高分子綜合實(shí)驗(yàn)報(bào)告

1、安全玻璃夾層用聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂的合成摘要 聚乙烯醇縮丁醛具有高度的透明性、耐低溫性、耐光、耐熱。對(duì)玻璃、金屬、陶瓷、皮革等材料都有良好的粘合性，是當(dāng)前制造夾層安全玻璃的最佳粘合材料。本實(shí)驗(yàn)制備的聚醋酸乙烯酯采用自由基溶液聚合方法，在甲醇中經(jīng)醇解反應(yīng)得到聚乙烯醇，聚乙烯醇縮丁醛是有聚乙烯醇和丁醛在酸催化作用下，縮合反應(yīng)而成的合成樹(shù)脂。 關(guān)鍵詞 安全玻璃 聚醋酸乙烯酯 聚乙烯醇縮丁醛 縮醛化13 / 13文檔可自由編輯打印1 前言?shī)A層安全玻璃是深加工玻璃中的一種，它是由兩片或兩片以上的玻璃組成， 中間用一層或多層抗撕裂的聚乙烯醇縮丁醛膠片粘牢，長(zhǎng)期耐用。夾層安全玻璃最突出的優(yōu)點(diǎn)是安全可靠，它具有

2、優(yōu)異的抗撞擊性能，當(dāng)外層玻璃被打破時(shí)，只形成一條不規(guī)則的裂紋(槍擊時(shí)則成輻射狀)，碎片仍牢固地粘在中間膜上不飛散、脫落、使人致傷，而且在一定時(shí)間內(nèi)(在不影響視線的情況下)可以繼續(xù)使用，安全性能好。同時(shí)，夾層安全玻璃還具有許多其它重要特性。如：具有較強(qiáng)的隔音能力；套色的夾層玻璃能節(jié)省能源，用帶有吸收紫外線添加劑膠片制成的夾層玻璃能有效地抗紫外線。由于具有這一系列的優(yōu)點(diǎn)，夾層玻璃廣泛應(yīng)用于汽車(chē)的擋風(fēng)玻璃，飛機(jī)、高層建筑門(mén)窗的玻璃以及特殊防護(hù)玻璃，如銀行和商店的貴重物品陳列櫥玻璃、高級(jí)儀器儀表的防護(hù)玻璃、動(dòng)物園中水族館的水槽玻璃等。聚乙烯醇縮丁醛具有高度的透明性、耐低溫性、耐光、耐熱。對(duì)玻璃、金屬、

3、陶瓷、皮革等材料都有良好的粘合性，是當(dāng)前制造夾層安全玻璃的最佳粘合材料。PVB樹(shù)脂加入30-40%的增塑劑，用擠壓法或流延法制成膠片。PVB膠片具有柔軟而強(qiáng)韌的性質(zhì)，其拉伸彈性模量約為玻璃的1/2000，而斷裂伸長(zhǎng)率卻為玻璃的3000倍以上，斷裂能比不銹鋼及高強(qiáng)度纖維大。由兩層或數(shù)層玻璃與作為中間層的PVB片材，在加熱、加壓下牢固結(jié)合在一起制成夾層玻璃。2 實(shí)驗(yàn)部分2.1 試劑與儀器試劑：醋酸乙烯酯，亞硫酸氫鈉，碳酸鈉，無(wú)水硫酸鈉，偶氮二異丁腈，乙醇，甲醇，5%NaOH-甲醇溶液，0.01mol/LNaOH-乙醇溶液，酚酞指示劑，0.5mol/L鹽酸，丁醛，20%鹽酸，pH試紙，乙醇，0.02

4、mol/LKOH-乙醇溶液，7%的鹽酸羥胺溶液，甲基橙指示劑，0.5mol/L的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液（溶劑為50%的乙醇），乳膠管，蒸餾水，冰，濾紙，稱(chēng)量紙儀器：分析天平，量筒，機(jī)械攪拌器，回流冷凝管，250mL三口燒瓶，150mL分液漏斗，250mL磨口錐形瓶，真空水泵，減壓蒸餾裝置，布氏漏斗，吸濾瓶，50mL滴液漏斗，大表面皿，溫度計(jì)，真空烘箱，烘箱，紅外燈，酸、堿式滴定管。2.2實(shí)驗(yàn)原理2.2.1聚乙烯醇縮丁醛（PVB）聚乙烯醇縮丁醛是由聚乙烯醇和丁醛在酸的催化作用下，縮合反應(yīng)而成的合成樹(shù)脂。合成PVB數(shù)值的反應(yīng)路為：在聚合生產(chǎn)過(guò)程中，準(zhǔn)確控制和改變x、y、z的比例可得到不同物理及化學(xué)性能的產(chǎn)

5、品，分子量和-OH基團(tuán)含量對(duì)聚合物的熱性能、機(jī)械性能和溶解性能起主要影響作用。PVB與玻璃表面的粘接性能，受水份含量及其-OH官能團(tuán)的含量的影響。2.2.2聚醋酸乙烯酯（PVAc） 聚乙烯醇（PVA）不能直接通過(guò)烯類(lèi)單體聚合得到，而是經(jīng)過(guò)聚醋酸乙烯酯的高分子反應(yīng)獲得的。聚醋酸乙烯酯可通過(guò)本體聚合、乳液聚合、溶液聚合和懸浮聚合等自由基聚合實(shí)施方法制備。采用何種方法決定于產(chǎn)物的具體用途，如作為涂料或粘合劑，則可采用乳液聚合方法。本實(shí)驗(yàn)制備的聚醋酸乙烯酯需進(jìn)一步醇解制備聚乙烯醇，因此采用自由基溶液聚合方法。溶液聚合是將單體、引發(fā)劑溶解于溶劑中成為均相溶液，然后加熱聚合，與本體聚合相比，溶液聚合具有散

6、熱快、易攪拌等優(yōu)點(diǎn)。但是由于溶劑的引入，增長(zhǎng)鏈自由基與溶劑發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，會(huì)降低聚合物的分子量，因此溶劑的選擇對(duì)溶液聚合來(lái)說(shuō)是相當(dāng)重要的。由于聚醋酸乙烯酯溶于甲醇，而且活性鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)較小（鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)見(jiàn)下式），所以選用甲醇作為溶劑。另一方面，當(dāng)使PVAc醇解制取聚乙烯醇時(shí)，加入催化劑在甲醇中即可直接進(jìn)行醇解。2.2.3聚乙烯醇聚醋酸乙烯酯經(jīng)水解（皂化）反應(yīng)或醇解反應(yīng)得到聚乙烯醇，與水解法相比，經(jīng)醇解法生成的聚乙烯醇精制容易，純度較高，產(chǎn)品性能較好，因而工業(yè)上多采用醇解法。本實(shí)驗(yàn)采用甲醇為醇解劑，氫氧化鈉為催化劑進(jìn)行醇解反應(yīng)，并在較為緩和的醇解條件下進(jìn)行。PVAc在NaOH/CH3OH溶液中的醇解

7、，進(jìn)行的主要反應(yīng)為：在主反應(yīng)中NaOH僅起催化劑作用，但是NaOH還可能參加以下反應(yīng)：當(dāng)反應(yīng)體系含水量較大時(shí)，這兩個(gè)副反應(yīng)明顯增加，消耗大量的氫氧化鈉，從而降低對(duì)主反應(yīng)的催化效能，使醇解反應(yīng)進(jìn)行不完全。因此為了避免這些副反應(yīng)，對(duì)物料的含水量應(yīng)該嚴(yán)格控制，一般在5以下。聚乙酸乙烯酯的醇解反應(yīng)實(shí)際上是甲醇與高分子PVAc之間的酯交換反應(yīng)，這種使高聚物分子結(jié)構(gòu)發(fā)生改變的化學(xué)反應(yīng)稱(chēng)為高分子化學(xué)反應(yīng)。PVAc的醇解反應(yīng)（或酯交換反應(yīng)）與低分子酯交換反應(yīng)相同。PVAc的醇解反應(yīng)生成的PVA不溶于甲醇中，以絮狀物析出。PVA可作為懸浮聚合和分散聚合的穩(wěn)定劑，還可以用來(lái)制備維尼綸。用作纖維的PVA醇解度不小于

8、99.8%。聚醋酸乙烯酯溶于甲醇，而聚乙烯醇不溶于甲醇，因此在反應(yīng)過(guò)程中反應(yīng)體系會(huì)轉(zhuǎn)變成非均相，各種反應(yīng)條件都會(huì)影響該轉(zhuǎn)變的發(fā)生時(shí)間，進(jìn)一步影響到隨后的醇解反應(yīng)的難易和醇解度的高低。為保證本實(shí)驗(yàn)的順利進(jìn)行，當(dāng)反應(yīng)體系剛出現(xiàn)膠凍時(shí)，必須強(qiáng)力攪拌，將膠凍分散均勻。2.3實(shí)驗(yàn)步驟2.3.1醋酸乙烯酯的精制取100mL的醋酸乙烯酯于250mL的分液漏斗中，用飽和亞硫酸氫鈉溶液洗滌三次（每次用量約25mL），水洗三次（每次用量約25mL）后，再用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌三次（每次用量約25mL），然后用去離子水（蒸餾水）洗滌至中性，最后將醋酸乙烯酯放入干燥的150mL磨口錐形瓶中，用無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)夜。將

9、經(jīng)過(guò)洗滌和干燥的醋酸乙烯酯，干燥過(guò)的醋酸乙烯酯置于蒸餾瓶中常壓蒸餾提純（為了防止自聚，可在錐形瓶中加0.5%的對(duì)二苯酚）。實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：1） 淺黃色飽和亞硫酸鈉洗滌，溶液分兩層，上層為澄清透明有機(jī)相，下層為澄清透明淺黃色相。2） 蒸餾水洗滌，溶液分為兩層，上層為略帶渾濁不透明有機(jī)相，下層為澄清透明水相。3） 飽和碳酸氫鈉洗滌，溶液分為兩層，上層為澄清透明有機(jī)相，下層為澄清透明水相。4） 蒸餾水水洗滌，洗三遍后測(cè)pH，基本上為中性。5） 蒸餾干燥過(guò)的醋酸乙烯酯，60出來(lái)溜分，后來(lái)溫度升高，收集6871.3間的餾分。（醋酸乙烯酯的沸點(diǎn)為71.8）2.3.2偶氮二異丁腈（AIBN）的精制在裝有回流冷凝管

10、的150mL錐形瓶中加入95的乙醇50mL，在水浴上加熱至接近沸騰，迅速加入AIBN 5g，搖蕩使其全部溶解(注意如煮沸時(shí)間長(zhǎng)，AIBN會(huì)發(fā)生嚴(yán)重分解)，溶液趁熱抽濾(過(guò)濾所用吸濾瓶和漏斗必須預(yù)熱)，濾液冷卻后得到白色晶體。若冷卻至室溫仍無(wú)結(jié)晶產(chǎn)生，可將錐形瓶至于冰水浴中冷卻片刻，即會(huì)產(chǎn)生結(jié)晶。結(jié)晶出現(xiàn)后靜置30min，用布氏漏斗抽濾。濾餅攤開(kāi)于表面皿中，自然干燥至少24h，然后置于真空干燥箱中常溫干燥，稱(chēng)量，計(jì)算產(chǎn)率。精制后的AIBN置于棕色瓶中密封，低溫保存?zhèn)溆?。?shí)驗(yàn)現(xiàn)象：1） 將AIBN加入乙醇中后，部分溶解，溶液變成白色濁液，有白色不溶物漂浮在液面上。2） 抽濾，濾瓶中液體轉(zhuǎn)移到燒杯中

11、，稍冷后有白色晶體析出。3） 再次抽濾，得白色晶體，稱(chēng)量得2.69g，產(chǎn)率計(jì)算為2.69/5=53.8%2.3.3聚醋酸乙烯酯的溶液聚合（1）聚醋酸乙烯酯的制備。在裝有回流冷凝管、攪拌裝置和溫度計(jì)的250mL三口燒瓶中,分別43g醋酸乙烯酯和溶有0.15g偶氮二異丁腈的甲醇溶液20g。開(kāi)動(dòng)攪拌，升溫至（60±2），在此溫度下反應(yīng)3h后（反應(yīng)過(guò)程中，當(dāng)體系粘度太大，攪拌困難時(shí)，可分次補(bǔ)加甲醇，每次510g），升溫至65±1，繼續(xù)反應(yīng)0.5h后，冷卻結(jié)束聚合反應(yīng)。（2）測(cè)轉(zhuǎn)化率。取一干凈的培養(yǎng)皿和一玻璃棒，培養(yǎng)皿稱(chēng)重，從燒瓶中取出3g左右聚合物溶液，轉(zhuǎn)移至培養(yǎng)皿中，稱(chēng)重。然后將

12、樣品的培養(yǎng)皿放在通風(fēng)櫥內(nèi)的紅外燈下加熱，讓溶劑和未反應(yīng)的單體大部分揮發(fā)掉，再放入烘箱中烘干，取出稱(chēng)重，根據(jù)三次稱(chēng)重計(jì)算轉(zhuǎn)化率。干燥后的聚合物涂膜測(cè)定紅外光譜。（3）除去未反應(yīng)的單體。用5mL甲醇將反應(yīng)瓶口處的溶液沖凈，然后在反應(yīng)瓶上裝上蒸餾裝置和溫度計(jì)，水浴加熱，攪拌下用水泵減壓，將未反應(yīng)的單體除盡。實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：1） 加熱中攪拌速度與加熱溫度對(duì)反應(yīng)有很大影響。應(yīng)按步驟進(jìn)行試驗(yàn)。2） 隨著反應(yīng)時(shí)間加長(zhǎng)，體系粘度逐漸變大，最后得到偏白色粘度很大的液體。3） 取3.01g干燥測(cè)紅外，干燥后還剩1.59g，轉(zhuǎn)化率為1.59/3.01=52.8% 。2.3.4聚乙烯醇的制備（1）醇解反應(yīng)制備聚乙烯醇。單體

13、除盡后拆下蒸餾裝置，重新?lián)Q上回流冷凝管，在反應(yīng)瓶中再加入85mL甲醇，開(kāi)動(dòng)攪拌，使聚合物混合均勻后，在25下慢慢滴加5的NaOH-甲醇溶液2.8mL（約1滴/秒）。仔細(xì)觀察反應(yīng)體系，約11.5h發(fā)生相轉(zhuǎn)變（轉(zhuǎn)相時(shí)注意防止結(jié)塊）。這時(shí)再滴加1.2mLNaOH-甲醇溶液，繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)。用布氏漏斗抽濾所得PVA白色沉淀，沉淀用15mL甲醇洗滌三次，產(chǎn)品放在一塊大表面皿上，搗碎并盡量散開(kāi)，自然干燥后放入真空烘箱中，在50干燥1小時(shí)，稱(chēng)重，計(jì)算產(chǎn)率，干燥后的聚合物用水溶解，在塑料片上成膜測(cè)定紅外光譜。（2）醇解度測(cè)定。聚乙酸乙烯酯經(jīng)過(guò)酸解后，大部分乙酸根醇解為羥基，但也有少部分乙酸根保存了下來(lái)。不同的

14、條件下反應(yīng)，醇解的程度是不同的。醇解度的大小是聚乙烯醇產(chǎn)品的一個(gè)重要的質(zhì)量指標(biāo)。所謂醇解度就是已醇解的乙酸根的克當(dāng)量數(shù)與醇解前分子鏈上全部乙酸根的克當(dāng)量數(shù)的百分比。其測(cè)定方法如下：在分析天平上準(zhǔn)確稱(chēng)取1g左右的聚乙烯醇，置于500mL錐形瓶中，倒人100mL蒸餾水，裝上回流冷凝管。用水浴加熱，使樣品全部溶解。冷卻，用少量蒸餾水沖洗錐形瓶?jī)?nèi)壁，加入幾滴酚酞指示劑。用滴管滴加0.01mol/L的氫氧化鈉-乙醇溶液中和至微紅色。加入25.00mL0.5mol/L NaOH水溶液，在水浴上回流1小時(shí)，冷卻，用0.5mol/L HCl滴定至無(wú)色，同時(shí)做一空白試驗(yàn)。式中：N鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；V2空白消耗

15、鹽酸的毫升數(shù)；V1樣品消耗鹽酸的毫升數(shù)；W樣品的質(zhì)量；0.059換算因子。實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：1） 加5%NaOH-甲醇后，溶液顏色微黃。2） 攪拌了1小時(shí)，體系變的很粘稠，并開(kāi)始出現(xiàn)爬桿現(xiàn)象加甲醇溶解，得到乳白色凝膠狀物。加入1.2mLNaOH-甲醇溶液，仍然是結(jié)凍狀態(tài)，加入大量甲醇并攪拌將其打成乳狀液。3） 抽濾，得到白色蓬松固體。真空干燥后稱(chēng)量，為14.36g。4） 鹽酸濃度N為0.4970mol/L，空白V218.02ml，1g試樣V113.79ml，計(jì)算得乙酰氧基含量=12.4%。2.3.5聚乙烯醇縮丁醛的制備（1）聚乙烯醇的縮醛反應(yīng)。醇在酸催化作用下經(jīng)過(guò)縮醛化反應(yīng)制得聚乙烯醇縮醛化物，催化劑

16、可以是鹽酸或甲酸。在裝有回流冷凝管、攪拌器和溫度計(jì)的250mL三口瓶中，加入10g聚乙烯醇及90mL蒸餾水，配成10水溶液，水浴升溫至7080溶解1小時(shí)。待聚乙烯醇完全溶解后，冷卻到810，測(cè)pH值，若溶液呈堿性，先加數(shù)滴20%的鹽酸中和至中性。加入5.8g丁醛，溶解攪拌1015分鐘，加入20鹽酸2.4mL，冰水浴反應(yīng)2小時(shí)，室溫反應(yīng)2小時(shí)，以后逐步升溫到5055（升溫過(guò)程控制在1小時(shí)）后繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)。（為防止結(jié)塊，溫度不能升得太快。工業(yè)生產(chǎn)中低溫反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)，因?qū)嶒?yàn)時(shí)間限制，改成以上升溫步驟）。反應(yīng)結(jié)束冷卻到室溫后，用布氏漏斗抽濾，蒸餾水洗至中性并除去未反應(yīng)的丁醛（未反應(yīng)的丁醛難溶于冷水，

17、除去困難，可改用3040溫水處理，或用低濃度的乙醇水溶液處理）。產(chǎn)物抽干，在真空烘箱中干燥，溫度控制在50左右。產(chǎn)物為白色粉末，稱(chēng)重，計(jì)算轉(zhuǎn)化率。干燥后的聚合物涂膜測(cè)定紅外光譜。產(chǎn)物縮醛度約為40，易溶于酯類(lèi)和乙醇中，易溶于苯和乙醇的混合液中，試驗(yàn)其在乙醇中的溶解度，在乙醇中的溶解度隨著縮醛度的提高而提高，并與聚乙烯醇在乙醇中的溶解性相比較。（2）縮醛度測(cè)定?？s醛度是指參加縮醛反應(yīng)的羥基的百分含量，縮醛基和鹽酸羥胺反應(yīng)放出HCl，用堿滴定所釋放出來(lái)的鹽酸，可求得縮醛度。反應(yīng)式：測(cè)定方法：準(zhǔn)確稱(chēng)取干燥至恒重的聚乙烯醇縮丁醛1g左右，置于250mL磨口錐形瓶中，加入50mL乙醇，裝上回流冷凝管，加

18、熱至60，使樣品完全溶解，冷卻后加入幾滴酚酞指示劑，用0.02mol/L氫氧化鉀乙醇溶液滴至微紅色。加入7的鹽酸羥胺溶液25.00mL，搖勻，在水浴上回流3小時(shí)。冷卻至室溫后，將冷凝管用20mL乙醇仔細(xì)沖洗后取下，加入幾滴甲基橙指示劑，用0.5mol/L的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液（溶劑為50的乙醇）滴定，終點(diǎn)時(shí)溶液由紅變黃，同樣條件下進(jìn)行空白滴定。計(jì)算式：式中：V2樣品消耗氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液毫升數(shù)；V1空白消耗氫氧化鉀標(biāo)難溶液毫升數(shù)；NKOH乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；W樣品重量；0.088換算因子。 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：1）依次加入5.8g丁醛。20%HCl2.4ml，冰水浴后有大量白色絮狀物生成。2）冰水浴反應(yīng)2h后，

19、此時(shí)反應(yīng)物分為明顯的兩相，固相為白色泡沫狀并具有一定的粘性，并附著于燒瓶壁上；液相為無(wú)色透明液體。劇烈攪拌后可得到白色固體顆粒。3）室溫下繼續(xù)反應(yīng)2h，固相為白色小顆粒，液相為澄清透明液體。4）抽濾，干燥，得白色固體11.2g。5）取1g,加乙醇水浴溶解后，得到略渾濁液體。加鹽酸羥胺后，出現(xiàn)大量白色絮狀沉淀。水浴加熱后，沉淀逐漸溶解，混合液在60時(shí)沸騰，最后得澄清溶液。KOH乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度N為0.4546mol/L，樣品消耗氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液毫升數(shù)V2為8.43mlKOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，空白消耗氫氧化鉀標(biāo)難溶液毫升數(shù)V1為0mL。計(jì)算縮醛度=33.7%。3結(jié)果與討論3.1聚醋酸乙烯酯的合成及紅外表

20、征用溶液聚合合成據(jù)醋酸乙烯酯，以醋酸乙烯酯為單體，AIBN為引發(fā)劑，甲醇為溶劑聚合，轉(zhuǎn)化率為52.8%。因?yàn)樵诜Q(chēng)量總重的時(shí)候包含了溶劑的質(zhì)量，這部分質(zhì)量算在了未反應(yīng)的單體上，所以轉(zhuǎn)化率較低。其紅外譜圖如圖一所示：2973.22cm-1,2927.93cm-1為CH2,CH的C-H伸縮振動(dòng)；1744.13cm-1為酯羰基的伸縮振動(dòng)；1373.13cm-1,1252.25cm-1為C-O-C的反對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)和伸縮對(duì)稱(chēng)振動(dòng)；可證明所得物質(zhì)為聚醋酸乙烯酯。3.2聚乙烯醇的制備及紅外表征以聚醋酸乙烯酯為原料，在NaOH/CH3OH溶液中進(jìn)行醇解制備聚乙烯醇，制得產(chǎn)物重14.36g,乙酰氧基含量為12.4

21、%，其紅外譜圖如圖二所示：3332.61cm-1為醇羥基的O-H振動(dòng)吸收峰；2942.47cm-1,2914.45cm-1分別為CH2,CH的C-H伸縮振動(dòng)吸收峰；另外有微弱的未醇解的酯羰基伸縮振動(dòng)峰，說(shuō)明醇解比較完全，可證明所得物質(zhì)為PVA。3.3聚乙烯醇縮丁醛的制備及紅外表征本實(shí)驗(yàn)采用沉淀法制備PVB，制得產(chǎn)物重11.2g，縮醛度為33.7%。其紅外譜圖如圖三所示：3437.50m-1為未縮合的醇羥基O-H伸縮振動(dòng)峰；2956.38m-1,2871.57cm-1為CH2，CH的C-H伸縮振動(dòng)峰；1735.56cm-1為反應(yīng)的酯羰基伸縮振動(dòng)峰；1053.65cm-1處的峰為縮醛的C-O伸縮振

22、動(dòng)吸收峰；可證明所得物質(zhì)為PVB。4. 思考題 1. 溶液聚合反應(yīng)的溶劑應(yīng)如何選擇？本實(shí)驗(yàn)采用甲醇作溶劑時(shí)基于何種考慮？ 答：溶劑的選擇應(yīng)考慮： 1對(duì)引發(fā)劑的分解速度，引發(fā)速率的影響； 2 對(duì)反應(yīng)速率的影響：促進(jìn)或減慢； 3 對(duì)分子構(gòu)型的影響：提高或降低聚合物的立體規(guī)整性； 4 對(duì)聚合物產(chǎn)物的分子量的影響。 本實(shí)驗(yàn)采用甲醇作溶劑原因有： 1) 聚醋酸乙烯酯溶于甲醇，而且活性鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)較小,能得到較高相對(duì)分子質(zhì)量的聚合物； 2) 當(dāng)使PVAc醇解制取聚乙烯醇時(shí)，加入催化劑在甲醇中即可直接進(jìn)行醇解。 2. 聚合過(guò)程中，哪些因素會(huì)

23、導(dǎo)致聚合物支化度的增加？ 答：鏈轉(zhuǎn)移會(huì)導(dǎo)致聚合物支化度的增加，包括分子內(nèi)鏈轉(zhuǎn)移及分子間鏈轉(zhuǎn)移，分子內(nèi)鏈轉(zhuǎn)移形成短支鏈，分子間鏈轉(zhuǎn)移形成長(zhǎng)支鏈。主要是受：溫度、溶劑、攪拌速度的影響。溫度較高時(shí)，聚合物的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，可能會(huì)產(chǎn)生支化； 溶劑對(duì)鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)有較大影響，鏈轉(zhuǎn)移可能會(huì)產(chǎn)生支化； 減半速度過(guò)低亦可能支化。 3. 影響醇解度的因素有哪些，是嚴(yán)格控制哪些條件才能獲得較高的醇解度？答：影響醇解度的因素有：1) 溫度：反應(yīng)溫度過(guò)高的話，醇解的速度會(huì)大大加快，但隨之而來(lái)的是殘存的醋酸根會(huì)增多，影響純度。所以要降低溫度，制取基本完全醇解的溫度要控制在30以下2) 聚醋酸乙烯酯濃度：在醇解其它條件固定時(shí)，PVAc 濃度升高，醇解率下降，產(chǎn)品殘存醋酸根增加，僅PVAc 濃度較高，混合不均勻，操作困難；而濃度過(guò)低，溶劑回收量大，在其它條件不變時(shí)，醇解時(shí)PVA 析出后狀態(tài)變差，低堿醇解時(shí)，產(chǎn)品外觀從粒狀或顆粒狀變成絮狀兼粒狀。一般高堿PVAc 濃度控制在21-26.5%，低堿控制在28-35%為宜。3) 反應(yīng)物中含水量：一般地物料中含水率增加，醇解副反應(yīng)增加，在MR 一定