROOR222烯、炔的催化加氫烯、炔的催化加氫 催化加氫過程既是加成反應又是還原反應)反式(3液/232/22RCHRCHHRCRCCHRCHHC

4、HRCHNHNaNiPt烯、炔的聚合二二、烯烴和炔烴的親電加成反應、烯烴和炔烴的親電加成反應反應原理反應原理反應活性反應活性反應條件反應條件產物結構產物結構穩(wěn)定性較差的穩(wěn)定性較差的鍵斷裂，與親電試劑形成較穩(wěn)鍵斷裂，與親電試劑形成較穩(wěn)定的定的鍵。鍵。受鍵能、鍵長影響，烯烴的親電加成活性強受鍵能、鍵長影響，烯烴的親電加成活性強 于炔烴。于炔烴。炔烴比烯烴難加成，條件更苛刻。炔烴比烯烴難加成，條件更苛刻。反式加成，不對稱烯烴、炔烴的加反式加成，不對稱烯烴、炔烴的加成符合馬氏規(guī)則成符合馬氏規(guī)則 反應原理反應原理常用的親電試劑有鹵素，無機酸，有機酸等。 乙烯乙烯分子分子CC CC 鍵鍵： 反應活性反應活

5、性CC雜化軌道中，雜化軌道中，s s軌道成分越大，鍵長越短，鍵能軌道成分越大，鍵長越短，鍵能越大，斷鍵所需解離能越大，結構越穩(wěn)定。越大，斷鍵所需解離能越大，結構越穩(wěn)定。炔烴的炔烴的鍵比烯烴重疊程度大強，保留電子鍵比烯烴重疊程度大強，保留電子能力更強能力更強。因此因此炔烴的親電加成難于烯烴。炔烴的親電加成難于烯烴。稀炔加鹵素時，首先加在雙鍵上稀炔加鹵素時，首先加在雙鍵上。 產物結構：反式結構 1. 1.與溴親電加成：與溴親電加成： 第一步：形成鎓離子中間體。第一步：形成鎓離子中間體。 第二步：負離子再從反面進攻鎓離子。第二步：負離子再從反面進攻鎓離子。 2 2、與酸等親電試劑加成：、與酸等親電試

6、劑加成： 第一步：形成碳正離子中間體。第一步：形成碳正離子中間體。 第二步：負離子可以從順、反兩個方向進攻第二步：負離子可以從順、反兩個方向進攻碳離子，但反式加成產物比順式加成產物更碳離子，但反式加成產物比順式加成產物更穩(wěn)定。以反式為主穩(wěn)定。以反式為主 加成規(guī)則 都符合馬氏規(guī)則：都符合馬氏規(guī)則： 不對稱烯烴炔烴加成時，正性基團加在含氫多的碳上。不對稱烯烴炔烴加成時，正性基團加在含氫多的碳上。注意：HXO(HO-X)正性基團是X而不是H,乙硼酸中的H為負性基團. 馬氏規(guī)則的應用： 烯烴與乙硼酸反應可以制備伯醇，與冷濃硫酸反應制備仲醇。 +烷烴烷烴 烯烴 炔烴先鹵代 再NaOH/KOH的醇溶液熱裂

7、解先轉為醇再脫水NiH /22消去先加成再用2NaNHPdLindlerH /22H烷烴的轉化 烷烴轉化為烯烴（熱裂解） 以丙烷為例 烷烴轉化為烯烴（先取代再消去）除了轉化為鹵代烴（一鹵化物和鄰二鹵化物都可以），還可以轉化為一元醇，再脫水。+烷烴烷烴 烯烴 炔烴先鹵代 再NaOH/KOH的醇溶液熱裂解先轉為醇再脫水NiH /22消去先加成再用2NaNHPdLindlerH /22H烯烴的轉化 烯烴轉化為烷烴（還原） 烯烴轉化為炔烴（先加成再消去）RCHRCHHRCHRCHNi222HBrRCRCRCBRCHHBrRCBrRCHRRCHBrCHBrRRCHBrCHBrBrRCHRCHNaNHOHHCKOH252r,2+烷烴烷烴 烯烴 炔烴先鹵代 再NaOH/KOH的醇溶液