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1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上 第四章 化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)1. 某基元反應(yīng)A+2B2P,試分別用各種物質(zhì)隨時(shí)間的變化率表示反應(yīng)的速率方程式。解: 2. 對(duì)反應(yīng)AP,當(dāng)反應(yīng)物反應(yīng)掉所需時(shí)間是它反應(yīng)掉所需時(shí)間的3倍,該反應(yīng)是幾級(jí)反應(yīng)?請(qǐng)用計(jì)算式說(shuō)明。解: 設(shè)為a初始濃度,x為t時(shí)刻的產(chǎn)物濃度 對(duì)于零級(jí)反應(yīng) 對(duì)于一級(jí)反應(yīng) 對(duì)于二級(jí)反應(yīng) 或者:先假設(shè)此反應(yīng)為二級(jí)反應(yīng),則有: 答:該反應(yīng)是二級(jí)反應(yīng)。3. 試證明一級(jí)反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率分別達(dá)50%、75%和87.5%,所需時(shí)間分別是、2、3。 證:設(shè)為y轉(zhuǎn)化率對(duì)于一級(jí)反應(yīng) 當(dāng)y=50%時(shí) 當(dāng)y=75%時(shí) 當(dāng)y=87.5%時(shí) 證畢。4. 若某一反應(yīng)進(jìn)行完全所需時(shí)間是有限的
2、,且等于co/k(co為反應(yīng)物起始濃度),該反應(yīng)為幾級(jí)反應(yīng)?答:觀察零級(jí)、一級(jí)、二級(jí)和三級(jí)反應(yīng)的速率公式的定積分公式,反應(yīng)進(jìn)行完全時(shí),x=a,只有零級(jí)反應(yīng)符合即,所以該反應(yīng)是零級(jí)反應(yīng)。5. 某總反應(yīng)速率常數(shù)k與各基元反應(yīng)速率常數(shù)的關(guān)系為k = k2(k1/2k4)1/2,則該反應(yīng)的表觀活化能和指前因子與各基元反應(yīng)活化能和指前因子的關(guān)系如何?答: (1) (2) 即 6. 反應(yīng)CH3CHO = CH4 + CO其Ea值為190 kJ mol-1,設(shè)加入I2(g)(催化劑)以后,活化能Ea降為136 kJ mol-1,設(shè)加入催化劑前后指數(shù)前因子A值保持不變,則在773K時(shí),加入I2(g)后反應(yīng)速率
3、常數(shù)k¢是原來(lái)k值的多少倍?(即求k¢/k值)。解: 答:在773K時(shí),加入I2(g)后反應(yīng)速率常數(shù)k¢是原來(lái)k值的4457.8倍。7. 根據(jù)范霍夫規(guī)則, = 24,在289308K,服從此規(guī)則的化學(xué)反應(yīng)之活化能Ea的范圍為多少?解:設(shè)289和308K時(shí)的反應(yīng)速率分別為k1和k2 24 Ea 52.89kJEa105.79kJ答:化學(xué)反應(yīng)之活化能Ea的范圍是52.89kJ105.79kJ。8. 某氣相反應(yīng)的速率表示式分別用濃度和壓力表示時(shí)為:rc = kcAn和rp = kp,試求和kc與kp之間的關(guān)系,設(shè)氣體為理想氣體。證:氣相反應(yīng)aAp的速率表示式分別用濃度和
4、壓力表示時(shí)為 (1) (2)若將所有氣體看作理想氣體時(shí)有 (3) (4)將(3)(4)式代入(1)式 證畢?;蛘撸?. 基元反應(yīng),2A(g)+B(g)E(g),將2mol的A與1mol的B放入1升容器中混合并反應(yīng),那么反應(yīng)物消耗一半時(shí)的反應(yīng)速率與反應(yīng)起始速率間的比值是多少?解:基元反應(yīng),2A(g)+B(g)E(g)的反應(yīng)速率 r0=kc(a)2 c(B)起始速率 消耗一半時(shí)的反應(yīng)速率 答:反應(yīng)物消耗一半時(shí)的反應(yīng)速率與反應(yīng)起始速率間的比值是1/8。10. 設(shè)反應(yīng)的半衰期為,反應(yīng)3/4衰期為,試證明:對(duì)于一級(jí)反應(yīng) = 2 ;對(duì)于二級(jí)反應(yīng) = 3 ,并討論反應(yīng)掉99%所需時(shí)間與 之比又為多少。證:
5、對(duì)于一級(jí)反應(yīng) 反應(yīng)掉99%所需時(shí)間 對(duì)于二級(jí)反應(yīng) 證畢。11. 基元反應(yīng)AP的半衰期為69.3s,要使80% 的A反應(yīng)生成P,所需的時(shí)間是多少?解:一級(jí)反應(yīng) 答:所需的時(shí)間是160.9s。12. 某反應(yīng)的反應(yīng)物消耗掉1/2所需的時(shí)間是10min,反應(yīng)物消耗掉7/8 所需的時(shí)間是30min,則該反應(yīng)是幾級(jí)。解:先假設(shè)是一級(jí)反應(yīng) 或者:或者先假設(shè)是一級(jí)反應(yīng):第一次反應(yīng)物消耗掉1/2所需的時(shí)間是10min,余下1/2 第二次反應(yīng)物消耗掉1/2所需的時(shí)間是10min,余下1/4 第三次反應(yīng)物消耗掉1/2所需的時(shí)間是10min,余下1/8 即:3T1=3T3 符合題意答:該反應(yīng)是一級(jí)反應(yīng)。13. 某一級(jí)
6、反應(yīng),在298K及308K時(shí)的速率系數(shù)分別為3.19×10-4 s-1和 9.86×10-4 s-1。試根據(jù)阿倫尼烏斯定律計(jì)算該反應(yīng)的活化能和指前系數(shù)。解:已知 T1=298K T2=308K k1=3.19×10-4 s-1 k2=9.86×10-4 s-1 根據(jù) Ea=86.14kJ mol-1又根據(jù) 答:該反應(yīng)的活化能為86.14kJ mol-1,指前系數(shù)為4.01×1011s-1。14. 乙烯轉(zhuǎn)化反應(yīng)C2H4 C2H2 + H2 為一級(jí)反應(yīng)。在1073K時(shí),要使50%的乙烯分解,需要10h。已知該反應(yīng)的活化能Ea = 250.6 kJ mol-1 。要求在30
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