結(jié)構(gòu)化學(xué)考研考試題

1、.大學(xué)1992年研究生入學(xué)考試試題考試科目：物理化學(xué)(含構(gòu)造化學(xué)) 考試時(shí)間：2月16日上午招生專業(yè)： 研究方向：構(gòu)造化學(xué)40分1. 用速度v1×109cms1的電子進(jìn)展衍射實(shí)驗(yàn)，假設(shè)所用晶體粉末MgO的面間距為2.42Å，粉末樣品到底片的距離為2.5cm，求第2條衍射環(huán)紋的半徑。 8分2. 判斷以下軌道間沿z軸方向能否成鍵，如能成鍵，請(qǐng)?jiān)谙鄳?yīng)的位置上填上分子軌道的名稱。pxpzdxydxzpxpzdxydxz4分3. 實(shí)驗(yàn)測(cè)得HI分子根本光帶和第一泛音帶的帶心分別為2230cm1和4381cm1，求：1HI的力常數(shù)；2HI的光譜解離能。原子量：H1，I126.97分4.

2、判斷以下分子和離子的形狀和所屬點(diǎn)群： 5分5. Fe()63-、FeF63-絡(luò)離子的磁矩分別為1.7、5.9為玻爾磁子Fe原子序數(shù)26，（1） 分別計(jì)算兩種絡(luò)合物中心離子未成對(duì)電子數(shù)；（2） 用圖分別表示中心離子d軌道上電子排布情況；（3） 兩種絡(luò)合物其配位體所形成的配位場(chǎng)是強(qiáng)場(chǎng)還是弱場(chǎng). 3分6. *有一立方晶系A(chǔ)B型離子晶體，A離子半55555,PLKNOPCVKJPKGJPFJH;L/.IK7. 447778/9*632JKLPKLPJLHPKLPJHKLPJHKLPJOLJPOI;IOLPOLPILOPKJ=KLK徑為167pm，B離子半徑為220pm，按不等徑球堆積的觀點(diǎn)，請(qǐng) 出：（

3、4） B的堆積方式；（5） A占據(jù)B的什么空隙；（6） A占據(jù)該類空隙的分?jǐn)?shù)；（7） 該晶體的構(gòu)造基元；（8） 該晶體所屬點(diǎn)陣類型。 10分8. 金剛石、石墨及近年發(fā)現(xiàn)的球碳分子例如足球烯，C60是碳的三種主要同素異形體，請(qǐng)答復(fù)：（9） 三者中何者可溶于有機(jī)試劑，理由是什么.（10） 據(jù)推測(cè)，有一種異形體存在于星際空間，而另一種異形體在死火山口被發(fā)現(xiàn)，說明何者在星際空間存在，何者在火山口存在，解釋原因。（11） 假設(shè)雙原子分子C2存在，請(qǐng)推測(cè)它在星際空間、火山口和地球外表三處中何處能穩(wěn)定存在.根據(jù)分子軌道理論寫出它的鍵級(jí)。 3分大學(xué)1993年研究生入學(xué)考試試題考試科目：物理化學(xué)(含構(gòu)造化學(xué))

4、考試時(shí)間：93年1月10日上午招生專業(yè)：化學(xué)各專業(yè) 研究方向：構(gòu)造化學(xué)40分9. 填空每空1分，共10分（1） 是描述 a 的波函數(shù)。（2） 邊長(zhǎng)為l的立方勢(shì)箱中粒子的零點(diǎn)能為 b 。（3） 氫原子D1s的極大值在 c 處。（4） 3dxy軌道的角動(dòng)量為 d 。（5） Mn原子的基態(tài)光譜支項(xiàng)為 e 。（6） C2分子的鍵長(zhǎng)比C原子的共價(jià)雙鍵半徑之和短的原因是 f 。（7） 在、和中最易發(fā)生JohnTeller畸變的是 g 。（8） 鐵的原子序數(shù)為26，化合物K3FeF6的磁矩為5.9e，而化合物K3Fe6的磁矩為1.7e，產(chǎn)生這種差異的原因是 h 。（9） 半徑為R的圓球構(gòu)成的體心立方堆積中，

5、八面體空隙可容納的小球的最大半徑為 i 。（10） 長(zhǎng)石、沸石類硅酸鹽中SiO4四面體的4個(gè)頂點(diǎn)都相互連接形成三維骨架。這些骨架型硅酸鹽的骨架都帶有一定的負(fù)電荷，其原因是 j 。10. 判斷以下分子或離子所屬的點(diǎn)群、極性和旋光性7.5分全穿插式11. 在HI的振動(dòng)光譜圖中，觀察到2230cm1強(qiáng)吸收峰。假設(shè)將HI的簡(jiǎn)正振動(dòng)看作諧 振子，那么共9.5分（1） 說明此簡(jiǎn)正振動(dòng)是否為紅外活性；1.5分（2） 計(jì)算HI的簡(jiǎn)正振動(dòng)頻率；2分（3） 計(jì)算零點(diǎn)能；3分（4） 計(jì)算HI簡(jiǎn)正振動(dòng)的力常數(shù)。3分12. *金屬鎂的原子半徑為160pm，它屬于hcp型構(gòu)造，共13分（1） 指出鎂晶體的特征對(duì)稱元素和空

6、間點(diǎn)陣型式；2分（2） 寫出晶胞中原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)；2分（3） 假設(shè)原子符合硬球堆積規(guī)律，請(qǐng)計(jì)算金屬鎂的摩爾體積；4分（4） 求d001值；2分（5） 用波長(zhǎng)為154pm的X射線攝取粉末衍射圖，衍射002的衍射角多大.3分大學(xué)1994年研究生入學(xué)考試試題考試科目：物理化學(xué)(含構(gòu)造化學(xué)) 考試時(shí)間：94年1月29日上午招生專業(yè)：化學(xué)系各專業(yè) 研究方向：指導(dǎo)教師：試 題：注：1答案一律寫在答案紙上。2單獨(dú)考試不答帶*題1. 兩個(gè)原子軌道1和2互相正交的數(shù)字表達(dá)式為。 2分2. 水的外表X力較大，是因?yàn)閍。常溫下比水的外表X力還大的液體為b，其構(gòu)造原因是c。 3分3. 足球烯C60分子共有12個(gè)五邊形

7、平面和20個(gè)六邊形平面，該分子中C原子間共生成個(gè)鍵。 2分4. 三方晶系晶體可化為六方晶胞，是因?yàn)檫@些晶體存在最高軸次的對(duì)稱軸為a，它們的空間點(diǎn)陣型式可能為b等。 3分5. H原子2Pz態(tài)的波函數(shù)為（a） 計(jì)算該狀態(tài)的軌道能E；（b） 計(jì)算角動(dòng)量的絕對(duì)值|M|；（c） 計(jì)算角動(dòng)量與Z軸的夾角。 6分6. 寫出以下分子基態(tài)的價(jià)層電子組態(tài)和鍵級(jí)：abc 6分7. 寫出以下分子所屬點(diǎn)群的記號(hào)及有無偶極矩：. v.1abcd2abcd3adbc4abcd 6分. v.8. 寫出電子的久期行列式HMO法，該分子的3個(gè)MO為：求各原子的電荷密度和鍵鍵級(jí)。 6分9.*CuSn合金屬NiAs型構(gòu)造，六方晶胞參

8、數(shù)a417.8pm，c509.6pm，晶胞中原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為：Cu：0，0，0，0，0，；Sn：，（a） 計(jì)算CuCu間的最短距離；（b） Sn原子按什么型式堆積；cCu原子周圍的Sn原子配位是什么型式. 8分大學(xué)1995年研究生入學(xué)考試試題考試科目：物理化學(xué)與構(gòu)造化學(xué) 考試時(shí)間：1月15日上午招生專業(yè)：各專業(yè) 研究方向：七共10分（1） 根據(jù)JohnTeller效應(yīng)，以下配合離子中何者變形程度最大.（2） 計(jì)算上述變形程度最大的配合離子的配位場(chǎng)穩(wěn)定化能以0為單位；（3） 忽略軌道運(yùn)動(dòng)時(shí)對(duì)磁矩的奉獻(xiàn)，計(jì)算上述變形程度最大的配合離子的磁矩；（4） 根據(jù)18電子規(guī)那么，推求以下羰基配合物的x值。C

9、rx VxCO12八共10分（1） 寫出以下分子的點(diǎn)群：aS6環(huán)形bSO3 cB2H6 dN2H4極性分子“a b c d（2） 有3個(gè)振動(dòng)吸收帶，其波數(shù)分別為1097cm1，1580cm1和1865cm1，它們被指源為是由O2，O2 和O2-所產(chǎn)生的，請(qǐng)指出哪個(gè)譜帶是屬于O2-的。（3） 請(qǐng)寫出久期行列式為X1111x0010x0100x的共軛分子由碳原子構(gòu)成的骨架，并將碳原子編上號(hào)。九共10分用300pm的x射線使點(diǎn)陣參數(shù)a500pm的簡(jiǎn)單立方格子100平面族產(chǎn)生衍射，請(qǐng)計(jì)算射到該平面族的入射角應(yīng)為多少度.十共10分對(duì)等徑圓球立方最密堆積：（1） 指明每個(gè)球的配位數(shù)；（2） 說明圓球所圍成

10、的多面體空隙的種類及每個(gè)球平均攤到的各類空隙的數(shù)目說明推算過程；（3） 畫出立方晶胞，用分?jǐn)?shù)坐標(biāo)表示各類空隙中心的位置同類空隙可只示出有代表性的一組或兩組分?jǐn)?shù)坐標(biāo)（4） 計(jì)算球的堆積密度；（5） 假設(shè)在空隙中填入小球，使大小球組成的“化合物組成為M3NM為小球，N為大球，那么小球占據(jù)空隙的比率為多少即有百分之多少的空隙被占據(jù).；（6） 指出密置層的方向；（7） 說明點(diǎn)陣型式。大學(xué)1998年研究生入學(xué)考試試題考試科目 M .0. 063+333333333.000001. +69849招生專業(yè)： 研究方向：指導(dǎo)教師：試 題：答案一律寫在答題紙上常數(shù) h=6.6262×10-34J

11、83;S k=1.3807×10-23J·K-1F=96485C·mol-1 c=2.99792/7/79×108m·s-1二 14分（1） 寫出聯(lián)系實(shí)物微粒波性和粒性的關(guān)系式； （2） 寫出Li2+的Schrödinger方程；（3） 寫出Pt原子能量最低的光譜支項(xiàng)；（4） 計(jì)算H原子3dxy軌道的角動(dòng)量和磁矩；（5） 寫出的點(diǎn)群和全部獨(dú)立的對(duì)稱元素；（6） 寫出肽鍵中的離域鍵；（7） 計(jì)算的配位場(chǎng)穩(wěn)定化能以0表示；（8） 解釋分子軌道；（9） 解釋絕熱電離能。三 5分計(jì)算H原子1s電子離核的平均距離。四 7分臭氧分子的鍵角約為11

12、6.8º，假設(shè)用雜化軌道c12sc22p來描述中心氧原子的成鍵軌道，請(qǐng)推算：（1） 的具體形式；（2） 2s和2p在中的成分所占百分?jǐn)?shù)；（3） 被孤電子對(duì)占據(jù)的雜化軌道的具體形式。五 7分在某條件下制得AxBy型離子晶體，該晶體屬立方晶系，晶胞參數(shù)為1424pm，晶胞中A 離子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為，；，；，；，；，；，；，；，；，；，；，；，。B離子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為，；，；，；，。（1） 寫出該晶體的化學(xué)式；（2） 寫出該晶體的特征對(duì)稱元素；（3） 畫出晶胞沿4重軸的投影圖；（4） 指明該晶體的空間點(diǎn)陣型式和構(gòu)造基元；（5） 假設(shè)將該晶體的空間構(gòu)造看作B離子作最密堆積，A離子填入由B離子形成的多

13、面體空隙，那么A離子占據(jù)何種多面體空隙.占據(jù)空隙的分?jǐn)?shù)為多少.（6） 畫出離子在110面上的排布圖；（7） 用CuK射線154.2pm攝取該晶體的粉末圖，以下衍射中哪些不出現(xiàn).111，200，220，300，311，222，400，331，420，422（8） 計(jì)算d311和311。 大學(xué)1999年研究生入學(xué)考試試題考試科目：物理化學(xué)含構(gòu)造化學(xué) 考試時(shí)間：1月31日上午招生專業(yè)： 研究方向：指導(dǎo)教師：試 題：答案寫于另紙常數(shù) h=6.6262×10-34J·S k=1.3807×10-23J·K-1 me=9.1095×10-31kg一 16分

14、（1） 質(zhì)量為m的粒子在半徑為R的球形容器中運(yùn)動(dòng)，試用測(cè)不準(zhǔn)原理估算粒子可能的動(dòng)能；（2） 寫出H-的Schrödinger方程并指出方程中各項(xiàng)的含義；（3） 計(jì)算Li2+的2s、2p態(tài)的能量；（4） dxy軌道和px軌道沿z方向可能形成那種分子軌道.（5） 判斷以下分子有無旋光性：aClHC=C=CHCH3，bCo2(CO)8（6） CO吸附在某金屬外表后，其紅外吸收峰由2170cm-1移到2080cm-1，請(qǐng)說明吸附前后CO中C-O鍵鍵長(zhǎng)及鍵能的變化；（7） 比擬正八面體、拉長(zhǎng)及壓扁的變形八面體配合物中dx2-y2軌道與dz2軌道的能量上下；（8） 解釋-配鍵。二 3分一黑色錳氧

15、化物粉末，其X射線衍射圖中只有MnO的衍射峰，是否可以推斷此粉末只含MnO.為什么.用什么實(shí)驗(yàn)手段可證明它是否含有其它價(jià)態(tài)的錳氧化物.三. 7分對(duì)平面型分子C(CH2)3（1） 寫出分子所屬點(diǎn)群和全部獨(dú)立的對(duì)稱元素；（2） 寫出中心C原子所采取的雜化軌道類型、具體形式及其中各原子軌道所占百分?jǐn)?shù)。（3） 該分子中是否存在離域鍵.假設(shè)有，請(qǐng)寫出，并列出用HMO法處理該體系的久期行列式。四. 14分立方晶系晶體AxBy，Z=2，a=472.6pm，原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為A：1/4，1/4，1/4；3/4，3/4，1/4；3/4，1/4，3/4；1/4，3/4，3/4。B：0，0，0；1/2，1/2，1/2。

16、（1） 寫出該晶體的化學(xué)式；（2） 假設(shè)將A放在晶胞原點(diǎn)，請(qǐng)重新標(biāo)出原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)；（3） 畫出晶胞沿4重軸的投影圖；（4） 說明A和B的配位數(shù)和配位形式；（5） 指出該晶體的特征對(duì)稱元素、晶體所屬點(diǎn)群、空間點(diǎn)陣型式及構(gòu)造基元；（6） 假設(shè)將該晶體的空間構(gòu)造看作A作最密堆積，B填入由A形成的多面體空隙，那么B占據(jù)何種空隙.占空隙比率是多少.（7） 用波長(zhǎng)為的X射線攝取該晶體的粉末圖，最強(qiáng)峰為111面的衍射峰，2=32.8º，計(jì)算的值。大學(xué)2000年研究生入學(xué)考試試題考試科目：物理化學(xué)含構(gòu)造化學(xué)考試時(shí)間：1月23日上午招生專業(yè)： 研究方向：八.12分（1） 角動(dòng)量的z軸分量為MzxPyy

17、Px，請(qǐng)寫出其算符。（2） 按原子單位寫出核不動(dòng)近似條件下Li+的Schrödinger方程，計(jì)算其能量。（3） 計(jì)算氫原子5d軌道的磁矩及其在z軸方向上的最大分量。（4） 判斷以下分子或離子所屬的點(diǎn)群，指明它們是否有旋光異構(gòu)體。 en：乙二胺九.12分（1） 以下圖是近似等摩爾的CH4、CO2和CF4的氣態(tài)混合物的XPS碳1S信號(hào)，請(qǐng)指明A、B、C三個(gè)峰各代表什么化合物。（2） 以下圖是平面周期性構(gòu)造的一局部，請(qǐng)畫出該構(gòu)造的點(diǎn)陣素單位，指出構(gòu)造基元。（3） 試畫出CH3CH2Br的NMR的根本圖形。（4） 在以下圖中，圓圈內(nèi)的數(shù)字1、2、3、4表示等徑圓球在z方向上的坐標(biāo)分別為，。

18、請(qǐng)指出在Z方向上A、B兩處各有什么微觀對(duì)稱元素。十.4分（1） 某共軛雙烯分子的久期行列式如下：請(qǐng)畫出該分子的骨架，給碳原子編號(hào)。（2） 用HMO法求得該分子的型分子軌道如下：請(qǐng)計(jì)算1和4兩碳原子間鍵的鍵級(jí)。十一.12分某立方晶系的金屬晶體，用CuK射線154.2pm攝取其粉末衍射圖，測(cè)得各衍射線的2角如下：44.62º 51.90º 76.45º 93.06º 98.57º 122.12º 145.0º 156.16º（1） 將各衍射線指標(biāo)化。（2） 確定該晶體的空間點(diǎn)陣型式。（3） 求算該晶體的晶胞參數(shù)。（4）

19、 實(shí)驗(yàn)測(cè)得該金屬的密度為8.908g·cm3，假設(shè)將其構(gòu)造視為等徑圓球的密堆積構(gòu)造，試計(jì)算其摩爾質(zhì)量。（5） 用點(diǎn)陣面指標(biāo)表示該金屬密置層的方向，計(jì)算相應(yīng)的點(diǎn)陣面間距。（6） 用分?jǐn)?shù)坐標(biāo)說明該金屬晶體中八面體空隙中心的位置。師X大學(xué)2002年蘭大2002XX大學(xué)年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試題招生專業(yè)化學(xué)系各專業(yè)考試課程物理化學(xué)(含構(gòu)造化學(xué))研究方向化學(xué)系各研究方向六、指出以下分子的點(diǎn)群、旋光性和偶極矩(1)H2C=CH=CH2; (2)IF5; (3)S8; (4)反式1,2-二氯環(huán)丙烷七、(1)比擬NO2+,NO2,NO2-中NO鍵的相對(duì)長(zhǎng)度，說明理由。(2)根據(jù)NH3、CH3CONH2、C6H5NH2的成鍵情況，比擬它們的堿性大小。八、試用HMO法處理環(huán)丙烯正離子(C3H3)+,