大學(xué)儀器分析試題及答案

1、試卷一一、填空題（20分，每空1分）1. 常用的原子化方法分為 火焰原子化 和 非火焰原子化 。2. 紫外吸收光譜基本上反映的是分子中 生色團(tuán) 及 助色團(tuán) 的特征，所以它在研究化合物的結(jié)構(gòu)中所起的主要作用是推測(cè)官能團(tuán)以及 共軛體系的大小 。3. H2O的振動(dòng)自由度是 _ 3 ，在IR圖上出現(xiàn) 3 _個(gè)吸收帶。4. 氣相色譜中兩組分能否很好的分離主要決定于 固定相 的選擇，其次決定于 實(shí)驗(yàn)操作條件 的選擇，定性分析的依據(jù)是 保留值 ，定量分析的依據(jù)是 峰面積 。5. 原子吸收法是用 空心陰極燈 作為光源的，它的陰極由 被測(cè) 元素的材料組成，該光源屬于一種 銳線 光源。6. 原子吸收分析中的干擾主

2、要有 物理 ， 化學(xué) ， 電離 ， 譜線 和 背景 。7. 以測(cè)量沉積與電極表面的沉積物的質(zhì)量為基礎(chǔ)的方法稱為 電重量分析法 。二、選擇題（40分，每題2分）1. 水分子有幾個(gè)紅外譜帶，波數(shù)最高的譜帶對(duì)應(yīng)于何種振動(dòng) ( C)(A) 2 個(gè)，不對(duì)稱伸縮 (B) 4 個(gè)，彎曲 (C) 3 個(gè)，不對(duì)稱伸縮 (D) 2 個(gè)，對(duì)稱伸縮2. 礦石粉末的定性分析，一般選用下列哪種光源為好（ B ）（A）交流電弧 （B）直流電弧 （C）高壓火花 （D） 等離子體光源3. 原子吸收分析法中測(cè)定銣（Rb）時(shí)，加入1鈉鹽溶液其作用是（ C ）（A）減少背景 （B）提高火焰溫度 （C）減少銣電離 （D）提高Rb+的濃

3、度4. 反應(yīng)色譜柱柱型特性的參數(shù)是（ D ）（A）分配系數(shù) （B）分配比 （C）相比 （D）保留值5. 在極譜分析中，所謂可逆波指的是（ A ）（A）氧化波與還原波具有相同的半波電位 （B）氧化波半波電位為正，還原波半波電位為負(fù) （C）氧化波半波電位為負(fù)，還原波半波電位為正 （D）都不是6. 光譜儀的線色散率常用其倒數(shù)來(lái)表示，即Åmm，此數(shù)值愈小，表示此儀器色散率愈（ A ）（A）大 （B） 小 （C）不確定 （D）恒定7. 空心陰極燈中對(duì)發(fā)射線寬度影響最大的因素是（ C ）（A）陰極材料 （B）填充氣體 （C）燈電流 （D）陽(yáng)極材料8. 在吸光光度分析中，需要選擇適宜的讀數(shù)范圍，這

4、是由于（A） （A）吸光度A=0.70 0.20時(shí)，誤差最小 （B）吸光度A=10% 80%時(shí)，誤差最?。–）吸光度讀數(shù)越小，誤差越小 （D）吸光度讀數(shù)越大，誤差越小9. 下列分子中，不能產(chǎn)生紅外吸收的是（ D ） （A） CO （B） H2O （C） SO2 （D） H210. 某化合物在紫外光區(qū)未見(jiàn)吸收帶，在紅外光譜的官能團(tuán)區(qū)34003200cm-1有寬而強(qiáng)的吸收帶，則該化合物最可能是（ C ） （A） 醛 （B） 伯胺 （C） 醇 （D） 酮11. 在電位滴定中，以2E/V2V（E為電位，V為滴定劑體積）作圖繪制滴定曲線，滴定終點(diǎn)為（C）（A） 2E/V2為最正值時(shí)的點(diǎn) （B） 2E/V

5、2為最負(fù)值時(shí)的點(diǎn) （C） 2E/V2為零時(shí)的點(diǎn) （D） 2E/V2接近零時(shí)的點(diǎn)12. 原子吸收光譜線的絡(luò)侖磁變寬是由下列那種原因產(chǎn)生的（C）（A） 原子的熱運(yùn)動(dòng) （B）原子在激發(fā)態(tài)時(shí)的停留時(shí)間（C） 原子與其它粒子的碰撞 （D）原子與同類原子的碰撞13. 根據(jù)色譜速率理論，當(dāng)載氣流速較低時(shí)，影響柱效的主要因素是（C ） （A） 分子擴(kuò)散 （B） 渦流擴(kuò)散 （C） 傳質(zhì)阻力 （D） 柱長(zhǎng)14. 下列化合物中含有np*，pp*，ss*躍遷的化合物是（ B ） （A） 一氯甲烷 （B） 丙酮 （C） 丁二烯 （D） 二甲苯15. ClCH=CH2（190nm）比H2C=CH2（185nm）吸收波長(zhǎng)長(zhǎng)

6、5nm，其主要原因是（ B ） （A） 共軛作用 （B） 助色作用 （C） 溶劑效應(yīng) （D）中介效應(yīng)16. 下列參數(shù)中，會(huì)引起分配系數(shù)變化的是（B ）（A）柱長(zhǎng)縮短 （B）固定相改變 （C）流動(dòng)相速度增加 （D）相比減小17. 不能被氫火焰檢測(cè)器檢測(cè)的組分是：（ A ）（A） 四氯化碳 （B）烯烴 （C） 烷烴 （D） 醇系物18. 不影響速率方程式中分子擴(kuò)散項(xiàng)大小的因素（ D ）（A） 載氣流速 （B） 載氣相對(duì)分子質(zhì)量 （C） 柱溫 （D） 柱長(zhǎng)19. 電位分析法主要用于低價(jià)離子測(cè)定的原因是（D）（A） 低價(jià)離子的電極易制作，高價(jià)離子的電極不易制作 （）高價(jià)離子的電極還未研制出來(lái) （）能斯

7、特方程對(duì)高價(jià)離子不適用 （D）測(cè)定高價(jià)離子的靈敏度低和測(cè)量的誤差大20. 氣相色譜法測(cè)定啤酒中微量硫化物的含量，最合適的檢測(cè)器（ C ）（A）熱導(dǎo)池 （B）電子捕獲 （C）火焰光度 （D）紫外三、簡(jiǎn)答題1. 原子發(fā)射光譜分析所用儀器裝置由哪幾部分構(gòu)成？其主要作用是什么？2. 控制電位庫(kù)侖分析法和庫(kù)侖滴定法在分析原理上有何不同？3. 請(qǐng)預(yù)測(cè)在正相色譜與反相色譜體系中，組分的出峰次序。4. 在極譜分析法中，為什么要使用汞微電極？1. 答：原子發(fā)射光譜分析所用儀器裝置通常包括光源，分光儀和檢測(cè)器三部分。 光源作用是提供能量，使物質(zhì)蒸發(fā)和激發(fā)。分光儀作用是把復(fù)合光分解為單色光，即起分光作用。檢測(cè)器是進(jìn)

8、行光譜信號(hào)檢測(cè)。2. 答：控制電位庫(kù)侖分析法是直接根據(jù)電解過(guò)程中所消耗的電量來(lái)求得被測(cè)物質(zhì)含量的方法。而控制電流庫(kù)侖分析法即庫(kù)侖滴定法是以100的電流效率進(jìn)行電解，使在電解中產(chǎn)生一種物質(zhì)（庫(kù)侖滴定劑），庫(kù)侖滴定劑與被測(cè)物質(zhì)進(jìn)行定量化學(xué)反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)可借助于指示劑或其它電化學(xué)方法來(lái)指示。3. 答：在正相色譜體系中，組分的出峰次序?yàn)椋簶O性弱的組分，在流動(dòng)相中溶解度較大，因此k值小，先出峰。極性強(qiáng)的組分，在固定相中的溶解度較大，因此k值大，后出峰。在反相色譜中組分的出峰次序?yàn)椋簶O性弱的組分在固定相上的溶解度大，k值大，后出峰。而極性強(qiáng)的組分在流動(dòng)相中的溶解度大，k值小，所以先出峰。4. 答：

9、因?yàn)楣㈦姌O具有如下一些優(yōu)點(diǎn)：a) 滴汞電極由于汞滴不斷滴落，使電極表面保持新鮮，重現(xiàn)性好。b) 汞與許多金屬生成汞齊，降低了這些金屬的析出電位，使許多金屬都能用極譜法測(cè)定。c) 氫在汞電極上有較大的過(guò)電位，其析出電位一般負(fù)于1.2V，即使在酸性溶液中，氫波也不產(chǎn)生干擾。d) 滴汞電極表面積很小，因此電解時(shí)的電流密度很大，易于產(chǎn)生濃差極化現(xiàn)象。四、計(jì)算題（12分，每題6分）1. 已知物質(zhì)A和B在一根30.00 cm長(zhǎng)的柱上的保留時(shí)間分別為16.40 min和17.63 min。不被保留組分通過(guò)該柱的時(shí)間為1.30 min。峰底寬度分別為1.11 min和1.21 min，計(jì)算：（1）柱的分離度

10、；（2）柱的平均塔板數(shù)；（3）達(dá)到1.5分離度所需的柱長(zhǎng)度。解 ：（1）柱的分離度 R = 2（17.63 - 16.40）/（1.11 + 1.21）= 1.06 （2）柱的平均塔板數(shù) n = 16 (16.40 /1.11)2 = 3493 n = 16 (17.63 /1.21)2 = 3397 n平均 = （3493 + 3397）/ 2 = 3445 （3）達(dá)到1.5分離度所需的柱長(zhǎng)度 R1 / R2 = ( n1 / n2 )1/2 n2 = 3445 (1.5 / 1.06)2 = 6898 L = nH = 6898´(300 /3445) = 60 cm 2. 將C

11、l-選擇電極和飽和甘汞電極放入0.0010mol·L-1的Cl-溶液中，25時(shí)測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為0.200V。用同樣的兩個(gè)電極，放入未知的Cl-溶液中，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為0.318V。計(jì)算未知液中Cl-的濃度。（假定兩個(gè)溶液的離子強(qiáng)度接近，Cl電極作正極）解：根據(jù)pH計(jì)算公式 Cx=1.0×10-5mol·L-1 五、推斷題（8分）某化合物的分子式為C8H7N，試根據(jù)其紅外光譜圖，推測(cè)其結(jié)構(gòu)。試卷二一、填空題（20分，每空1分）1. 原子吸收分光光度計(jì)主要由 光源 ， 原子化器 ， 單色器 以及 檢測(cè)顯示系統(tǒng) 四個(gè)部分組成。2. pH玻璃電極屬于 非晶體膜電極 電極，氟電極屬

12、于 單晶膜電極 電極。3. 常用的原子化方法分為 火焰原子化 和 非火焰原子化 。4. 在進(jìn)行光譜定性分析時(shí)，夾縫寬度宜_小_ ，原因是 減小譜線間重疊干擾 ；而在定量分析是，夾縫寬度宜 _大_ ，原因是_提高譜線強(qiáng)度_。5. 當(dāng)羰基鄰位連有電負(fù)性大的原子或吸電子基團(tuán)時(shí)，由于誘導(dǎo)效應(yīng)使特征頻率 減小 。隨著取代原子電負(fù)性的增大或取代數(shù)目的增加，誘導(dǎo)效應(yīng)越 強(qiáng) ，吸收峰向 小 波數(shù)移動(dòng)的程度越顯著。6. 紫外吸收光譜基本上反映的是分子中 生色團(tuán) 及 助色團(tuán) 的特征，所以它在研究化合物的結(jié)構(gòu)中所起的主要作用是推測(cè)官能團(tuán)以及 共軛體系的大小 。7. H2O的振動(dòng)自由度是 _ 3 ，在IR圖上出現(xiàn) 3

13、 _個(gè)吸收帶。二、選擇題（40分，每題2分）1. 下列分子中，不能產(chǎn)生紅外吸收的是：（ D ） （A） CO （B） H2O （C） SO2 （D） H22. 丙酮的紫外吸收光譜中，對(duì)于吸收波長(zhǎng)最大的那個(gè)吸收峰，在下列四種溶劑中吸收波長(zhǎng)最短的是（ D ）（A） 環(huán)己烷 （B） 氯仿 （C） 甲醇 （D） 水3. 某化合物在紫外光區(qū)未見(jiàn)吸收帶，在紅外光譜的官能團(tuán)區(qū)34003200cm-1有寬而強(qiáng)的吸收帶，則該化合物最可能是（ C ） （A） 醛 （B） 伯胺 （C） 醇 （D） 酮4. 原子吸收光譜線的絡(luò)侖磁變寬是由下列那種原因產(chǎn)生的（C）（A）原子的熱運(yùn)動(dòng) （B）原子在激發(fā)態(tài)時(shí)的停留時(shí)間（C）

14、原子與其它粒子的碰撞 （D）原子與同類原子的碰撞5. 在原子吸收光譜中，對(duì)于堿金屬元素，可選用 （ B ）（A） 化學(xué)計(jì)量火焰 （B） 貧燃火焰 （C） 電火花 （D） 富燃火焰6. 在電位滴定中，以2E/V2V（E為電位，V為滴定劑體積）作圖繪制滴定曲線，滴定終點(diǎn)為（C）（A） 2E/V2為最正值時(shí)的點(diǎn) （B） 2E/V2為最負(fù)值時(shí)的點(diǎn) （C） 2E/V2為零時(shí)的點(diǎn) （D） 2E/V2接近零時(shí)的點(diǎn)7. 氣相色譜法測(cè)定啤酒中微量硫化物的含量，最合適的檢測(cè)器（ C ）（A）熱導(dǎo)池 （B）電子捕獲 （C）火焰光度 （D）紫外8. 衡量色譜柱效能的指標(biāo)是：（ C ）（A）相對(duì)保留值 （B）分離度 （

15、C）塔板數(shù) （D）分配系數(shù)9. 下列化合物中含有np*，pp*，ss*躍遷的化合物是（ B ） （A） 一氯甲烷 （B） 丙酮 （C） 丁二烯 （D） 二甲苯10. ClCH=CH2（190nm）比H2C=CH2（185nm）吸收波長(zhǎng)長(zhǎng)5nm，其主要原因是（ B ） （A） 共軛作用 （B） 助色作用 （C） 溶劑效應(yīng) （D）中介效應(yīng)11. SO2分子的紅外活性震動(dòng)形式數(shù)目為（ B ）： （A） 2 （B） 3 （C） 4 （D） 512. 某化合物的紅外光譜上3000-2800cm-1、1450cm-1、1375cm-1和720cm-1等處有主要吸收帶，該化合物可能是 ( A ) （A） 烷

16、烴 （B） 烯烴 （C） 炔烴 （D）芳烴13. 在原子吸收光譜法中，對(duì)光源進(jìn)行調(diào)制的目的是（ C ）（A）校正背景干擾 （B）消除物理干擾 （C）消除原子化器的發(fā)射干擾 （D）消除電離干擾14. 原子吸收光譜法中背景干擾主要表現(xiàn)為（ C）（A） 火焰中待測(cè)元素發(fā)射的譜線 （B）火焰中干擾元素發(fā)射的譜線 （C）火焰中產(chǎn)生的分子吸收 （D）光源產(chǎn)生的非振線 15. 下列參數(shù)中，會(huì)引起分配系數(shù)變化的是（B ）（A）柱長(zhǎng)縮短 （B）固定相改變 （C）流動(dòng)相速度增加 （D）相比減小16. 不能被氫火焰檢測(cè)器檢測(cè)的組分是：（ A ）（A） 四氯化碳 （B）烯烴 （C） 烷烴 （D） 醇系物17. 不影響

17、速率方程式中分子擴(kuò)散項(xiàng)大小的因素（ D ）（A） 載氣流速 （B） 載氣相對(duì)分子質(zhì)量 （C） 柱溫 （）D 柱長(zhǎng)18. 熒光分析法是通過(guò)測(cè)定（C ) 而達(dá)到對(duì)物質(zhì)的定性或定量分析。 （A） 激發(fā)光 （B） 磷光 （C） 發(fā)射光 （D） 散射光19. 當(dāng)電位讀數(shù)誤差為1mV時(shí)，引起的測(cè)量相對(duì)誤差( A )（A）對(duì)一價(jià)離子為3.9%；對(duì)二價(jià)離子為7.8% （B）對(duì)一價(jià)離子為7.8%；對(duì)二價(jià)離子為3.9%（C）對(duì)各種離子均為3.9% （D）對(duì)各種離子均為7.8%20. 提高庫(kù)侖滴定準(zhǔn)確度的關(guān)鍵因素之一是( D )（A）保持電壓恒定 （B）保證足夠的電解時(shí)間 （C）加入支持電解質(zhì) （D）保證高的電流效

18、率三、簡(jiǎn)答題（20分，每題5分）假設(shè)下列電池兩個(gè)溶液的濃度相同，且溶液的活度系數(shù)很接近，請(qǐng)通過(guò)計(jì)算說(shuō)明此鋅銅電池的電動(dòng)勢(shì)是多少，并指明電極的正負(fù)。（）Cu|Cu2+Zn2+|Zn解：根據(jù)兩個(gè)電極反應(yīng)，分別求得其電極電位為：和電池的電動(dòng)勢(shì)為： Ecell < 0，故銅電極為正極，鋅電極為負(fù)極。四、計(jì)算題（12分，每題6分） 原子吸收法測(cè)定某試樣溶液中的Pb, 用空氣-乙炔焰測(cè)得Pb283.3nm和Pb281.7nm的吸收分別為72.5%和52.0%. 試計(jì)算（1）其吸光度(A)各為多少？（2）其透光度各為多少？解：（1）A = log(1/T) = log(I0/I) = log(100/

19、(100-72.5) = 2-log27.5 = 0.56即吸收為72.5%的吸光度為0.56, 同理得吸收為52.0%的吸光度為0.32 （2）依題意，吸收分別為72.5%和52.0%時(shí)，其透光率分別為：27.5%和48.0%.試卷三一、選擇題(共15題22分)1.所謂真空紫外區(qū),所指的波長(zhǎng)范圍是(4 )(1)200400nm(2)400800nm(3)1000nm(4)10200nm2.比較下列化合物的UVVIS吸收波長(zhǎng)的位置（max）(4 )(1)a>b>c(2)c>b>a(3)b>a>c(4)c>a>b3.可見(jiàn)光的能量應(yīng)為( 4)(1)1

20、.24×1041.24×106eV(2)1.43×10271eV(3)6.23.1eV(4)3.11.65eV4.電子能級(jí)間隔越小,躍遷時(shí)吸收光子的( 2)(1)能量越大(2)波長(zhǎng)越長(zhǎng)(3)波數(shù)越大(4)頻率越高5.熒光分析法和磷光分析法的靈敏度比吸收光度法的靈敏度( 1)(1)高(2)低(3)相當(dāng)(4)不一定誰(shuí)高誰(shuí)低6.三種原子光譜(發(fā)射、吸收與熒光)分析法在應(yīng)用方面的主要共同點(diǎn)為(2 )(1)精密度高,檢出限低(2)用于測(cè)定無(wú)機(jī)元素(3)線性范圍寬(4)多元素同時(shí)測(cè)定7.當(dāng)彈簧的力常數(shù)增加一倍時(shí),其振動(dòng)頻率(3 )(1)增加倍(2)減少倍( 3)增加0.41倍

21、(4)增加1倍8.請(qǐng)回答下列化合物中哪個(gè)吸收峰的頻率最高？( 4)9.下列化合物的1HNMR譜,各組峰全是單峰的是(3 )(1)CH3-OOC-CH2CH3(2)(CH3)2CH-O-CH(CH3)2(3)CH3-OOC-CH2-COO-CH3(4)CH3CH2-OOC-CH2CH2-COO-CH2CH310.某化合物的相對(duì)分子質(zhì)量Mr=72,紅外光譜指出,該化合物含羰基,則該化合物可能的分子式為( 4)(1)C4H8O(2)C3H4O2(3)C3H6NO(4)(1)或(2)11.物質(zhì)的紫外-可見(jiàn)吸收光譜的產(chǎn)生是由于(3 )(1)分子的振動(dòng)(2)分子的轉(zhuǎn)動(dòng)(3)原子核外層電子的躍遷(4)原子核

22、內(nèi)層電子的躍遷12.磁各向異性效應(yīng)是通過(guò)下列哪一個(gè)因素起作用的?( 1)(1)空間感應(yīng)磁場(chǎng)(2)成鍵電子的傳遞(3)自旋偶合(4)氫鍵13.外磁場(chǎng)強(qiáng)度增大時(shí),質(zhì)子從低能級(jí)躍遷至高能級(jí)所需的能量(1 )(1)變大(2)變小(3)逐漸變小(4)不變化14.某化合物在一個(gè)具有固定狹峰位置和恒定磁場(chǎng)強(qiáng)度B的質(zhì)譜儀中分析,當(dāng)加速電壓V慢慢地增加時(shí),則首先通過(guò)狹峰的是:( 4)(1)質(zhì)量最小的正離子 (2)質(zhì)量最大的負(fù)離子(3)質(zhì)荷比最低的正離子 (4)質(zhì)荷比最高的正離子15.某化合物Cl-CH2-CH2-CH2-Cl的1HNMR譜圖上為( 4)(1)1個(gè)單峰(2)3個(gè)單峰(3)2組峰:1個(gè)為單峰,1個(gè)為

23、二重峰(4)2組峰:1個(gè)為三重峰,1個(gè)為五重峰二、填空題(共15題33分)1.當(dāng)一定頻率的紅外光照射分子時(shí)，應(yīng)滿足的條件是_紅外輻射應(yīng)具有剛好滿足分子躍遷時(shí)所需的能量_和_分子的振動(dòng)方式能產(chǎn)生偶極矩的變化。_才能產(chǎn)生分子的紅外吸收峰。2.核磁共振的化學(xué)位移是由于_核外電子云所產(chǎn)生的屏蔽作用的大小不同_而造成的化學(xué)位移值是以_ TMS（四甲基硅烷）(d=0)_為相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)制定出來(lái)的。3.拉曼位移是_，它與_無(wú)關(guān)，而僅與_。4拉曼光譜是_光譜，紅外光譜是_光譜；前者是由于_產(chǎn)生的，后者是由于_產(chǎn)生的；二者都是研究_，兩種光譜方法具有_。5.帶光譜是由_分子中電子能級(jí)、振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷_產(chǎn)生的,線

24、光譜是由_原子或離子的外層或內(nèi)層電子能級(jí)的躍遷_產(chǎn)生的。6.在分子熒光光譜法中,增加入射光的強(qiáng)度,測(cè)量靈敏度_增加(或提高,或增大)- ，原因是_熒光強(qiáng)度與入射光強(qiáng)度呈正比_7.在分子（H3）2H2中,它的發(fā)色團(tuán)是_ _,在分子中預(yù)計(jì)發(fā)生的躍遷類型為_(kāi)ss*np*ns*pp*_。8.在原子吸收法中,由于吸收線半寬度很窄,因此測(cè)量_積分吸收_有困難,所以用測(cè)量_峰值吸收系數(shù)_來(lái)代替.9.高分辨質(zhì)譜儀一個(gè)最特殊的用途是獲得化合物_精確的相對(duì)分子質(zhì)量、分子式、化合物的大致類型_。10.用原子發(fā)射光譜進(jìn)行定性分析時(shí),鐵譜可用作_譜線波長(zhǎng)標(biāo)尺來(lái)判斷待測(cè)元素的分析線_。11.當(dāng)濃度增加時(shí),苯酚中的OH基伸

25、縮振動(dòng)吸收峰將向_低波數(shù)_方向位移.12.苯上6個(gè)質(zhì)子是_化學(xué)_等價(jià)的，同時(shí)也是_磁_(tái)等價(jià)的。13.核磁共振波譜中,乙烯與乙炔,質(zhì)子信號(hào)出現(xiàn)在低場(chǎng)是乙稀14. CO2經(jīng)過(guò)質(zhì)譜離子源后形成的帶電粒子有CO2+、CO+、C+、CO22+等，它們經(jīng)加速后進(jìn)入磁偏轉(zhuǎn)質(zhì)量分析器，它們的運(yùn)動(dòng)軌跡的曲率半徑由小到大的次序?yàn)開(kāi)因?yàn)椋篊O2+、CO+、C+、CO22+ m/z44281222 次序?yàn)椋篊+、CO22+、CO+、CO2+_。15.在核磁共振波譜法中,記錄紙上橫坐標(biāo)自左向右對(duì)應(yīng)于掃描磁場(chǎng)由_弱_變_強(qiáng)_,故稱橫坐標(biāo)左端為_(kāi)低_場(chǎng),右端為_(kāi)高_(dá)場(chǎng)。三、計(jì)算題(共2題15分)1.計(jì)算化合物（如下式）的紫

26、外光區(qū)的最大吸收波長(zhǎng)。解：根據(jù)WoodWardFieser規(guī)則計(jì)算 母體基214nm環(huán)外雙鍵×525 烷基取代×735 延長(zhǎng)一個(gè)共軛雙鍵30 304nm2. 將含有色組分X的500mg試樣溶解并稀釋至500mL。取此溶液的一部分在1.00cm的吸收池中,于400nm處測(cè)得吸光度為0.900。將10.0mg純X溶于1L相同的溶劑中,按同樣的操作在0.100cm的吸收池中測(cè)得吸光度是0.300,試求原試樣中X的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：cs（10.01）×10-31.00×10-20.900a×1.00×cx0.300a×0.100

27、5;1.00×10-2解之:cx3.00×10-33.00×10-3已知試樣的c5005001.00所以（cxc）（3.00×10-31.00）3.0×10-3四、綜合題(共4題35分)1（5分）試分析13C-NMR與1H-NMR圖譜的差別及其原因。2欲檢測(cè)小白鼠血液中有毒金屬元素Cd的含量，請(qǐng)：（1）寫(xiě)出你認(rèn)為最佳的儀器分析方法；（AAS,DPP,ASV方法均可）（2）扼要說(shuō)明所提方法的原理及樣品預(yù)處理的大致過(guò)程。試卷四一、 單項(xiàng)選擇題（46分，每小題2分，第9小題兩空各1分）1、在原子發(fā)射光譜分析（簡(jiǎn)稱AES）中，光源的作用是對(duì)試樣的蒸發(fā)和

28、激發(fā)提供所需要的能量。若對(duì)某種低熔點(diǎn)固體合金中一些難激發(fā)的元素直接進(jìn)行分析，則應(yīng)選擇（ 3 ）。直流電弧光源，交流電弧光源，高壓火花光源，電感耦合等離子體（簡(jiǎn)稱ICP）光源2、在AES分析中，把一些激發(fā)電位低、躍遷幾率大的譜線稱為（ 2 ）。共振線，靈敏線，最后線，次靈敏線3、待測(cè)元素的原子與火焰蒸氣中其它氣態(tài)粒子碰撞引起的譜線變寬稱為（ 2 ）。多普勒變寬，羅倫茲變寬，共振變寬，自然變寬4、在原子吸收光譜（簡(jiǎn)稱AAS）分析中，把燃助比與其化學(xué)反應(yīng)計(jì)量關(guān)系相近的火焰稱作（ 1 ）。中性火焰，富燃火焰，貧燃火焰，等離子體炬焰5、為了消除AAS火焰法的化學(xué)干擾，常加入一些能與待測(cè)元素（或干擾元素）

29、生成穩(wěn)定絡(luò)合物的試劑，從而使待測(cè)元素不與干擾元素生成難揮發(fā)的化合物，這類試劑叫（ 3 ）。消電離劑，釋放劑，保護(hù)劑，緩沖劑6、為了同時(shí)測(cè)定廢水中ppm級(jí)的Fe、Mn、Al、Ni、Co、Cr，最好應(yīng)采用的分析方法為（ 1 ）。ICP-AES，AAS，原子熒光光譜（AFS），紫外可見(jiàn)吸收光譜（UV-VIS）7、在分子吸收光譜中，把由于分子的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間的躍遷而產(chǎn)生的光譜稱作（ 3 ）。紫外吸收光譜（UV），紫外可見(jiàn)吸收光譜，紅外光譜（IR），遠(yuǎn)紅外光譜8、雙光束分光光度計(jì)與單光束分光光度計(jì)比較，其突出的優(yōu)點(diǎn)是（ 3 ）?？梢詳U(kuò)大波長(zhǎng)的應(yīng)用范圍，可以采用快速響應(yīng)的探測(cè)系統(tǒng)，可以抵消吸收池所帶來(lái)的

30、誤差，可以抵消因光源的變化而產(chǎn)生的誤差9、在下列有機(jī)化合物的UV光譜中，C=O的吸收波長(zhǎng)max最大的是（ 2 ），最小的是（ 3 ）。10、某物質(zhì)能吸收紅外光波，產(chǎn)生紅外吸收光譜圖，那么其分子結(jié)構(gòu)中必定（3）。含有不飽和鍵，含有共軛體系，發(fā)生偶極矩的凈變化，具有對(duì)稱性11、飽和酯中C=O的IR伸縮振動(dòng)頻率比酮的C=O振動(dòng)頻率高，這是因?yàn)椋?4 ）所引起的。 I效應(yīng)， M效應(yīng)， I < M， I > M12、具有組成結(jié)構(gòu)為：光源單色器吸收池檢測(cè)器的分析儀器是（ 3 ）光譜儀。 AES，AAS，UV-VIS，IR13、氫核發(fā)生核磁共振時(shí)的條件是（ 4 ）。 E = 2 H0， E =

31、h 0， E = H0， 0 = 2 H0 / h14、在下列化合物中，用字母標(biāo)出的亞甲基和次甲基質(zhì)子的化學(xué)位移值從大到小的順序是（ 3 ）。，15、在質(zhì)譜（MS）分析中，既能實(shí)現(xiàn)能量聚焦又能實(shí)現(xiàn)方向聚焦，并使不同的離子依次到達(dá)收集器被記錄的靜態(tài)質(zhì)量分析器是指（ 2 ）質(zhì)譜儀。單聚焦，雙聚焦，飛行時(shí)間，四極濾質(zhì)器16、一般氣相色譜法適用于（ 3 ）。任何氣體的測(cè)定，任何有機(jī)和無(wú)機(jī)化合物的分離測(cè)定，無(wú)腐蝕性氣體與在氣化溫度下可以氣化的液體的分離與測(cè)定，無(wú)腐蝕性氣體與易揮發(fā)的液體和固體的分離與測(cè)定17、在氣相色譜分析中，影響組分之間分離程度的最大因素是（ 2 ）。進(jìn)樣量，柱溫，載體粒度，氣化室溫度

32、18、涉及色譜過(guò)程熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)兩方面因素的是（ 2 ）。保留值，分離度，相對(duì)保留值，峰面積19、分離有機(jī)胺時(shí)，最好選用的氣相色譜柱固定液為（ 4 ）。非極性固定液，高沸點(diǎn)固定液，混合固定液，氫鍵型固定液20、為測(cè)定某組分的保留指數(shù)，氣相色譜法一般采用的基準(zhǔn)物是（ 3 ）。苯，正庚烷，正構(gòu)烷烴，正丁烷和丁二烯21、當(dāng)樣品較復(fù)雜，相鄰兩峰間距太近或操作條件不易控制穩(wěn)定，要準(zhǔn)確測(cè)定保留值有一定困難時(shí)，可采用的氣相色譜定性方法是（ 2 ）。利用相對(duì)保留值定性，加入已知物增加峰高的辦法定性，利用文獻(xiàn)保留值數(shù)據(jù)定性，與化學(xué)方法配合進(jìn)行定性22、氣相色譜分析使用熱導(dǎo)池檢測(cè)器時(shí)，最好選用（ 1 ）做載氣，其

33、效果最佳。 H2氣， He氣， Ar氣， N2氣23、在液相色譜分析中，提高色譜柱柱效的最有效的途徑是（ 1 ）。減小填料粒度，適當(dāng)升高柱溫，降低流動(dòng)相的流速，降低流動(dòng)相的粘度二、 判斷題（正確的打，錯(cuò)誤的打）（14分，每小題2分）1、 凡是基于檢測(cè)能量作用于待測(cè)物質(zhì)后產(chǎn)生的輻射訊號(hào)或所引起的變化的分析方法均可稱為光分析法。（ ）2、 用電弧或火花光源并用攝譜法進(jìn)行AES定量分析的基本關(guān)系式是:lg R = b lg C + lg a （ ）3、 單道雙光束原子吸收分光光度計(jì)，既可以消除光源和檢測(cè)器不穩(wěn)定的影響，又可以消除火焰不穩(wěn)定的影響。（ ）4、 朗伯比爾定律既適用于AAS的定量分析，又適

34、用于UV-VIS和IR的定量分析。（ ）5、 紅外光譜中，化學(xué)鍵的力常數(shù)K越大，原子折合質(zhì)量µ越小，則化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率越高，吸收峰將出現(xiàn)在低波數(shù)區(qū)，相反則出現(xiàn)在高波數(shù)區(qū)。（ ）6、 在核磁共振即NMR譜中，把化學(xué)位移相同且對(duì)組外任何一個(gè)原子核的偶合常數(shù)也相同的一組氫核稱為磁等價(jià)，只有磁不等價(jià)的核之間發(fā)生偶合時(shí)才會(huì)產(chǎn)生峰的分裂。（ ）7、 在質(zhì)譜儀的質(zhì)量分析器中，質(zhì)荷比大的離子偏轉(zhuǎn)角度大，質(zhì)荷比小的離子偏轉(zhuǎn)角度小，從而使質(zhì)量數(shù)不同的離子在此得到分離。（ ）三、 填空題（14分，每小題2分每空1分）1. 光譜是由于物質(zhì)的原子或分子在特定能級(jí)間的躍遷所產(chǎn)生的，故根據(jù)其特征光譜的（ 波長(zhǎng)(或

35、波數(shù)、頻率 ）進(jìn)行定性或結(jié)構(gòu)分析；而光譜的（ 強(qiáng)度（或黑度、峰高）與物質(zhì)的含量有關(guān)，故可進(jìn)行定量分析。2. AES定性分析方法叫（光譜圖（或鐵光譜圖、標(biāo)準(zhǔn)光譜圖）比較法），常用的AES半定量分析方法叫（譜線強(qiáng)度（或譜線黑度、標(biāo)準(zhǔn)系列）比較法或數(shù)線（顯線）法）。3. 在AAS分析中，只有采用發(fā)射線半寬度比吸收線半寬度小得多的（銳線光源），且使它們的中心頻率一致，方可采用測(cè)量（峰值吸收）來(lái)代替測(cè)量積分吸收的方法。4. 物質(zhì)的紫外吸收光譜基本上是其分子中（ 生色團(tuán)）及（助色團(tuán) ）的特性，而不是它的整個(gè)分子的特性。5. 把原子核外電子云對(duì)抗磁場(chǎng)的作用稱為（ 屏蔽效應(yīng) ），由該作用引起的共振時(shí)頻率移動(dòng)的

36、現(xiàn)象稱為（ 化學(xué)位移 ）。6. 質(zhì)譜圖中可出現(xiàn)的質(zhì)譜峰有（分子 ）離子峰、（ 同位素）離子峰、碎片離子峰、重排離子峰、亞穩(wěn)離子峰和多電荷離子峰。7. 一般而言，在色譜柱的固定液選定后，載體顆粒越細(xì)則（柱效）越高，理論塔板數(shù)反映了組分在柱中（ 分配平衡）的次數(shù)。四、回答下列問(wèn)題（26分）1、ICP光源與電弧、火花光源比較具有哪些優(yōu)越性？（8分）答：電弧與電火花光源系電光源，所用的兩個(gè)電極之間一般是空氣，在常壓下，空氣里幾乎沒(méi)有電子或離子，不能導(dǎo)電，所以一般要靠高電壓擊穿電極隙的氣體造成電離蒸氣的通路（或通電情況下使上下電極接觸產(chǎn)生熱電子發(fā)射后再拉開(kāi)）方能產(chǎn)生持續(xù)的電弧放電和電火花放電。而ICP光

37、源是由高頻發(fā)生器產(chǎn)生的高頻電流流過(guò)圍繞在等離子體炬管（通入氬氣）外的銅管線圈，在炬管的軸線方向上產(chǎn)生一個(gè)高頻磁場(chǎng)，該磁場(chǎng)便感應(yīng)耦合于被引燃電離后的氬氣離子而產(chǎn)生一個(gè)垂直于管軸方向上的環(huán)形渦電流，這股幾百安培的感應(yīng)電流瞬間就將通入的氬氣加熱到近萬(wàn)度的高溫，并在管口形成一個(gè)火炬狀的穩(wěn)定的等離子炬。由于電磁感應(yīng)產(chǎn)生的高頻環(huán)形渦電流的趨膚效應(yīng)使得等離子炬中間形成一個(gè)電學(xué)上被屏蔽的通道，故具有一定壓力的氬載氣就可以載帶著被霧化后的試樣溶液氣溶膠粒子而進(jìn)入該中心通道被蒸發(fā)和激發(fā)，從而具有穩(wěn)定性高、基體效應(yīng)小、線性范圍寬（5-6個(gè)數(shù)量級(jí)）、檢出限低（10-3-10-4ppm）、精密準(zhǔn)確（0.1-1%）等優(yōu)點(diǎn)。而電弧和火花光源的放電穩(wěn)定性一般較差，放電區(qū)的溫度又較ICP低且不均勻，一般又在空氣中放電等，其基體干擾和