修訂食品添加劑氫氧化鈉國家標(biāo)準(zhǔn)編制說明

1、修訂食品添加劑氫氧化鈉國家標(biāo)準(zhǔn)編制說明（征求意見稿）1、任務(wù)來源根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會下達(dá)的2006年國家標(biāo)準(zhǔn)修訂計(jì)劃的通知的要求，全國化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會無機(jī)化工分會于20062007年修訂GB 51752000食品添加劑氫氧化鈉國家標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)由全國化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會無機(jī)化工分會歸口。2、產(chǎn)品概況2.1 產(chǎn)品性質(zhì)氫氧化鈉（俗稱燒堿、苛性堿、火堿） 1310-73-2 sodium hydroxide (caustic soda) 分子式：NaOH 相對分子質(zhì)量：40.00外觀：白色半透明結(jié)晶狀固體 物理性質(zhì)氫氧化鈉曝露在空氣中極易潮解，其濃溶液吸收二氧化碳后生成碳酸鈉水合物晶體而重新固

2、化。氫氧化鈉易溶于水，根據(jù)濃度的不同，生成含有1，2，3.5，4，5和7個(gè)分子H2O的6種水合物。 化學(xué)性質(zhì)氫氧化鈉的水溶液為強(qiáng)堿性。氫氧化鈉與兩性金屬（Al，Zn，Sn）或其氧化物反應(yīng)生成之類的配陰離子（complex anions）和H2（與氧化物反應(yīng)生成H2O）。較重的金屬離子在氫氧化鈉水溶液中生成相應(yīng)的氫氧化物沉淀。無水氫氧化鈉與大多數(shù)物質(zhì)的反應(yīng)速度都很慢，例如在室溫下它僅輕微地腐蝕Fe、Mg、Ca、Cd等金屬，但隨著溫度升高，腐蝕率增大。2.2生產(chǎn)方法制取燒堿的方法主要有4種工藝：水銀法、隔膜法、離子膜法和苛化法。水銀電解槽直接制得50%左右的液堿。離子膜電解槽可直接獲得30%35%

3、的純凈液堿，NaCl在0.01%以下，只須濃縮到50%?？粱汉琋aOH10%12%，必須蒸發(fā)濃縮。隔膜電解槽生產(chǎn)的電解液一般含有NaOH 10%12%，NaCl 16%18%，0.1%0.6%，氯酸鹽0.03%以下。固體燒堿是由液體燒堿進(jìn)一步加熱蒸發(fā)脫水而得。制造工藝主要有膜式法和鍋式法兩種。 由于水銀電解法生產(chǎn)工藝中使用的汞對人體有毒害作用，所以此法生產(chǎn)的燒堿不能作為食品添加劑使用。2.3 產(chǎn)品用途 食品添加劑氫氧化鈉在食品工業(yè)上用作酸度調(diào)節(jié)劑。3 國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)及采標(biāo)情況3.1 國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)情況目前，搜集到可作參考的標(biāo)準(zhǔn)有：聯(lián)合國糧農(nóng)組織（FAO）和世界衛(wèi)生組織（WHO）食品添加劑聯(lián)合專家委員

4、會（JECFA）（2002）氫氧化鈉（以下簡稱為JECFA）（被CAC確認(rèn)）、美國食品化學(xué)品法典FCC（2004） （以下簡稱為美國FCC）和日本食品添加物公定書（第七版，2000）（以下簡稱為日本公定書）。國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)有：GB 51752000食品添加劑 氫氧化鈉（以下簡稱為原國標(biāo)）。其指標(biāo)設(shè)置和方法對比見附表1和附表2。3.2 采標(biāo)情況 此次修訂標(biāo)準(zhǔn)采用美國食品化學(xué)品法典FCC（2004），與其一致性程度為非等效。4 標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容的確定4.1 范圍原國標(biāo)中規(guī)定：食品添加劑氫氧化鈉主要用于食品加工中酸度調(diào)節(jié)劑。JECFA中規(guī)定：堿。FCC中規(guī)定為：pH調(diào)節(jié)劑。本次修訂標(biāo)準(zhǔn)，如GB 2760正式版本實(shí)

5、施，依其劃定使用范圍進(jìn)行修訂。4.2 外觀原國標(biāo)中外觀：食品添加劑固體氫氧化鈉為白色或近乎白色。食品添加劑液體氫氧化鈉是清亮的或略有渾濁，無色或微帶顏色的液體。JECFA對氫氧化鈉外觀的描述為：白色或近乎白色的球狀、薄片狀、棒狀、熔融狀或其它形態(tài)。FCC描述為：固體氫氧化鈉白色或近乎白色的球狀、薄片狀、棒狀、熔融狀或其它形態(tài)。液體氫氧化鈉是清亮的或略有渾濁，無色或微帶顏色的液體。 此次修改本標(biāo)準(zhǔn)，將“外觀”章節(jié)列為“性狀”章節(jié)，不再作為“要求”章節(jié)內(nèi)容。4.3 要求中指標(biāo)項(xiàng)目總堿量.1 固體氫氧化鈉原國標(biāo)與JECFA和FCC都是以總堿量表示主含量原，國標(biāo)固體氫氧化鈉設(shè)定總堿量為：95.0%10

6、0.5%，JECFA設(shè)定總堿量為不小于95.0%，F(xiàn)CC設(shè)定總堿量為范圍值95.0%100.5%。日本公定書以氫氧化鈉含量，結(jié)晶產(chǎn)品為70.0%75.0%、無水產(chǎn)品為不小于95.0%。此次修訂標(biāo)準(zhǔn)將此指標(biāo)提高至：“98.0%100.5%”。.2 液體氫氧化鈉原國標(biāo)液體氫氧化鈉設(shè)定的總堿量為97.0%103.0%，原國標(biāo)與FCC的指標(biāo)設(shè)定一致，以總堿量表示主含量。FCC設(shè)定總堿量為范圍值95.0%100.5%。日本公定書設(shè)定的是氫氧化鈉含量95.% 120.0%。此次修訂標(biāo)準(zhǔn)將此指標(biāo)提高至：“98.0%100.5%”。 碳酸鈉含量原國標(biāo)（固體和液體產(chǎn)品）、JECFA和FCC設(shè)定的碳酸鈉含量一致：

7、不大于3.0%，日本公定書設(shè)定較嚴(yán)格：不大于2.0%。此次修訂標(biāo)準(zhǔn)將此項(xiàng)指標(biāo)提高至不大于2.0%，與日本公定書的要求一致。砷（以As計(jì)）含量原國標(biāo)（固體和液體產(chǎn)品）與FCC一致，設(shè)定為不大于3mg/kg，日本公定書設(shè)定為三氧化二砷含量不大于4.0 mg/kg，折合成砷含量也為不大于3mg/kg。此次修訂標(biāo)準(zhǔn)，不做修改。 重金屬原國標(biāo)為不大于0.002%，JECFA和FCC沒有此項(xiàng)指標(biāo)（在法規(guī)中專章有規(guī)定），日本公定書設(shè)定為不大于0.0030%。此次修訂次指標(biāo)，提高要求至：不大于5mg/kg。 鉛（Pb）含量原標(biāo)準(zhǔn)（固體和液體產(chǎn)品）設(shè)定為不大于10mg/kg，而JECFA和FCC設(shè)定為不大于2m

8、g/kg，日本公定書沒有限定。 原標(biāo)準(zhǔn)要求表1的表注規(guī)定了：當(dāng)重金屬含量的實(shí)測結(jié)果小于0.001%時(shí)，可不測定鉛含量。此次修訂標(biāo)準(zhǔn)將重金屬指標(biāo)改為不大于5mg/kg，則對鉛含量不再控制。 不溶物及有機(jī)雜質(zhì)此項(xiàng)指標(biāo)為無參比的目視判定。此次修訂標(biāo)準(zhǔn)不做修改。 汞（Hg）含量原標(biāo)準(zhǔn)的固體產(chǎn)品設(shè)定為不大于0.1 mg/kg，而液體產(chǎn)品設(shè)定為不大于1 mg/kg。FCC中固體和液體產(chǎn)品皆設(shè)定為不大于0.1 mg/kg。此次應(yīng)對液體產(chǎn)品指標(biāo)進(jìn)行修訂，提高為不大于0.1mg/kg。4.4 分析方法的修訂 總含量和碳酸鈉的測定原國標(biāo)的總堿量采用的是：以甲基橙為指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定氫氧化鈉和碳酸鈉總含

9、量。氫氧化鈉含量采用：氯化鋇將碳酸根沉淀分離后，用酚酞為指示劑，鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定氫氧化鈉含量。碳酸鈉為計(jì)算得出。JECFA和FCC則采用連續(xù)滴定法：第一步以酚酞為指示劑，硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定氫氧化鈉含量及碳酸鈉轉(zhuǎn)變?yōu)樘妓釟溻c的量。第二步以甲基橙為指示劑繼續(xù)將碳酸氫鈉滴定完畢，硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液總消耗計(jì)算出總堿量。再計(jì)算出碳酸鈉含量。日本公定書采用溴酚藍(lán)指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定氫氧化鈉和碳酸鈉總含量。氫氧化鈉含量采用：氯化鋇將碳酸根沉淀分離后，用酚酞為指示劑，鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定氫氧化鈉含量。碳酸鈉為計(jì)算得出。此次修訂對總堿量的測定指示液由“甲基橙”改為“溴甲酚綠-甲基紅”，與使用基準(zhǔn)碳

10、酸鈉標(biāo)定鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液所用指示劑一致。（生產(chǎn)廠一直這樣操作）。修改后標(biāo)定與測定所使用的試劑一致了。砷含量的測定原國標(biāo)直接引用的砷斑法，由于食品添加劑試驗(yàn)方法已重新編寫，所以此次修訂改引用新標(biāo)準(zhǔn)。 由于新標(biāo)準(zhǔn)除砷斑法外還有DDTC-Ag分光光度法，此次擬采用兩法并列，由于DDTC-Ag分光光度法可以得到具體含量數(shù)值，所以擬此法為仲裁法。這樣也將JECFA的方法包括在內(nèi)了。重金屬含量的測定原國標(biāo)采用的方法是：試驗(yàn)中重金屬在酸性溶液介質(zhì)中與硫化氫呈現(xiàn)暗棕色沉淀，其與標(biāo)準(zhǔn)對比，從而確定試樣中重金屬含量是否超標(biāo)。此項(xiàng)顯色反應(yīng)中，與硫化氫產(chǎn)生棕色的離子有：銀、鉛、汞、銅等，此外砷和鎘會產(chǎn)生黃色沉淀。此次修標(biāo)

11、，由于食品添加劑試驗(yàn)方法已重新編寫，所以此次修訂改引用新標(biāo)準(zhǔn)。鉛（Pb）含量的測定 原國標(biāo)采用原子吸收法和雙硫腙目視比色法并列。此次由于提高了對重金屬的要求，不再對鉛含量進(jìn)行測定。 不溶物和有機(jī)雜質(zhì)的測定原國標(biāo)中此項(xiàng)試驗(yàn)試快速確定試樣中不溶物和無機(jī)雜質(zhì)含量是否超標(biāo)，而不是定量的方法。原方法與重量法相比具有快速、實(shí)用的特點(diǎn)，利于生產(chǎn)過程中控制，此次修訂標(biāo)準(zhǔn)擬不作修改。 汞（Hg）含量原標(biāo)準(zhǔn)中汞含量測定采用冷原子吸收。FCC中采用雙硫腙萃取目視比色法，分析過程反復(fù)萃取，比較復(fù)雜。此次修訂對操作不作修改，但原標(biāo)準(zhǔn)所引用的標(biāo)準(zhǔn)已有工業(yè)硫酸產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)替代，此次也相對修改所采標(biāo)準(zhǔn)。5 其它5.1 包裝：增加

12、鐵路危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸管理規(guī)則和國際海運(yùn)危險(xiǎn)貨物規(guī)則的相關(guān)要求，5.2 增加保質(zhì)期，期限為一年，超過保質(zhì)期后重新檢驗(yàn)，檢驗(yàn)合格后可繼續(xù)使用。附表1：國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)對比表固體氫氧化鈉項(xiàng) 目指 標(biāo)GB 51752000JECFA(2002)FCC(2004) 日本公定書修訂后GB 5175總堿量（以NaOH計(jì)）含量/% 95.0100.595.095.0100.5氫氧化鈉含量結(jié)晶70.075.0無水95.098.0100.5碳酸鈉（Na2CO3）含量/% 3.033.02.02.0砷（As）含量/% 0.000 30.000 30.000 300.000 3重金屬（以Pb計(jì)）含量/% 0.0020.00

13、300.0005鉛（Pb）含量/% 0.0010.00020.000 2不溶物及有機(jī)雜質(zhì)通過試驗(yàn)通過試驗(yàn)通過試驗(yàn)通過試驗(yàn)通過試驗(yàn)汞（Hg）含量/% 0.000 010.000 010.000 010.000 01備注當(dāng)重金屬含量的實(shí)測結(jié)果小于0.001%時(shí),可不測定鉛含量主含量為氫氧化鈉含量液體氫氧化鈉項(xiàng) 目指 標(biāo)GB 51752000FCC(2004) 日本公定書修訂后GB 5175總堿量（以NaOH計(jì)）含量/% 97.0103.097.0103.0標(biāo)示值一般為50%和73%氫氧化鈉含量95120.098.0103.0碳酸鈉（Na2CO3）含量/% 3.03.02.02.0砷（As）含量/%

14、 0.000 30.000 30.000 40.000 3重金屬（以Pb計(jì)）含量/% 0.0020.00300.0005鉛（Pb）含量/% 0.0010.0002汞（Hg）含量/% 0.000 010.000 010.000 01備注1） 總堿量和碳酸鈉含量按氫氧化鈉的標(biāo)示值折算2） 當(dāng)重金屬含量的實(shí)測結(jié)果小于0.001%時(shí),可不測定鉛含量主含量為氫氧化鈉含量附表2：國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)分析方法對比表項(xiàng) 目分析方法GB 51752000JECFA(2002)FCC(2004) 日本公定書總堿量（以NaOH計(jì)）含量 酸堿滴定法（鹽酸-甲基橙）酸堿連續(xù)滴定法（硫酸-酚酞-甲基橙）酸堿連續(xù)滴定法（硫酸-酚酞-

15、甲基橙）氫氧化鈉含量：酸堿滴定法（氯化鋇-鹽酸-酚酞）碳酸鈉（Na2CO3）含量酸堿滴定法總堿量氫氧化鈉含量（氯化鋇-鹽酸-酚酞）酸堿返滴定法總堿量（鹽酸-氫氧化鈉-溴酚藍(lán)）氫氧化鈉含量砷（As）含量砷斑法DDTC-Ag分光光度法DDTC-Ag分光光度法重金屬（以Pb計(jì)）含量硫化物目視比色法（飽和硫化氫溶液）硫化物目視比色法（硫化鈉溶液）鉛（Pb）含量原子吸收法（仲裁法）原子吸收法雙硫腙目視比色法雙硫腙目視比色法不溶物和有機(jī)雜質(zhì)目視判定（無參比）目視判定（無參比）目視判定（無參比）目視判定（無參比）汞（Hg）含量冷原子吸收法雙硫腙萃取目視比色法冷原子吸收法附表3：自貢鴻鶴化工股份有限公司200

16、5年食品添加劑氫氧化鈉產(chǎn)品合格率總堿量（以NaOH計(jì)）%碳酸鈉（Na2CO3）%砷（As）mg/kg重金屬（以Pb計(jì)）mg/kg不溶物及有機(jī)雜質(zhì)汞含量（Hg）最高最低平均最高最低平均平均平均平均平均全年10099.598.599.080.30.20.21310通過試驗(yàn)未檢出一季度10099.499.099.160.30.20.20310通過試驗(yàn)未檢出二季度10099.499.099.080.30.20.21310通過試驗(yàn)未檢出三季度10099.598.598.990.30.20.21310通過試驗(yàn)未檢出四季度10099.298.799.020.30.20.20310通過試驗(yàn)未檢出一月10099

17、.499.099.170.30.20.20310通過試驗(yàn)未檢出二月10099.399.099.150.20.20.20310通過試驗(yàn)未檢出三月10099.399.099.170.30.20.20310通過試驗(yàn)未檢出四月10099.499.099.120.20.20.20310通過試驗(yàn)未檢出五月10099.299.099.070.30.20.22310通過試驗(yàn)未檢出六月10099.299.099.070.240.20.20310通過試驗(yàn)未檢出七月10099.598.598.980.30.20.21310通過試驗(yàn)未檢出八月10099.198.798.890.30.20.21310通過試驗(yàn)未檢出九月

18、10099.398.899.080.20.20.20310通過試驗(yàn)未檢出十月10099.298.999.020.20.20.20310通過試驗(yàn)未檢出十一月10099.298.999.070.240.20.20310通過試驗(yàn)未檢出十二月10099.298.798.950.30.20.21310通過試驗(yàn)未檢出自貢鴻鶴化工股份有限公司2006年食品添加劑氫氧化鈉產(chǎn)品合格率總堿量（以NaOH計(jì)）%碳酸鈉（Na2CO3）%砷（As）mg/kg重金屬（以Pb計(jì)）mg/kg不溶物及有機(jī)雜質(zhì)汞含量（Hg）最高最低平均最高最低平均平均平均平均平均全年10通過試驗(yàn)未檢出一季度10099.298.899.080.3

19、0.20.20310通過試驗(yàn)未檢出二季度10099.398.899.060.240.20.203三季度四季度通過試驗(yàn)未檢出一月10099.299.099.100.20.20.20310通過試驗(yàn)未檢出二月10099.299.099.090.30.20.21310通過試驗(yàn)未檢出三月10099.298.899.070.240.20.20310通過試驗(yàn)未檢出四月10099.398.999.120.20.20.20310通過試驗(yàn)未檢出五月10099.298.899.000.240.20.20310通過試驗(yàn)未檢出六月10099.398.899.070.240.20.20310通過試驗(yàn)未檢出七月10099.298.999.030.240.20.20310通過試驗(yàn)未檢出八月10099.098.698.850.30.20.20310通過試驗(yàn)未檢出九月十月十一月十二月海晶化工食品添加劑氫氧化鈉數(shù)據(jù)生產(chǎn)日期總堿量（以NaOH計(jì)）%碳酸鈉（Na2CO3）%砷（As）mg/kg重金屬（以Pb計(jì)）mg/kg鉛含量mg/kg汞含量（Hg）7月24日100.20.16350.08未檢出7月25日100.60.5350.090.0238月3日1010.835未檢出0.0188月4日100.60.1635未檢出0.0268月8日100.10.15350.0320.013續(xù)上表（完） 生產(chǎn)