常見(jiàn)樣品前處理方法匯總

1、常見(jiàn)樣品前處理方法匯總樣品前處理對(duì)樣品的分析起著至關(guān)重要的左右，某種程度上來(lái)說(shuō)，前處理決定了分析測(cè)試的結(jié)果，本文為大家呈現(xiàn)常見(jiàn)樣品前處理方法消解濕式消解法1.硝酸消解法（對(duì)于較清的水溶液樣品）2.硝酸-高氯酸消解法（消解含難氧化有機(jī)物的樣品）3.硝酸-硫酸消解法（硝酸：硫酸=5:2,常加入少量過(guò)氧化氫）4.硫酸-磷酸消解法（有利于測(cè)定時(shí)消除 Fe3+等離子的干擾）5.硫酸-高鎰酸鉀消解法（常用于測(cè)定汞的水溶液樣品）6.硝酸-過(guò)氧化氫消解法：有人用該方法消解生物制品測(cè)定氮、磷、鉀、硼、碑、氟等元素7.多元消解方法：需采用三元以上酸或氧化劑消解體系。干灰化法（高溫分解法）1.灰化法分解樣品不使用或

2、使用少量化學(xué)試劑，并可處理較大稱量的樣品，故有利于提高測(cè)定微量元素的準(zhǔn)確度。2.灰化溫度一般為 450550C,不宜處理測(cè)定易揮發(fā)組分的樣品，灰化所用用時(shí)間也較長(zhǎng)。3.根據(jù)樣品種類和待測(cè)組分的性質(zhì)不同，選用不同材料的塔端和灰化溫度。常用的有石英、鉗、銀、銀、鐵、瓷、聚四氟乙烯等性質(zhì)的塔端。原則是塔端不與樣品發(fā)生反應(yīng)并在處理溫度下穩(wěn)定。4.通常灰化生物樣品不加其他試劑，但為促進(jìn)分解，抑制某些元素?fù)]發(fā)損失，常加適量輔助灰化劑。樣品灰化完全后，經(jīng)稀硝酸或鹽酸溶解供分析測(cè)定。提取與富集提取方法1.振蕩提取法（蔬菜、水果、糧食）2.組織搗碎提?。◤膭?dòng)植物組織中提取有機(jī)污染物）3.索氏提取（常用于提取生物

3、及土壤樣品中的農(nóng)藥、石油類、苯脫比等有機(jī)污染物質(zhì)）揮發(fā)和蒸發(fā)濃縮揮發(fā)分離法是利用某些組分揮發(fā)度大或?qū)⒂麥y(cè)組分轉(zhuǎn)變成易揮發(fā)物質(zhì)，然后用惰性氣體帶出而達(dá)到分離的目的。蒸發(fā)濃縮是指在電熱板上或水浴中加熱水樣，使水分緩慢蒸發(fā)，達(dá)到縮小水樣體積，濃縮欲測(cè)組分的目的。蒸播法利用水樣各組分具有不同的沸點(diǎn)而使其彼此分離；測(cè)定水樣中的揮發(fā)酚、富化物、氟化物時(shí)均需先在酸性介質(zhì)中進(jìn)行預(yù)蒸播分離；蒸播具有消解、富集和分離三種作用。離子交換法利用離子交換劑與溶液中的離子發(fā)生交換反應(yīng)進(jìn)行分離。離子交換劑可分為無(wú)機(jī)離子交換劑和有機(jī)離子交換劑（離子交換樹(shù)脂）共沉淀法溶液中一種難溶化合物在形成沉淀的過(guò)程中，將共存的某些痕量組分

4、一起載帶出來(lái)的現(xiàn)象。共沉淀的原理基于表面吸附，形成混晶，異電核膠態(tài)物質(zhì)相互作用及包藏等。1.利用吸附作用的共沉淀分離：常用載體有 Fe（OH）3、Al（OH）3、Mn（OH）2 及硫化物等。2 .利用生成混晶的共沉淀分離3 .用有機(jī)共沉淀劑進(jìn)行共沉淀分離（六）吸附法利用多孔性的固體吸附劑將水樣中一種或數(shù)種組分吸附于表面，已達(dá)到分離的目的。常用的吸附劑有活性炭、氧化鋁、分子篩、大網(wǎng)狀樹(shù)脂等。被吸附富集于吸附劑表面污染組分，可用有機(jī)溶劑或加熱解吸出來(lái)供測(cè)定。（七）層析法層析法分為柱層析法、薄層層析法、紙層析法等，吸附劑分為無(wú)機(jī)吸附劑和有機(jī)吸附劑。（內(nèi)磺化法和皂化法磺化法：利用提取液中的脂肪、蠟質(zhì)等

5、干擾物質(zhì)能與濃硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)，生成極性很強(qiáng)的磺酸基化合物，隨著硫酸層分離，而達(dá)到與提取液中農(nóng)藥分離的目的?；腔ɡ糜椭饶芘c強(qiáng)堿發(fā)生皂化反應(yīng)，生成脂肪酸鹽而將其分離。仇）低溫冷凍法 基于不同物質(zhì)在同一溶劑中的溶解度隨溫度不同而不同的原理來(lái)進(jìn)行彼此分離。（十）萃取法原理：物質(zhì)在不同的溶劑相中分配系數(shù)不同，而達(dá)到組分的分離與富集。常規(guī)液-液萃取的類型有機(jī)物質(zhì)的萃?。悍蛛x在水相中的有機(jī)物質(zhì)易被有機(jī)溶劑萃取無(wú)機(jī)物質(zhì)的萃?。合燃尤胍环N試劑，使其與水相中的離子態(tài)組分相結(jié)合，生成不帶電、易溶于有機(jī)溶劑的物質(zhì)，該試劑與有機(jī)相、水相共同形成萃取體系。根據(jù)生成可萃取物類型的不同，可分為螯合物萃取體系、離子締合

6、物萃取體系、一元絡(luò)合物萃取體系和協(xié)同萃取體系等。固相萃?。⊿PE）概述由夜固萃取和柱液相色譜技術(shù)相結(jié)合發(fā)展而來(lái)。SPE 是一個(gè)柱色譜分離過(guò)程，在分離機(jī)理、固定相和溶劑的選擇等方面與高效液相色譜（HLPC）有許多相似之處。SPE 的填料粒徑（40am）要比 HLPC（310am）。因此，SPE 只能用于分離保留性質(zhì)有很大差別的化合物。分離效率較低的 SPE 技術(shù)主要應(yīng)用于處理試樣。借助 SPE 所要達(dá)到的目的是：從試樣中出去對(duì)以后的分析有干擾的物質(zhì)；富集痕量組分，提高分析靈敏度；變換試樣溶劑，使之與分析方法相匹配；原位衍生；試樣脫鹽；便于試樣的儲(chǔ)存和運(yùn)送。裝置SPE 柱：填料粒徑與 HLPC 柱

7、填料不同，其余相同。使用最多的是 C18 相。該種填料疏水性強(qiáng)，在水相中對(duì)大多數(shù)有機(jī)物顯示保留；同時(shí)也使用其他具有不同選擇性和保留性質(zhì)的材料。具有活性基團(tuán)或經(jīng)活性化合物涂漬的 SPE 相可用十分析衍生化反應(yīng)。SPE 盤(pán)：與膜過(guò)濾器十分相似。盤(pán)式萃取器是含有填料的 PTFE 圓片或載有填料的玻璃纖維片；填料名占 SPE 盤(pán)總量的 60%90%,盤(pán)的厚度約 1mm。和前者的區(qū)別在于床厚度/直徑（L/d）比。適合從水中富集痕量的污染物。固相微量萃?。⊿PME）離線和在線SPE離線 SPE1.SPE 與分析分別獨(dú)立進(jìn)行，SPE 僅為以后的分析提供合適的試樣。2.為使試樣溶液與填料有足夠的接觸，溶劑流量

8、不能過(guò)高。3.可由自動(dòng)化儀器完成。自動(dòng) SPE 儀由柱架、柱塞泵、儲(chǔ)液槽、管線和試樣處理器組成。在線 SPE又稱在線凈化和富集技術(shù)，主要用于 HLPC 分析SPE 方法的建立柱預(yù)處理目的：1.除去填料中可能存在的雜質(zhì)；2.使填料溶劑化，提高固相萃取的重現(xiàn)性加樣1.為防止分析物的流失，試樣溶劑濃度不宜過(guò)高；2.以反相機(jī)理萃取時(shí)，以水或緩沖劑作為溶劑，其中有機(jī)溶劑量不超過(guò) 10%(V/V);3.為克服加樣過(guò)程中分析物流失，可采用弱溶劑稀釋試樣、減少試樣體積、增加 SPE 柱中的填料量和選擇對(duì)分析物有較強(qiáng)保留的吸附劑等手段。分析物的洗脫和收集(另一種情況是雜質(zhì)被保留而分析物通過(guò)柱)(固體分散介質(zhì)固相

9、萃取)1.對(duì)反相萃取柱，清洗溶劑是含適當(dāng)濃度有機(jī)溶劑的水或緩沖液；2.為決定最佳清洗溶劑的濃度和體積，加試樣于 SPE 柱上，用 510 倍 SPE 柱床體積的溶劑清洗，依次收集和分析流出液，得到清洗溶劑對(duì)分析物的洗脫廓形。依次增加清洗溶劑強(qiáng)度，根據(jù)不同不同強(qiáng)度下分析物的洗脫廓形，決定清洗溶劑合適的強(qiáng)度和體積；3.洗脫和收集目的：將分析物完全洗脫并收集在最小體積的級(jí)分中，同時(shí)使比分析物更強(qiáng)保留的雜質(zhì)盡可能多的保留在 SPE 柱上；4.為提高分析物的濃度或?yàn)橐院蠓治稣{(diào)整溶劑性質(zhì)，可以把收集到的分析物級(jí)分用氮?dú)獯蹈?，再溶于小體積的溶劑中。SPE 的應(yīng)用環(huán)境分析1.環(huán)境試樣如地表水中分析物濃度很低，

10、在分析前必須富集分析物。2.生物液的成分復(fù)雜，含有大量的蛋白質(zhì)，在分析之前需要預(yù)處理試樣除去蛋白質(zhì)。藥物分析臨床分析食品飲料分析固相微萃取概述由液固萃取和柱液相色譜技術(shù)相結(jié)合發(fā)展而來(lái)。SPE 是一個(gè)柱色譜分離過(guò)程，在分離機(jī)理、固定相和溶劑的選擇等方面與高效液相色譜(HLPC)有許多相似之處。SPE 的填料粒徑(40am)要比 HLPC(310am)。因此，SPE 只能用于分離保留性質(zhì)有很大差別的化合物。分離效率較低的 SPE 技術(shù)主要應(yīng)用于處理試樣。借助 SPE 所要達(dá)到的目的是：從試樣中出去對(duì)以后的分析有干擾的物質(zhì)；富集痕量組分，提高分析靈敏度；變換試樣溶劑，使之與分析方法相匹配；原位衍生；

11、試樣脫鹽；便于試樣的儲(chǔ)存和運(yùn)送。裝置SPE 柱：填料粒徑與 HLPC 柱填料不同，其余相同。使用最多的是 C18 相。該種填料疏水性強(qiáng)，在水相中對(duì)大多數(shù)有機(jī)物顯示保留；同時(shí)也使用其他具有不同選擇性和保留性質(zhì)的材料。具有活性基團(tuán)或經(jīng)活性化合物涂漬的 SPE 相可用十分析衍生化反應(yīng)。SPE 盤(pán)：與膜過(guò)濾器十分相似。盤(pán)式萃取器是含有填料的 PTFE 圓片或載有填料的玻璃纖維片；填料名占 SPE 盤(pán)總量的 60%90%,盤(pán)的厚度約 1mm。和前者的區(qū)別在于床厚度/直徑(L/d)比。適合從水中富集痕量的污染物。固相微量萃取(SPME)離線和在線SPE離線 SPE1.SPE 與分析分別獨(dú)立進(jìn)行，SPE 僅

12、為以后的分析提供合適的試樣。2.為使試樣溶液與填料有足夠的接觸，溶劑流量不能過(guò)高。3.可由自動(dòng)化儀器完成。自動(dòng) SPE 儀由柱架、柱塞泵、儲(chǔ)液槽、管線和試樣處理器組成。在線 SPE又稱在線凈化和富集技術(shù)，主要用于 HLPC 分析SPE 方法的建立柱預(yù)處理目的：1.除去填料中可能存在的雜質(zhì)；2.使填料溶劑化，提高固相萃取的重現(xiàn)性加樣1.為防止分析物的流失，試樣溶劑濃度不宜過(guò)高；2.以反相機(jī)理萃取時(shí)，以水或緩沖劑作為溶劑，其中有機(jī)溶劑量不超過(guò) 10%(V/V);3.為克服加樣過(guò)程中分析物流失，可采用弱溶劑稀釋試樣、減少試樣體積、增加 SPE 柱中的填料量和選擇對(duì)分析物有較強(qiáng)保留的吸附劑等手段。分析

13、物的洗脫和收集(另一種情況是雜質(zhì)被保留而分析物通過(guò)柱)(固體分散介質(zhì)固相萃取)1.對(duì)反相萃取柱，清洗溶劑是含適當(dāng)濃度有機(jī)溶劑的水或緩沖液；2.為決定最佳清洗溶劑的濃度和體積，加試樣于 SPE 柱上，用 510 倍 SPE 柱床體積的溶劑清洗，依次收集和分析流出液，得到清洗溶劑對(duì)分析物的洗脫廓形。依次增加清洗溶劑強(qiáng)度，根據(jù)不同不同強(qiáng)度下分析物的洗脫廓形，決定清洗溶劑合適的強(qiáng)度和體積；3.洗脫和收集目的：將分析物完全洗脫并收集在最小體積的級(jí)分中，同時(shí)使比分析物更強(qiáng)保留的雜質(zhì)盡可能多的保留在 SPE 柱上；4.為提高分析物的濃度或?yàn)橐院蠓治稣{(diào)整溶劑性質(zhì)，可以把收集到的分析物級(jí)分用氮?dú)獯蹈?，再溶于小體

14、積的溶劑中。SPE 的應(yīng)用環(huán)境分析1.環(huán)境試樣如地表水中分析物濃度很低，在分析前必須富集分析物。2.生物液的成分復(fù)雜，含有大量的蛋白質(zhì)，在分析之前需要預(yù)處理試樣除去蛋白質(zhì)。藥物分析臨床分析食品飲料分析固相微萃取固相萃取理論平衡理論：吸附過(guò)程中固液或固氣相間建立了吸附平衡。萃取的選擇性主要取決于涂層材料的性能。 按照分析物易被與其極性相似的固相萃取的原則， 選擇合適的 SPE 涂層。最常用作固相涂層的物質(zhì)是聚甲基硅氧烷(PDMS)和聚丙烯酸酯(PA),均可用于氣相色譜和液相色譜。 前者多用于非極性化合物如揮發(fā)化合物、多劃、芳煌和芳香燒，后者多應(yīng)用于極性化合物如三嗪和苯酚類化合物。 固相層可以非鍵

15、合、鍵合或者部分交聯(lián)的形式涂敷在石英纖維上。將一些聚合物加到涂層中在一定的時(shí)間內(nèi)，由于慢傳質(zhì)過(guò)程，平衡未完全達(dá)至黑涂層材料1.聚二甲基硅氧烷-二乙烯基苯(PDMS-DVB),用于芳煌和揮發(fā)性化合物。2.聚乙二醇-二乙烯基苯(CW-DVB),用于極性化合物如醇。3.聚乙二醇-模板樹(shù)脂(CW-TPR),用于離子化的表面活性劑4.涂有石墨碳黑的石英纖維，用于分析水中和空氣中微量污染物。5.碳納米管和二氧化鈦納米管可以增大涂層的表面積，改進(jìn) SPME 的效率。方法的建立1.保持采樣條件的一致性。2.影響采樣的因素有采樣時(shí)間、溫度、纖維深入度等。3.保持響應(yīng)值與分析物初始濃度之間的線性關(guān)系，試樣濃度不能

16、過(guò)高，試樣體積不能太小，使萃取處于吸附等溫線的線性范圍內(nèi)。4.向試樣中加入電解質(zhì)能增加溶液的離子強(qiáng)度，從而使分析物的溶解度降低，提高萃取效率；改變?cè)嚇拥?PH 對(duì)酸、堿性物質(zhì)的萃取率有較大的影響。注：鹽的加入在微萃取中的作用有時(shí)不同于常規(guī)的液-液萃取，需要優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件。5.攪拌可縮短萃取時(shí)間。微波萃取微波萃取萃取時(shí)間短、選擇性好、回收率高、試劑用量少、污染低、可用水作萃取劑、可自動(dòng)控制制樣條件；應(yīng)用對(duì)象較少，目前應(yīng)用于土壤、沉積物中多環(huán)芳燒、農(nóng)藥殘留、有機(jī)金屬化合物、植物中有效成分、有害物質(zhì)、礦物中金屬的提取、血液中藥物及生物樣品中農(nóng)藥殘留的萃取研究。微波萃取方法的原理和特點(diǎn)吸收微波（水、乙醇

17、、酸堿鹽類）微波萃取的高效性：1.微波與被分離物質(zhì)的直接作用；2.微波萃取使用極性溶劑比用非極性溶劑更啟利；3.應(yīng)用密閉容器使微波萃取可在比溶劑沸點(diǎn)高很多的溫度下進(jìn)行，顯著提高微波萃取效率反射微波（金屬類物質(zhì)）透過(guò)微波（非極性物質(zhì)）微波萃取設(shè)備及其方法（主要部件是特殊制造的微波加熱裝置、 萃取容器和根據(jù)不同要求配備的控壓控溫裝置）多腔體式 2450MHz:一次可制備多個(gè)樣品，易于控制萃取條件，萃取快速。常規(guī)微波萃取方法：把極性溶劑或極性溶劑和非極性溶劑混合物與被萃取樣品混合，裝入微波制樣容器，在密閉狀態(tài)下，放入微波制樣系統(tǒng)中中加熱。根據(jù)被萃取組分的要求，控制萃取壓力或溫度和時(shí)間；加熱結(jié)束時(shí)，過(guò)

18、濾樣品，濾液直接進(jìn)行測(cè)定，或作相應(yīng)處理后進(jìn)行測(cè)定。一般情況下，微波萃取加熱時(shí)間約 510mino 萃取溶劑和樣品總體積不超過(guò)制樣杯體積的 1/3。單模聚焦式 2450MHz:可不用控壓和控溫，制樣量大，一次僅可制備一個(gè)樣品，萃取時(shí)間較長(zhǎng)超臨界流體萃取超臨界流體(SCF)溫度和壓力均高于臨界點(diǎn)的流體，本身特性為：1.其擴(kuò)散系數(shù)比氣體小，但比液體高一個(gè)數(shù)量級(jí)；2.黏度接近氣體；3.密度類似液體，壓力的細(xì)微變化可導(dǎo)致其密度的顯著變動(dòng)；4.壓力或溫度的改義可導(dǎo)致相變?；驹碓诔R界狀態(tài)下，將超臨界流體與待分離的物質(zhì)接觸，使其有選擇性地依次把極性大小、沸點(diǎn)高低和相對(duì)分子質(zhì)量大小的成分萃取出來(lái)， 并且超臨界流體的密度和介電常數(shù)隨著密閉體系壓力的增加而增加，極性增大，利用程序升壓可將不同極性的成分