第五章[1](1)

1、高分子化學第五章1第五章第五章 離子型鏈式聚合離子型鏈式聚合ionic chain polymerization高分子化學第五章2第一節(jié)第一節(jié) 引言引言一、離子型鏈式聚合的基本特點一、離子型鏈式聚合的基本特點高度的選擇性高度的選擇性 單體的選擇性：單體的選擇性：具有較強給電子性給電子性和p-p共軛效應的單體可進行陽離子聚合；具有較強給吸子性吸子性和p-p共軛效應的單體可進行陰離子聚合； 引發(fā)劑的選擇性：引發(fā)劑的選擇性：給電子給電子的化合物可作為陰離子聚合的引發(fā)劑；吸電子吸電子的化合物可作為陰離子聚合的引發(fā)劑；聚合條件的苛刻性聚合條件的苛刻性 高度無水、無氧、無其它活性雜質，低溫聚合（0 C）聚

2、合的可控性聚合的可控性 可表現出“活性特征”，分子量可控； 真正的活性聚合只屬于陰離子聚合； 活性中心被“結合”，聚合物立體構型的可控；高分子化學第五章3第一節(jié)第一節(jié) 引言引言二、離子型鏈式聚合的單體二、離子型鏈式聚合的單體v 烯烴單體烯烴單體 給電子性單體：乙烯基醚、異丁烯；陽離子聚合 吸電子性單體：(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈；陰離子聚合 p-p共軛單體：苯乙烯、共軛二烯烴；兩者皆可v 環(huán)單體環(huán)單體 雜環(huán)單體：環(huán)醚、內酯、內酰胺、內酸酐、環(huán)硅氧烷等等； 環(huán)烯烴：降冰片烯；v 醛和酮醛和酮高分子化學第五章4第二節(jié)第二節(jié) 陰離子聚合陰離子聚合（anionic polymerization）一、陰離

3、子聚合單體一、陰離子聚合單體v 烯類單體烯類單體 共軛烯烴：苯乙烯、丁二烯和異戊二烯，非極性，易實現活性聚合； 帶吸電子取代基的烯烴 (甲基)丙烯酸酯：弱極性單體，可實現活性聚合； (甲基)丙烯腈：極性單體，難實現活性聚合； a-氰基甲基丙烯酸酯和硝基乙烯等：強極性單體，高活性，副反應嚴重；v 羰基化合物羰基化合物v 環(huán)單體環(huán)單體環(huán)氧化物（三元環(huán)醚）、內酯、內酰胺、環(huán)硅氧烷等高分子化學第五章5烯烴單體陰離子聚合的活性比較烯烴單體陰離子聚合的活性比較CHCH2OCH3CHCH2CH3CHCH2HCHCH2ClCHCH2NO2CHCH2CCH2COORCNCHCH2CNCHCH2COOR聚聚 合合

4、 活活 性性 依依 次次 降降 低低高分子化學第五章6.:Na+-CHCH2+C- Na+CH2H.C- Na+CH2H.2CH- Na+CH2CH2 +Na -CH+ Na.:Na+-F5-1a -F5-1b -F5-1c 第二節(jié)第二節(jié) 陰離子聚合陰離子聚合二、引發(fā)劑和引發(fā)反應二、引發(fā)劑和引發(fā)反應帶負電荷的物種或者富電子的化合物帶負電荷的物種或者富電子的化合物v電子轉移引發(fā)電子轉移引發(fā)（以電子作為引發(fā)劑） 萘萘-鈉體系鈉體系（包括萘-鋰、萘鉀）先生成單體的先生成單體的 自由基陰離子自由基陰離子偶合后形成偶合后形成 雙陰離子分子雙陰離子分子鏈鏈綠色綠色紅色紅色高分子化學第五章7v 電子轉移引發(fā)

5、電子轉移引發(fā)（以電子作為引發(fā)劑以電子作為引發(fā)劑）二苯甲酮二苯甲酮-鈉鈉雖為電子轉移引發(fā)，但是引發(fā)過程復雜。既存在單體陰離子自由基的偶合（形成雙陰離子增長鏈），又存在單體陰離子自由基與二苯甲酮鈉自由基陰離子之間的偶聯(lián)。可控性較差可控性較差-F5-2a CO+ Na.CO- Na+.CO- Na+ Na-F5-2b CO- Na+NaCHCH2+CO- Na+NaC- Na+CH2H.+.CO- Na+-F5-2c 深紫色深紫色高分子化學第五章8v 電子轉移引發(fā)電子轉移引發(fā)（以電子作為引發(fā)劑以電子作為引發(fā)劑）鋰鋰/液氨液氨 液氨中，鋰被溶劑化，發(fā)生離解形成溶劑化的Li+和電子，后者可引發(fā)單體進行陰

6、離子聚合，形成單體自由基離子，進一步偶合形成雙陰離子增長鏈。Li (NH3)Li+ (NH3) + e- (NH3)-F5-3a-F5-3b C- CH2H.+CHCH2e- (NH3)鉀鉀/液氨體系，屬于液氨體系，屬于-NH2引發(fā)（負離子引發(fā)）。緣于鉀更強的引發(fā)（負離子引發(fā)）。緣于鉀更強的失電子能力。失電子能力。高分子化學第五章9關于電子轉移引發(fā)機理的問題關于電子轉移引發(fā)機理的問題 為什么沒有提及單體陰離子自由基的自由基引發(fā)？為什么沒有提及單體陰離子自由基的自由基引發(fā)？自由基偶合速率常數（自由基偶合速率常數（ktc）：）：106108 Lmol-1s-1自由基聚合的鏈增長速率常數（自由基聚合

7、的鏈增長速率常數（kp）：）：102 Lmol-1s-1單體陰離子自由基濃度較高：單體陰離子自由基濃度較高：10-2 M； 三種電子轉移引發(fā)方式，哪些具有很好的可控性？三種電子轉移引發(fā)方式，哪些具有很好的可控性？電子轉移的快速引發(fā)和高可控性在高分子合成方面電子轉移的快速引發(fā)和高可控性在高分子合成方面的有什么重要性的有什么重要性?高分子化學第五章10二、引發(fā)劑和引發(fā)反應二、引發(fā)劑和引發(fā)反應v陰離子引發(fā)陰離子引發(fā) 陰離子引發(fā)的類型陰離子引發(fā)的類型 碳負離子：碳負離子：烷基鋰（RLi）、格氏試劑（RMgX）-NH2：液氨-鉀（苯乙烯、甲基丙烯腈） 氧負離子：氧負離子：t-BuO-Li+、ROM 其它

8、堿性化合物：其它堿性化合物：胺類、醚、水-F5-4a C- Li+ RCH2HCHCH2RLi + R3N+CCH2YHC-YHCH2R3N+-F5-5a高分子化學第五章11v 陰離子引發(fā)陰離子引發(fā) 陰離子引發(fā)的實質陰離子引發(fā)的實質引發(fā)劑(形成)的堿性物質轉變成單體的陰離子，對于烯烴單體而言為碳負離子；本質為強堿置換弱堿的反應本質為強堿置換弱堿的反應負離子的堿性強弱順序負離子的堿性強弱順序CH3CH2CH-CH3CH3CH2CHCH3CH2CH-C-CH2CH-COORCH2C-COORCH3CH2CH-CNCH2CH2O- NH2高分子化學第五章12A類單體聚合活性最弱；類單體聚合活性最弱；

9、a類引發(fā)劑引發(fā)活性最高類引發(fā)劑引發(fā)活性最高活性高，易發(fā)生鏈轉移、鏈終止反應，難以實現活性聚合活性高，易發(fā)生鏈轉移、鏈終止反應，難以實現活性聚合引發(fā)劑引發(fā)劑 單單 體體引發(fā)劑和單體的組合引發(fā)劑和單體的組合高分子化學第五章13三、鏈增長反應三、鏈增長反應v 單活性增長鏈和雙活性增長鏈單活性增長鏈和雙活性增長鏈（增長鏈活性中心數增長鏈活性中心數）RLi + CHCH2C- Li+ RCH2H-F5-4a C- Li+ CH2HCHRCH2kpCHCH2kp-F5-4bC- Li+ CH2HCHRCH2烷基鋰引發(fā)烷基鋰引發(fā)苯乙烯聚合苯乙烯聚合為為單陰離子單陰離子增長方式增長方式-F5-1d CH- N

10、a+CH2CH2 +Na -CHkpCH- Na+CH2CH2 +Na -CH萘鈉引發(fā)苯乙烯聚合為萘鈉引發(fā)苯乙烯聚合為雙陰離子雙陰離子增長方式增長方式高分子化學第五章14三、鏈增長反應三、鏈增長反應v活性中心的存在形式活性中心的存在形式（離子不是單獨存在的離子不是單獨存在的） 活性中心陰離子與反離子結合方式陰離子與反離子結合方式C+/G-C+/G-C+ + G-C+G-傳統(tǒng)的、不可控傳統(tǒng)的、不可控 陽離子聚合 陽離子聚合可控的、活性可控的、活性 陽離子聚合 陽離子聚合溶劑化自由離子溶劑化自由離子溶劑隔離離子對溶劑隔離離子對緊密離子對緊密離子對無引發(fā)活性無引發(fā)活性休眠種休眠種極化共價鍵極化共價鍵

11、極性共價鍵極性共價鍵CGCG溶劑的影響：溶劑的影響：溶劑化能力強的溶劑 促進電離，陰離子與反離子結合松疏，自由離子的濃度增加；反離子的影響：反離子的影響：親電性強、體積小 陰離子與反離子結合緊密；高分子化學第五章15三、鏈增長反應三、鏈增長反應v活性中心的存在形式活性中心的存在形式反離子的類型反離子的類型通常情況下為金屬離子，有時為小分子的陽離子，個別情況下分子鏈的另一個端基為陽離子，作為活性中心陰離子的反離子。叔胺引發(fā)的烯烴聚合叔胺引發(fā)的烯烴聚合R3N+CCH2YHC-YHCH2R3N+-F5-5a CCH2R3N+CH2C-YHHYn-F5-5b 增長鏈為兩性離子增長鏈為兩性離子高分子化學

12、第五章16三、鏈增長反應三、鏈增長反應v 鏈增長反應的立體化學鏈增長反應的立體化學與活性中心的存在形式相關與活性中心的存在形式相關 自由的活性中心：自由的活性中心：溶劑化自由離子，鏈增長反應的立體化學與自由基聚合的情況相同。 受約束的活性中心：受約束的活性中心：離子對，鏈增長反應的立體化學與配位聚合類似。（見第八章配位聚合）v 鏈增長反應的局域選擇性鏈增長反應的局域選擇性與自由基聚合相同與自由基聚合相同高分子化學第五章17四、鏈終止和鏈轉移反應四、鏈終止和鏈轉移反應v碳陰離子活性中心難以被終止碳陰離子活性中心難以被終止（無雜質）（無雜質） 不會發(fā)生雙分子終止不會發(fā)生雙分子終止（兩個增長鏈相互終

13、止）； 不會與反離子不會與反離子（金屬離子）發(fā)生結合終止發(fā)生結合終止； 難以發(fā)生鏈轉移難以發(fā)生鏈轉移（向單體或聚合物）：H-的轉移；v與與雜質的終止反應雜質的終止反應 與氧氣和二氧化碳； 與微量水； 與醇、酸等化合物；10/pOHtr,2kk3pOHHCtr,10/52-kk-F5-6a CH-CH2+ O2CHCH2OO-CHCH2COO-+ CO2CH-CH2-F5-6b CH2 + OH-CH2+ H2OCH-CH2-F5-6c 高分子化學第五章18終止反應的討論終止反應的討論陰離子聚合對實驗條件要求陰離子聚合對實驗條件要求十分嚴格十分嚴格溶劑和單體絕對無水、無雜質聚合裝置絕對干燥聚合在

14、惰性氣氛或真空下進行終止反應的特殊用途終止反應的特殊用途賦予高分子鏈特定末端合成嵌段共聚物（如SBS樹脂）合成特殊鏈構筑的共聚物高分子化學第五章19四、鏈終止和鏈轉移反應四、鏈終止和鏈轉移反應v自發(fā)終止自發(fā)終止陰離子活性鏈陰離子活性鏈不可能不可能永垂不朽永垂不朽最穩(wěn)定的聚苯乙烯陰離子也只能在碳氫溶劑中保持活性數周 聚苯乙烯陰離子的自發(fā)終止聚苯乙烯陰離子的自發(fā)終止CH- Na+ CH2CHCH2-F5-7a CHCH2CHCH2+ H- Na+ CH- Na+ CH2+CHCH2CHCH2CHCH2C-CH2CH2 CH2-F5-7b +Na+高分子化學第五章20四、鏈終止和鏈轉移反應四、鏈終止

15、和鏈轉移反應v極性單體的副反應極性單體的副反應 向單體的轉移終止； 增長鏈的尾咬； 分子鏈間的反應：碳負離子對酯羰基的反應COOCH3C- Li+ CH2CH3+CCCH2CH3OOCH3COOCH3CCH2CH3COCCH2CH3-F5-6a+ CH3O-CCOOCH3CH3CH3COOCH3CH3CH3OOCH2CCOOCH3CH3CH3COOCH3CH3OCH2+ CH3O-F5-6b高分子化學第五章21陰離子聚合一般特點陰離子聚合一般特點對于極性單體而言對于極性單體而言單體難以純化，含微量雜質；有副反應：碳負離子對極性鍵的反應；極性單體需采取極性單體需采取適宜措施適宜措施才能實現活性聚

16、合才能實現活性聚合快引發(fā)、快增長、無終止快引發(fā)、快增長、無終止易實現易實現活性聚合活性聚合高分子化學第五章22五、活性陰離子聚合五、活性陰離子聚合（ living anionic polymerization）v活性聚合的基本特征活性聚合的基本特征分子量與轉化率成線性線性關系關系；分子量分布很分布很窄窄（PDIMMAEPD3o 其它形狀的嵌段聚合物（其它形狀的嵌段聚合物（了解了解） 制備接枝共聚物（制備接枝共聚物（了解了解）高分子化學第五章28六、典型的陰離子聚合產品六、典型的陰離子聚合產品v分子量單分散聚合物（分子量單分散聚合物（陰離子聚合易實現活性聚合）聚苯乙烯：聚苯乙烯：萘鈉或萘鉀、丁基

17、鋰聚（甲基）丙烯酸酯：聚（甲基）丙烯酸酯：引發(fā)劑和配位體v苯乙烯和二烯烴的聚合物（苯乙烯和二烯烴的聚合物（橡膠材料）順丁橡膠：順丁橡膠：丁基鋰、丁二烯、烴類溶劑；SBS樹脂：樹脂：熱塑性彈性體，三嵌段共聚物；高分子化學第五章29自由基聚合、陽離子聚合和陰離子聚合比較自由基聚合、陽離子聚合和陰離子聚合比較自由基聚合陽離子聚合陰離子聚合活性中心RadicalCationAnion單體類型弱吸電子取代基的單體、共軛單體、乙烯；給電子取代基的烯類單體、共軛單體吸電子取代基的烯類單體、共軛單體引發(fā)劑過氧化物、偶氮化合物、Redox體系；含氧酸、Lewis酸堿金屬、金屬有機化合物、碳負離子阻聚劑苯醌、DP

18、PH、O2水和其它含活波氫的化合物水和其它含活波氫的化合物、CO2鏈增長反應存在異構化聚合、環(huán)化等副反應鏈終止反應存在雙分子終止、存在自動加速效應單分子自發(fā)終止、與反離子結合終止難以發(fā)生終止、易實現活性聚合溶劑的影響鏈轉移鏈轉移、改變活性中心和反離子結合狀態(tài)要點慢引發(fā)、快增長慢引發(fā)、快增長有終止、有轉移有終止、有轉移快引發(fā)、快增長快引發(fā)、快增長有終止、有轉移有終止、有轉移快引發(fā)、快增長快引發(fā)、快增長無終止、難轉移無終止、難轉移高分子化學第五章30奇妙的高分子生物合成奇妙的高分子生物合成DNA和蛋白質為天然高分子，特定的DNA或蛋白質具有嚴格的氨基酸序列或堿基序列（單一的共聚物序列結構單一的共聚

19、物序列結構），它們的分子量完全是單分散（單一的分子量單一的分子量），這是高分子的人工合成無法比擬的。在生物體內DNA的復制、RNA的翻譯、蛋白質的合成是徹底可控徹底可控的，以DNA作為模板，有各種輔酶協(xié)助。高分子化學第五章31第五節(jié)第五節(jié) 開環(huán)聚合（開環(huán)聚合（ring-opening polymerization）一、開環(huán)聚合概述一、開環(huán)聚合概述1.1 環(huán)單體的聚合活性環(huán)單體的聚合活性v 環(huán)的大?。涵h(huán)的大?。涵h(huán)烷烴的穩(wěn)定性 六元環(huán)五元環(huán)、七元環(huán)八元環(huán)三元環(huán)、四元環(huán)v 環(huán)的元素：環(huán)的元素：環(huán)烷烴、環(huán)醚、內酯、內酰胺等 環(huán)烷烴：環(huán)烷烴：熱力學有利，動力學上難以實現；環(huán)丙烷可聚合，但僅生成低聚體；

20、不同的雜環(huán)，開環(huán)聚合的可能性不一致；+ZZZ+Z -+Z - Z 1.2 開環(huán)聚合的機理開環(huán)聚合的機理v鏈增長：鏈增長：陽離子聚合陽離子聚合陰離子聚合陰離子聚合Z = C-O、C-N、Si-O、CO-O、CO-NHZ = RO-、COO-高分子化學第五章32一、開環(huán)聚合概述一、開環(huán)聚合概述v 基本特征基本特征 單體加到增長鏈上進行高分子鏈的生長；單體加到增長鏈上進行高分子鏈的生長； 聚合度隨轉化率增加緩慢，但是在許多場合下呈線性關系；聚合度隨轉化率增加緩慢，但是在許多場合下呈線性關系； 溶劑對聚合反應影響同離子聚合；溶劑對聚合反應影響同離子聚合； 動力學表達式通常類似鏈式聚合；動力學表達式通常

21、類似鏈式聚合； 許多開環(huán)聚合的單體平衡濃度較高；許多開環(huán)聚合的單體平衡濃度較高；開環(huán)聚合應該開環(huán)聚合應該歸類于歸類于何種聚合方式何種聚合方式？OOOOOOCH2CH2OOCH3CHCH2ORRO高分子化學第五章33二、環(huán)醚（二、環(huán)醚（雜氧原子雜氧原子）2.1 環(huán)醚單體環(huán)醚單體 3, 4, 5元環(huán)醚（）； 6元環(huán)如四氫吡喃、1,4-二氧六環(huán)（）；1,3,5-三氧六環(huán)（ ）2.2 陰離子聚合（陰離子聚合（僅適用于環(huán)氧化物三元環(huán)醚）v 引發(fā)劑：堿金屬、金屬有機化合物、醇鹽、氫氧化物；v 引發(fā)和鏈增長：CH2CH2O- M+ACH2CH2On+ ROHRO- M+nCH2CH2OHACH2CH2On+

22、1CH2CH2O- M+ACH2CH2OCH2CH2O- M+ACH2CH2OCH2CH2OCH2CH2On+CH2CH2O- M+AM+A-+為什么環(huán)醚中只有環(huán)氧化物才能進行陰離子聚合？v環(huán)氧乙烷聚合的交換反應：v環(huán)氧丙烷聚合的單體鏈轉移反應：甲醇鈉引發(fā)環(huán)氧丙烷聚合，CM為0.013(70 C)、0.027(93 C)。高分子化學第五章342.2 （環(huán)氧化物的）陰離子聚合陰離子聚合v 聚合動力學：甲醇鈉引發(fā)環(huán)氧乙烷聚合MM-ppappkR 000nROH I MM-tX+-+ktr,MCH2CHO- Na+CH3OCH3CHCH2CH2CHOHCH3ONa CH2CHCH2ONa CH2CH

23、CH2+-CHCH2O- Na +CH2CHO- Na +CH3CH高分子化學第五章352.3 陽離子聚合（陽離子聚合（適用所有環(huán)醚）v 引發(fā)反應引發(fā)反應 引發(fā)劑：引發(fā)劑：烯類單體陽離子聚合的引發(fā)劑；o強質子酸：三氟乙酸、氟磺酸、三氟甲磺酸、oLewis酸引發(fā)體系： 引發(fā)反應：引發(fā)反應：生成氧鎓離子；+A-H+A - ORRHORR+A-為酸根或為酸根或Lewis酸引發(fā)體酸引發(fā)體系的反離子系的反離子(R = CH2Cl)A-A-OROCH2CR2CH2RORR+:ORR+OOCH2CR2CH2RRv鏈增長反應：鏈增長反應：氧鎓離子的a碳原子缺電子；高分子化學第五章362.3 陽離子聚合（陽離子

24、聚合（適用所有環(huán)醚）v 鏈轉移：鏈轉移：向聚合物的鏈轉移最為常見，生成低聚體A-A-A- O(CH2)4 +OO(CH2)4O(CH2)4O(CH2)4O(CH2)4O+ O(CH2)4(CH2)4O(CH2)4(CH2)4O(CH2)4O(CH2)4還可以發(fā)生還可以發(fā)生分子鏈內分子鏈內鏈轉移鏈轉移OOCH2CH2O+OOOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2O+OO+A-A-A-環(huán)氧乙烷的陽離子開環(huán)聚合由于這種分子內的向聚合物的鏈轉移反應，生成大量的穩(wěn)定環(huán)二聚體二氧六環(huán)；采用活化單體聚合法可以大大降低上述鏈轉移反應的發(fā)生幾率，提高聚合物的分子量。高分子化學第五章37v鏈終止反應：鏈終止反

25、應：v 動力學動力學 聚合速率：聚合速率：有的符合活性聚合的速率表達式； 但是開環(huán)聚合的平衡常數普遍較低，需考慮解聚對聚合速率的影響； 聚合度：聚合度：v 熱力學熱力學 聚合熱：聚合熱：三元環(huán)醚的DH較高，其它環(huán)醚的DH小于25 kJmol-1； Tc較低，Me較高；（與烯類單體聚合相比較） 溫度對聚合反應的影響：溫度對聚合反應的影響：ERp為正值； 對聚合度的影響更復雜；+ BF3OH- OCH2CH2OCH2OH O CH2CH2O+BF3C0t0n I I MM-X制備聚醚二元醇，制備聚醚二元醇，作為合成作為合成熱塑性聚氨酯熱塑性聚氨酯的原料。的原料。高分子化學第五章38二、環(huán)醚（二、環(huán)

26、醚（雜氧原子雜氧原子）25C時單時單體平衡濃度體平衡濃度三聚甲醛：三聚甲醛：0.02 M;其聚合物對應的單體為甲醛；所以，三聚甲醛聚合存在誘導期；高分子化學第五章39三、環(huán)酰胺（內酰胺）三、環(huán)酰胺（內酰胺）己內酰胺3.1 己內酰胺的陽離子聚合己內酰胺的陽離子聚合以活化單體機理活化單體機理進行鏈增長；存在許多副反應副反應；C+NHROHH3N+RCONORC單體COH2NRCONRCNHRO+C+NHROH+nC+NHROHCONRCORNHCORNH2+activated monomerCNHO3.2 己內酰胺的水解聚合己內酰胺的水解聚合v機理：己內酰胺水解生成氨基己酸；按逐步聚合和陽離子聚合

27、方式進行聚合；但是以開環(huán)聚合為主以開環(huán)聚合為主；v工業(yè)生產：工業(yè)生產：己內酰胺聚合開始即加入氨基己酸；高轉化率需除水；熱水抽提除低聚體高分子化學第五章403.1 己內酰胺的陰離子聚合己內酰胺的陰離子聚合v 引發(fā)劑：引發(fā)劑：堿金屬、金屬有機化合物、醇鹽等v 聚合過程聚合過程(CH2)5NHCO+M(CH2)5N- M+CO(CH2)5NCCO(CH2)5N- M+HO(CH2)5N- M+CO(CH2)5NHCO+CO(CH2)5NH2CN(CH2)5O+(CH2)5N- M+CO(CH2)5NHCO形成活化單體形成活化單體活化單體進攻內酰胺活化單體進攻內酰胺的羰基碳原子的羰基碳原子生成生成N-

28、?；瘍弱０孵；瘍弱０凡⑦€原出活化單體并還原出活化單體(CH2)5NHCOCO(CH2)5NHCO(CH2)5NHCN(CH2)5O+CO(CH2)5NHCN(CH2)5OM+(CH2)5NCCO(CH2)5N- CO(CH2)5NHO(CH2)5N- M+CO(CH2)5N- M+CO高分子化學第五章413.1 己內酰胺的陰離子聚合己內酰胺的陰離子聚合v 聚合過程（聚合過程（活化單體鏈增長機理） 引發(fā)劑和單體反應生成活化單體生成活化單體； 活化單體與內酰胺反應形成N-?；瘍弱０孵；瘍弱０?，進一步還原出活化單體； 活化單體不斷與增長鏈末端的內酰胺單元反應； 聚合存在誘導期：以使N-?；?/p>

29、內酰胺?；瘍弱０窛舛冗_到足夠大；v 消除誘導期（消除誘導期（加入?；噭?加入乙酰氯、酸酐等與己內酰胺反應生成N-?；瘍弱０罚货；瘍弱０?；M+RCOCl+(CH2)5NHCO(CH2)5NCOCOR(CH2)5NCOCOR(CH2)5N- M+CO(CH2)5NCCO(CH2)5N- CORO高分子化學第五章42四、其它雜環(huán)單體四、其它雜環(huán)單體v 內酯內酯 陰離子或陽離子開環(huán)聚合陰離子或陽離子開環(huán)聚合 單體：單體：og-丁內酯（五員環(huán)五員環(huán)）不能聚合；od-戊內酯（六員環(huán)六員環(huán)）、e-己內酯（七員環(huán)七員環(huán)）能聚合； 引發(fā)劑：引發(fā)劑：o陰離子類：陰離子類：烷基鋁、烷氧基鋁；o陽離子類：陽離子類：強質子酸、nOC(CH2)mOCOO(CH2)m nOOORROOCH(R)CO生物相容生物相容生物降解生物降解COO聚己內酯（聚己內酯（