有機(jī)波譜分析考試題庫及答案

1、目錄第二章：紫外吸收光譜法 3第三章紅外吸收光譜法 8第四章NMR習(xí)題12第五章質(zhì)譜18波譜分析試卷 A 29波譜分析試卷 B 37波譜分析試卷 C 46二54第二章紅外光譜55第三章 核磁共振57第三章 核磁共振-碳譜61第四章質(zhì)譜63請(qǐng)圉解析與結(jié)構(gòu)確定步現(xiàn)第一節(jié)：紫外光譜(UV) 69和不品刎 工甲ji?收三爪峰粕幺偶合峰A單峰三個(gè)軻,一CHr蜂Q結(jié)構(gòu)中書氣原子.可能d工3芳環(huán)卜.乳.中峰烷成單取代 h 9 T1卜：確結(jié)構(gòu)，卜_ CH 才 cn a 0 c 一CH a=(1a.占31N和赤137四 里峰和三重:峰CHQ%相互偶合峰& 4 338含仃一：41工一結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)中仃三個(gè)輯原子，可能具

2、釣(_O_CH卜4看S.3CH上次吸收峰.低場與電負(fù)性勝團(tuán)相連JD -CH *3 .正確結(jié)構(gòu)：HC(O CM tCM .O CH 不 CH J結(jié)構(gòu)（4）確定過程譜圖解析與結(jié)構(gòu)化合物GH.O推斷K結(jié)構(gòu)109876543正確結(jié)構(gòu):化合物 CrHQn. C=l+8+l/2（-8尸56=7-8芳環(huán)上氫.四個(gè)峰對(duì)位取代 6 6=9.87fl?基上氫，o-C-H低6=3.87CHj上氫.低場移動(dòng),坷電負(fù)件強(qiáng)的元素 相連：och5例|已知 化合物的化學(xué)式為共乳諳如卜，且IRCfHq在 CCL 潘中 XMR S4I近的四收峰.推如可能存 在11箝113的結(jié)構(gòu)夏峰和41fcinIR指示其為陶類化介物， 故YOO

3、CILCHi的結(jié) 構(gòu)存在用4 .分子發(fā)川以Q3 口 W西升不施卬口心存4兩個(gè)YOOCllzClIj的“構(gòu), J 卜4個(gè)碳成為C”,CI1*Y-C11“CU3 結(jié)構(gòu).可能的結(jié)構(gòu)式為COCH,CH,CHlCHjlC- CH1一0HlCO-CB,CH,（）茉化合型矽夕2cllHWMRJ g 為Q79- I 23. 1.86 4.14處分別仃三用彩.竺相峰;四不峰和西甲蜂.松分高拽:比為: 3 3i 2i 2i紅外光諧顯示含不jfifi草,試推測(cè)分子結(jié)構(gòu).1）有四端化學(xué)等同核.2）由積分比第3. 2. 21及分子中仃20個(gè)質(zhì)子，表明分子結(jié)構(gòu)對(duì)*、有2個(gè)甲基，2個(gè)甲基及2個(gè)亞甲基二個(gè)亞甲林,山儡合如有兩

4、個(gè)相同的CTCH-3）除去兩個(gè)相同的酷映YOO利卜個(gè)C.為不破.4）該化合物成為O CM. 3CM.OImm coco cm uO5）根據(jù)A和B的紹構(gòu)計(jì)片化學(xué)位移.取兩種北甲基中6較大的比較:OI仇H, 1.25 “（ RCO* ） ”（ CII.）7 25 2.7 0.0= 3.9S-5. - 1.25 y（ HO； C-） y（ CIH,）二 J.25 *0.7 + 0.0，1.95因此結(jié)構(gòu)為A.第二章：紫外吸收光譜法一、選擇1.頻率(MHZ為4.47 X 108的輻射，其波長數(shù)值為1 1) 670.7nm 670.7 代(3) 670.7cm (4) 670.7m2 .紫外-可見光譜的產(chǎn)

5、生是由外層價(jià)電子能級(jí)躍遷所致，其能級(jí)差的大小決定了(1)吸收峰的強(qiáng)度(2)吸收峰的數(shù)目(3)吸收峰的位置(4)吸收峰的形狀3 .紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于(1)紫外光能量大(2)波長短(3)電子能級(jí)差大(4)電子能級(jí)躍遷的同時(shí)伴隨有振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷的原因4 .化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高(1) (2)兀兀(3) n- (T(4) n-兀5 .兀一兀躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測(cè)量，其最大吸收波長最大(1)水(2)甲醇(3)乙醇(4)正己烷6 .下列化合物中，在近紫外區(qū)(200400nm無吸收的是(1)(2) O(3)(4) O7 .下列化合物，紫外吸收入max值最大的是(1)八

6、八/ (2)八7 (3) Z/V(4) /八力20.計(jì)算波長為250nm 400nm的紫外光頻率、波數(shù)及其所具有的能量(以eV和 kJ - mol-1為單位表示)。1.2 xi015Hz,40x 103cm1,4.96eV,114.6kcal - mol-1;0.75 x1015Hz, 25X 103cm1, 3.10eV, 71.6kcal mol-121 .計(jì)算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波長及波數(shù)。827nm 12.1X103cm1; 200nm 50X 103cm122 .已知丙酮的正己烷溶液有兩吸收帶，其波長分別為189nm和280nm分別屬兀一兀*躍遷和n-兀*躍遷，計(jì)

7、算兀，n,兀*軌道之間的能量差。(1) 152kcal mol-1; (2) 102.3 kcalmol-124 .化合物A在紫外區(qū)有兩個(gè)吸收帶，用A的乙醇溶液測(cè)得吸收帶波長入1=256nm 入2=305nm而用A的己烷溶液測(cè)得吸收帶波長為 入1=248nm入2=323nm這兩吸收 帶分別是何種電子躍遷所產(chǎn)生？ A屬哪一類化合物？兀一兀*, n -兀*25 .異丙叉丙酮可能存在兩種異構(gòu)體，它的紫外吸收光譜顯示(a)在入=235nm220nm區(qū)域無強(qiáng)吸收，請(qǐng)根據(jù)兩吸收帶數(shù)據(jù)寫出異 丙丙酮兩種異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式。CH廠C-阻(b)26 . 某化合物的紫外光譜有 B吸收帶，還有入=240nm,e =13

8、X 104及入=319nm e=50兩個(gè)吸收帶，此化合物中含有什么基團(tuán)？有何電子躍遷？B,K,R,苯環(huán)及含雜原子的不飽和基團(tuán)，兀一兀，n 一兀29 .下列化合物的紫外吸收光譜可能出現(xiàn)什么吸收帶？并請(qǐng)估計(jì)其吸收波長及摩爾吸光系數(shù)的范圍01)- . 1 .：H 一 一9no2 NO(1) K,R;(2) K,B,R;(3)K,B;(4)K,B, R30 . 化合物A和B在環(huán)己烷中各有兩個(gè)吸收帶， A:入i=210nm ei=1.6Xl04,入 2=330nm 2=37。B:入 1=190nm e=1.0X103,入 2=280nm e =25,判斷化合物 A 和B各具有什么樣結(jié)構(gòu)？它們的吸收帶是由

9、何種躍遷所產(chǎn)生？(A) CH=CH-COR (B) RCOR31 .下列4種不飽和酮，已知它們的n-兀*躍遷的K吸收帶波長分別為225nm 237nm 349nm口 267nm 請(qǐng)找出它們對(duì)應(yīng)的化合物。0C隊(duì)IIA C- c- ch3(1) H(1) 267nm (2) 225nm (3) 349nm (4) 237nm32.計(jì)算下列化合物在乙醇溶液中的 K吸收帶波長。(3)HOCHl c-(1) - 1(1) 270nmi (2) 238nm (3) 299nm34 .已知化合物的分子式為 GHkQ可能具有 , (3不飽和玻基結(jié)構(gòu)，具K吸收帶波長入=257nm(乙醇中)，請(qǐng)確定其結(jié)構(gòu)。CHa

10、= CH- CH= C- C- CH3CH?35 .對(duì)甲胺基苯甲酸在不同溶劑中吸收帶變化如下，請(qǐng)解釋其原因。在乙醇中入=288nm,e =1.9 X 104 在乙醍中入=277nm & =2.06 X 104在稀 HCl 中入=230nm &= 1.06 x 10436 .某化合物的e =2.45 x 105,計(jì)算濃度為2.50 x 10-6mol L-1的乙醇溶液的透過率和吸光度（吸收池厚度1cm）。T=0.244 ， A=0.61337 .已知氯苯在入二265nm處的 =1.22 X 104,現(xiàn)用2cm吸收池測(cè)得氯苯在己烷中的吸光度 A=0.448,求氯苯的濃度。37. 1.836 X 1

11、0-5mol L-139 .已知濃度為0.010g L-1的咖啡堿（摩爾質(zhì)量為212g mol-1）在入=272nmt測(cè)得吸光度A=0.510。為了測(cè)定咖啡中咖啡堿的含量，稱取 0.1250g咖啡，于500ml容量瓶中配成酸性溶液, 測(cè)得該溶液的吸光度A=0.415， 求咖啡堿的摩爾吸光系數(shù)和咖啡中咖啡堿的含量。 =1.08 X 104, 3.26%40 . 用分光光度法測(cè)定含乙酰水楊酸和咖啡因兩組份的止痛片, 為此稱取0.2396g 止痛片溶解于乙醇中，準(zhǔn)確稀釋至濃度為19.16mg L-1,分別測(cè)量入1=225nmffi入2=270nm處的吸光度, 得 A1=0.766， A2=0.155

12、, 計(jì)算止痛片中乙酰水楊酸和咖啡因的含量.（ 乙酰水楊酸 225=8210, 270=1090，咖啡因 225 = 5510, 270=87900摩爾質(zhì)量：乙酰水楊酸為180 g mol-1 ,咖啡因?yàn)?94 gmol-1）。乙酰水楊酸83.5%,咖啡因6.7%第三章紅外吸收光譜法一、選擇題1. CH3CH3的哪種振動(dòng)形式是非紅外活性的(1) U C-C (2) U C-H(3) 3 asCH(4) S sCH02. O7 I化合物中只有一個(gè)?；瑓s在1773cm-1和1736 cm-1處出現(xiàn)兩個(gè)吸收峰, 這是因?yàn)?1)誘導(dǎo)效應(yīng)(2)共鈍效應(yīng)(3)費(fèi)米共振(4)空間位阻3. 一種能作為色散型紅

13、外光譜儀的色散元件材料為(1)玻璃(2)石英(3)紅寶石(4)鹵化物晶體4. 預(yù)測(cè)H2s分子的基頻峰數(shù)為(1) 4 3(3) 2(4) 15.下列官能團(tuán)在紅外光譜中吸收峰頻率最高的是(1) /“一d (2) C=C(3) /(4)O H二、解答及解析題3.紅外吸收光譜圖橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)各以什么標(biāo)度？縱坐標(biāo)吸收強(qiáng)度橫坐標(biāo) 波長16. 一種能作為色散型紅外光譜儀色散元件材料為：(1)玻璃；(2)石英；(3) 紅寶石；(4)鹵化物晶體20 .某一液體化合物，分子量為113,其紅外光譜見下圖。NMR在S1“pm (3H) 有三重峰，S3.48ppm (2H)有單峰，S 4.25ppm (2H)有四重峰，

14、試推斷該化合物 的結(jié)構(gòu)。 C2H500c-CH 2-CN21 .下圖為分子式C6H5O3N的紅外光譜，寫出預(yù)測(cè)的結(jié)構(gòu)C4H8。2,沸點(diǎn) 77C,試推斷其結(jié)構(gòu)。CH3COOC2H528. 一個(gè)具有中和當(dāng)量為1361的酸A,不含X、N、So A不能使冷的高鎰酸鉀溶液褪色，但此化合物的堿性溶液和高鎰酸鉀試劑加熱 1小時(shí)后，然后酸化，即有一個(gè)新化合物(B)沉淀而出。此化合物的中和當(dāng)量為 831,其紅外光譜見下圖，紫廣pCOOHZ-COOHA: LA 混 B：29.不溶于水的中性化合物 A (C11H14O2) , A與乙酰氯不反應(yīng)，但能與熱氫碘酸作 用。A與次碘酸鈉溶液作用生成黃色沉淀。A經(jīng)催化加氫得

15、化合物B (C11H16O2), 而B在AI2O3存在下經(jīng)加熱反應(yīng)得主要 產(chǎn)物C (C11H14O)。小心氧化C得堿溶性 化合物D (C9H10O3)。將上述的任一種化合物經(jīng)強(qiáng)烈氧化可生成化合物E,中和當(dāng)C:ch3o-CH-HtHCH?D:ch3och2coohE: CHW-CMH30. 一個(gè)化合物分子式為 C4H6。2,已知含一個(gè)酯?；鸵粋€(gè)乙烯基。用溶液法制作該化合物的紅外光譜有如下特征譜帶：3090cm-1（強(qiáng)），1765cm-1 （強(qiáng)），1649cm-1（強(qiáng)），1225cm-1 （強(qiáng)）。請(qǐng)指出這些吸收帶的歸屬，并寫出可能的結(jié)構(gòu)式。CH3cOOCH=CH 2第四章 NMR習(xí)題一、選擇題1

16、 .若外加磁場的強(qiáng)度Ho逐漸加大時(shí)，則使原子核自旋能級(jí)的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量如何變化？(1)不變 (2).逐漸變大 (3).逐漸變小(4).隨原核而變2 .下列哪種核不適宜核磁共振測(cè)定(1) . 12C(2) .15N(3) 19F(4) 31P3 .下列化合物中哪些質(zhì)子屬于磁等價(jià)核(1)HaHbC=CFaFb (2) CHaHbF.RCONHaHb(4) 一阻4 .苯環(huán)上哪種取代基存在時(shí)，其芳環(huán)質(zhì)子化學(xué)位移最大(1) CH2CH3(2) OCH3(3) CH=CH2(4) CHO5 .質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序：苯(7.27) 乙烯(5.25) 乙快(1.80) 乙烷(0.80)淇原

17、因是(1)導(dǎo)效應(yīng)所致(2)雜化效應(yīng)和各向異性效應(yīng)協(xié)同作用的結(jié)果(3)向異性效應(yīng)所致(4)雜化效應(yīng)所致CH k HCOOH6 .在通常情況下，0H在核磁共振譜圖中將出現(xiàn)幾組吸收峰(1) 3(2) 4(3) 5(4) 67 .化合物Ph CH2CH2OCOCH3中的兩個(gè)亞甲基屬于何種自旋體系(1) A2X2(2) A2B2(3) AX3(4) AB8 . 3個(gè)不同的質(zhì)子Ha、Hb、Hc,其屏蔽常數(shù)的大小為(Tb(Ta(Tc。則它們的化學(xué)位 移如何？(1) 3SbSc SbSaSc S；SaSb(4) S b S c S a9 . 一化合物經(jīng)元素分析 C: 88.2%, H: 11.8%,它們的1H

18、 NMR譜只有 一個(gè)峰,它們可能的結(jié)構(gòu)是下列中的哪個(gè)？1(C5Hs)(力 CHa = CH CH2CH2 =C：H2 (4) |a |3CCiHg)CH2- CH3(CM)10 .下列化合物中，甲基質(zhì)子化學(xué)位移最大的是(1) CH3CH3 CH3CH=CH2 (3) CH3c=CH(4) CH3c6H511 .確定碳的相對(duì)數(shù)目時(shí)，應(yīng)測(cè)定(1)全去偶譜(2)偏共振去偶譜(3)門控去偶譜(4)反門控去偶譜12 . Jch的大小與該碳雜化軌道中S成分(1)成反比(2)成正比(3)變化無規(guī)律(4)無關(guān)13 .下列化合物中玻基碳化學(xué)位移S c最大的是(1)酮 醛 (3)竣酸(4)酯14 .下列哪種譜可以

19、通過Jcc來確定分子中CC連接關(guān)系(1) COSY INADEQUATE(3) HETCOR COLOC15 .在四譜綜合解析過程中，確定苯環(huán)取代基的位置，最有效的方法是(1)紫外和核磁(2)質(zhì)譜和紅外(3)紅外和核磁(4)質(zhì)譜和核磁二、解答及解析題12. 一化合物分子式為CgHiiNO,其1H譜如圖4-1,補(bǔ)償掃描信號(hào)經(jīng)重水交換后消失，試推斷化合物的結(jié)構(gòu)式。N0H12.圖 4-1 C5H7O2N 的1H-NMR 譜圖16.由核磁共振圖（圖4-5）,推斷C10H14的結(jié)構(gòu)13.某化合物C6H12CI2O2的1H譜如下圖4-2所示，試推斷化合物結(jié)構(gòu)式。CHK比一0、CHCHQ213. CHwCH

20、a。/圖4-2C6H12C12O2 的 1H 譜圖14.根據(jù)核磁共振圖（圖4-3）,推測(cè)C8H9Br的結(jié)構(gòu)。一CH2cH3圖 4-3 C8H9Br 1H-NMR 譜圖C7H14。的 1H-NMR 譜圖圖4-415.由核磁共振圖（圖4-4）,推斷C7H14。的結(jié)構(gòu)。CH3CH、r|15 CH3C-CH2_C_CH3jlLJIi17.由核磁共振圖（圖4-6）,推斷C11H16O的結(jié)構(gòu)圖 4-6 C11H16O 的 1H-NMR 譜圖ppnn圖4-5C10H14 的 1H-NMR 譜圖C CH/ - CH 2；HO17CHq I ch3ch216.H18.由核磁共振圖（圖4-7）,推斷C10H12O

21、2的結(jié)構(gòu)。0IICH2CH2OC-ch3圖 4-7 C10H12O2 的1H-NMR 譜圖CCH19.由核磁共振圖（圖4-8）,推斷C8H8O的結(jié)構(gòu)圖 4-8 C8H8O 的1H-NMR 譜圖020.某未知物分子式 C6H14。，其紅外光譜在 3300cm-1附近是寬吸收帶，在1050 cm-1有強(qiáng)吸收，其核磁圖如圖4-9所示，試確定該化合物的結(jié)構(gòu)。CH3(CE2)4CH2OHiv-44-3ppm圖 4-9 C6H14。的1H-NMR 譜圖第五章 質(zhì)譜一、選擇題1 .在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時(shí)，若逐漸增加磁場強(qiáng)度H,對(duì)具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何變化？（1

22、）從大到?。?）從小到大（3）無規(guī)律（4）不變2 .含奇數(shù)個(gè)氮原子有機(jī)化合物，其分子離子的質(zhì)荷比值為（1）偶數(shù)（2）奇數(shù)（3）不一定（4）決定于電子數(shù)3 .二澳乙烷質(zhì)譜的分子離子峰 M與M+2、M+4的相對(duì)強(qiáng)度為（1） 1 ： 1 ： 1 2 ： 1 ： 1（3） 12 1（4） 1 ： 1 ： 24 .在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比為29的碎片離子是發(fā)生了（1） .裂解 （2） I-裂解（3）重排裂解（4） 丫-H遷移5 .在通常的質(zhì)譜條件下，下列哪個(gè)碎片峰不可能出現(xiàn)(1) M+2(2) M-2(3) M-8(4) M-18二、解答及解析題1 .樣品分子在質(zhì)譜儀中發(fā)生的斷裂過程，會(huì)形成具有單位正電荷而

23、質(zhì)荷比(m/z)不同的正離子，當(dāng)其通過磁場時(shí)的動(dòng)量如何隨質(zhì)荷比的不同而改變？其在磁場的偏 轉(zhuǎn)度如何隨質(zhì)荷比的不同而改變m/z值愈大，動(dòng)量也愈大；m/z值愈大，偏轉(zhuǎn)度愈小。2 .帶有電荷為e質(zhì)量為m的正離子，在加速電場中被電位 V所加速，其速度達(dá) U ,若離子的位能(eV)與動(dòng)能(mu 2/2)相等，當(dāng)電位V增加兩倍時(shí)，此離子的 運(yùn)動(dòng)速度u增加多少倍？1 ：(2ev-加a工eV = 2 v= V溜，v增加一倍。3.在雙聚焦質(zhì)譜儀中，質(zhì)量為 m,電荷為e、速度為u的正離子由離子源進(jìn)入電 位為E的靜電場后，由于受電場作用而發(fā)生偏轉(zhuǎn)。為實(shí)現(xiàn)能量聚焦，要使離子保持 在半彳空為R的徑向軌道中運(yùn)動(dòng)，此時(shí)的

24、R值受哪些因素影響？嗽攀懿鐺.鬃I” W3V3_ 幽eV = R= 4 .在雙聚焦質(zhì)譜儀中，質(zhì)量為 m,電荷為e、速度為u的正離子由電場進(jìn)入強(qiáng)度 為H的磁場后，受磁場作用，再次發(fā)生偏轉(zhuǎn)，偏轉(zhuǎn)的半徑為 r,此時(shí)離子受的向心 力(Heu)和離心力(mu2/R)相等，此時(shí)離子受的質(zhì)荷比受哪些因素影響？冽 a ,Hr H VHev = minimi z)=5 .，歲 2y6 .在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓V固定時(shí)，若逐漸增大磁場強(qiáng)度H,對(duì)具有不同荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何確定？一 ,.田戶Z)=2P ，因r和V為定值，m/z比值小的首先通過狹縫7 .在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位

25、置和磁場強(qiáng)度H固定時(shí)，若把加速電壓V值逐漸加大，對(duì)具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何確定？8 .冽加為,因r和H為定值，m/z比值大的首先通過狹縫9 .在有機(jī)質(zhì)譜中使用的離子源有哪幾種？各有何特點(diǎn)？10 試確定具有下述分子式的化合物，其形成的分子離子具有偶數(shù)電子還是奇數(shù)電子？(1) C3H8(2) CH3CO (3) C6H5COOC2H5(4) C6H5NO2(1) C3H8+ (2) CH3CO+ (3) C6H5COOC 2H 5+ (4) C6H5NO2+9.試確定下述已知質(zhì)何比離子的可能存在的化學(xué)式：(1) m/z為71,只含C、H、。三種元素(2) m/z為57,只含C、

26、H、N三種元素(3) m/z為58,只含C、H兩種元素9 . (1) C4H7?；?C3H3。2 (2)CH3N3或 C2H5N2或 C3H7N (3) C4H1010 .試寫出苯和環(huán)己烯的分子離子式。環(huán)己烷或11 .寫出環(huán)己酮和甲基乙烯醍的分子離子式O0I+ It環(huán)己酮：環(huán)己酮一或甲基乙烯基醍：I CH3-OH2CH=CH3 I CH3-O-CH-CH2 I CH3-O-CH-CH2 12 .寫出丙烷分子離子的碎裂過程，生成的碎片是何種正離子，其 m/z是多少？C比。比 + 組一H3CH/+CH3 m/z 29CH比 F比一CH3CHr+W m/z 1513 .試解釋澳乙烷質(zhì)譜圖中 m/z分

27、別為29、93、95三峰生成的原因？-CH3CH2+ + BrCH2二藥 BrC&* +CH2B J （ CH0；1mlz 93 * 8114.有一化合物其分子離子的 m/z為120,其碎片離子的m/z為105,問其亞穩(wěn)離子 加上幽田9的m/z是多少？ 煙 120Q C=爐2困+ CO所產(chǎn)生的亞穩(wěn)離子，其m/z是多少？.（?。ゞ WK rrr = - = 56.5mi= 105, m2 = 77,幽 1I817 .試解釋環(huán)己烷質(zhì)譜圖中產(chǎn)生 m/z分別為84、69、56、41離子峰的原因?18 .某有機(jī)化合物(M=140)其質(zhì)譜圖中有m/z分別為83和57的離子峰，試問下述哪種結(jié)構(gòu)式與上述質(zhì)譜數(shù)

28、據(jù)相符合？(1) AaA/(2)結(jié)構(gòu)與(1)相符合。19 .某有機(jī)胺可能是3-甲基丁胺或1, 1-二甲基丙胺，在質(zhì)譜圖中其分子離子峰和基峰的m/z分別為87和30,試判斷其為何種有機(jī)胺？CH3CHC：CH2MH2 CHjCH-CH2 + CH2NH2為3-甲基丁胺m/z=3020 .某有機(jī)物可能是乙基正丁基醍或甲基正戊基醍，其質(zhì)譜圖上呈現(xiàn)離子峰的m/z分別為102、87、73、59、31,試確定其為何物？21 .在碘乙烷的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn) m/z分別為156、127、29的離子峰，試說明其形成的機(jī)理明其碎裂的過程22.在丁酸甲酯的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn) m/z分別為102、71、59、43、31的離子峰，試

29、說otC3HG-OCH3C3H7C=o + 0cH3 m辰 71C3H7 + co(1)l：Li- I-C淚品33% 工=0 + 0CH3. mfe=71C?H； +COm/z=43C3H7 g-OCHQH 廠 CHDCH?(5)+ CHjO q m/z=43C-OCH3 + C祖/C3H 產(chǎn)OC% (3)0(Loch3 + c3h7*0LC?Hl-OC%(4)+ I -5H5* + i4 m/2=127C徹 + ” CjH5 + 卜m標(biāo)29m/z102為丁酸甲酯的分子離子峰m/z156為CH3CH2I的分子離子峰,IIC3HLe-0 CH(6)C科一之0cH3CjHjCC1 + OCH3 m

30、(z=31C3H7G-rOCH 颯=0 + 0CH3 m/z=3123.某酯(M=116)的質(zhì)譜圖上呈現(xiàn) m/z (豐度)分別為57 (100%)、43 (27%)和29 (57%)的離子峰，試確定其為下述酯中的哪一種(1) (CH3) 2CHCOOC2H5 CH3CH2COOCH2CH2CH3 CH3CH2CH2COOCH3為(2) CH3CH2COOCH 2CH2CH3由于 開裂生成：0 = 0 m/z57; C3H7+ m/z43; C2H5+ m/z2 24.某化合物(M=138)的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z為120的強(qiáng)離子峰，試判斷其為下述兩種化合物中的哪一種?OH/H/ (1)25.某酯（

31、M=150）的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn) m/z為118的碎片峰，試判斷其為下述兩種化合物中的哪一種？(1)COOCH3 ch3(2)COOCH3為（1）26 .已知某取代苯的質(zhì)譜圖如下圖所示，試確定下述4種化合物的哪一種結(jié)構(gòu)與譜圖數(shù)據(jù)相一致？（主要考慮 m/z分別為119, 105和77的離子峰）結(jié)構(gòu)（4）與譜圖相一致m/z119相當(dāng)于節(jié)基離子開裂失去 CH3m/z105相當(dāng)于節(jié)基離子開裂失去 C2H5m/z77為乙烯基開裂后的產(chǎn)物C6H5+27 .說明由三乙胺（M=101）的口、（3開裂生成m/z為86的離子峰及隨后又進(jìn)行 H 重排并開裂生成m/z為58的離子峰的過程機(jī)理。C 曲0H3CHCH；N-C:

32、H5 CH2=N-C:H5 + CH才28、某未知炫類化合物的質(zhì)譜如下圖所示，寫出其結(jié)構(gòu)式為 3-甲基戊烷：CH3cH2cH (CH3) CH2cH329、某未知煌類化合物的質(zhì)譜如下圖所示，寫出其結(jié)構(gòu)式并說明譜圖的主要特點(diǎn)。29.為 3-苯基丙烯：C6H5CH2CH=CH9111740 Ah”.”*I J.I . ”| ill I.Htoo12530.某未知煌類化合物的質(zhì)譜如下圖所示，寫出其結(jié)構(gòu)式并說明譜圖的主要特點(diǎn) 30.為苯乙煥：C6H5CmCH20ZOO1OO140160ISO31.某未知仲胺化合物的質(zhì)譜如下圖所示，試寫出其結(jié)構(gòu)式IDO10240 GO31.為N-甲基節(jié)基胺：C6H5CH

33、2NHCH332.某含氮化合物質(zhì)譜如下圖所示，寫出其結(jié)構(gòu)式，并說明 m/z為77基峰生成的原因。32.為硝基苯：C6H5NO2, m/z77 為 C6H5+C6H5-NO2-C6H5+ NO2波譜分析試卷A一、選擇題：每題1分，共20分1、波長為670.7nm的輻射，其頻率（MHz）數(shù)值為 （）A、4.47X 108B、4.47X 107C、1.49X 106D、1.49X10102、紫外光譜的產(chǎn)生是由電子能級(jí)躍遷所致，能級(jí)差的大小決定了（）A、吸收峰的強(qiáng)度B、吸收峰的數(shù)目C、吸收峰的位置 D、吸收峰的形狀 3、紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于（）A、紫外光能量大B、波長短C、電子能級(jí)躍遷的同時(shí)

34、伴隨有振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷的原因D、電子能級(jí)差大4、化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高?A、 0-0 B、兀一兀 C、 n-(TD、n7兀5、*n7兀躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測(cè)量，其最大吸收波長最大。(A、水B、甲醇C、乙醇D、正已烷6、CH3-CH3的哪種振動(dòng)形式是非紅外活性的。(B Y C-HC、SasCHD SsCH7、A、 Y C-C化合物中只有一個(gè)碟基，卻在 1773cm-1和1736cm-1處出現(xiàn)兩個(gè)A、12CB、15NC、19FD、31 p吸收峰，這是因?yàn)?()A、誘導(dǎo)效應(yīng) B、共鈍效應(yīng)C、費(fèi)米共振D、空間位阻8、一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為：(A、玻璃 B、

35、石英C、紅寶石D、鹵化物結(jié)體9、預(yù)測(cè)H2s分子的基頻峰數(shù)為:A、4 B、3C、2 D、1 10、若外加磁場的強(qiáng)度H0逐漸加大時(shí)，則使原子核自旋能級(jí)的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是如何變化的?A、不變B、逐漸變大C、逐漸變小D、隨原核而變11 、核不適宜磁共振測(cè)12、 苯 環(huán) 上 哪 種 取 代 基 存 在 時(shí) ， 其 芳 環(huán) 質(zhì) 子 化 學(xué) 位 值 最A(yù) -CH2CH3B、-OCH3C、H=CH2D、-CHO13、質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序：苯（7.27） 乙烯（5.25） 乙炔 （1.80） 乙烷（0.80） ，其原因?yàn)椋海ǎ〢、誘導(dǎo)效應(yīng)所致B、雜化效應(yīng)所致C、各向異性效應(yīng)所致D、雜化效應(yīng)和各

36、向異性效應(yīng)協(xié)同作用的結(jié)果14、確定碳的相對(duì)數(shù)目時(shí)，應(yīng)測(cè)定（）A、全去偶譜B、偏共振去偶譜C、門控去偶譜D、反門控去偶譜15、Jc-h的大小與該碳雜化軌道中S成分（）A、成反比B、成正比 C、變化無規(guī)律 D、無關(guān)16、在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時(shí)，若逐漸增加磁場強(qiáng)度H,對(duì)具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何變化？（）A、從大到小 B、從小到大 C、無規(guī)律D、不變17、含奇數(shù)個(gè)氮原子有機(jī)化合物，其分子離子的質(zhì)荷比值為：（）A、偶數(shù)B、奇數(shù) C、不一定D、決定于電子數(shù)18、二澳乙烷質(zhì)譜的分子離子峰（M）與M+2、M+4的相對(duì)強(qiáng)度為：（）A、 1:1:1B、 2:1:1C、

37、 1:2:1D、 1:1:219、在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比值為29 的碎片離子是發(fā)生了（）A ”裂解產(chǎn)生的。B、I-裂解產(chǎn)生的。 C、重排裂解產(chǎn)生的。D 丫-H 遷移產(chǎn)生的。20、在四譜綜合解析過程中，確定苯環(huán)取代基的位置，最有效的方法是（）A紫外和核磁B、質(zhì)譜和紅外C、紅外和核磁D、質(zhì)譜和核磁二、解釋下列名詞（每題4 分，共 20 分）1、 摩爾吸光系數(shù)；摩爾吸光系數(shù)；濃度為1mol/L,光程為1cm時(shí)的吸光度2、 非紅外活性振動(dòng)；非紅外活性振動(dòng)；分子在振動(dòng)過程中不發(fā)生瞬間偶極矩的改變。3、 弛豫；弛豫；高能態(tài)的核放出能量返回低能態(tài)，維持低能態(tài)的核占優(yōu)勢(shì)，產(chǎn)生NMR譜，該過程稱為弛豫過程4、 碳

38、譜的丫-效應(yīng)；碳的丫-效應(yīng)；當(dāng)取代基處在被觀察的碳的 丫位，由于電荷相互排斥，被觀察的 碳周圍電子云密度增大，S c向高場移動(dòng)。5、 麥?zhǔn)现嘏拧｛準(zhǔn)现嘏?；具有?氫原子的不飽和化合物，經(jīng)過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài)，丫 -氫原子重排轉(zhuǎn)移到帶正電荷的雜原子上，伴隨有C-G鍵的斷裂。三、簡述下列問題（每題4 分，共 20 分）1、紅外光譜產(chǎn)生必須具備的兩個(gè)條件；答：一是紅外輻射的能量應(yīng)與振動(dòng)能級(jí)差相匹配， 即E光= E v,二是分子在振動(dòng)過程中偶極矩的變化必須不為零。2、色散型光譜儀主要有哪些部分組成？答：由光源、分光系統(tǒng)、檢測(cè)器三部分組成。3、核磁共振譜是物質(zhì)內(nèi)部什么運(yùn)動(dòng)在外部的一種表現(xiàn)形式？答：是

39、具有核磁矩的原子核的自旋運(yùn)動(dòng)在外部的一種表現(xiàn)形式。4、紫外光譜在有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定中的主要貢獻(xiàn)是什么？答：在有機(jī)結(jié)構(gòu)鑒定中，紫外光譜在確定有機(jī)化合物的共鈍體系、生色團(tuán)和芳香性等方面有獨(dú)到之處。5、在質(zhì)譜中亞穩(wěn)離子是如何產(chǎn)生的以及在碎片離子解析過程中的作用是什么？答：離子mi在離子源主縫至分離器電場邊界之間發(fā)生裂解，丟失中性碎片，得 到新的離子m2。這個(gè)m2與在電離室中產(chǎn)生的 m2具有相同的質(zhì)量，但受到同 m1 一 樣的加速電壓，運(yùn)動(dòng)速度與 mi相同，在分離器中按m2偏轉(zhuǎn)，因而質(zhì)譜中記錄的位 置在m*處，m*是亞穩(wěn)離子的表觀質(zhì)量，這樣就產(chǎn)生了亞穩(wěn)離子。由于m*=m22/mi,用m*來確定mi與m

40、2間的關(guān)系，是確定開裂途經(jīng)最直接有 效的方法。四、推斷結(jié)構(gòu)（20分）某未知物的分子式為C9H10。2,紫外光譜數(shù)據(jù)表明：該物入max在264、262、257、252nm(e max101、158、147、194、153）;紅外、核磁、質(zhì)譜數(shù)據(jù)如圖4-1,圖 4-2,o圖4-3所示，試推斷其結(jié)構(gòu)圖4-1未知物C9H10O2的紅外光譜圖m/圖4-2化合物C9H10O2的核磁共振譜，:、1 I I |14。I聞目。200圖4-3化合物C9H10O2的質(zhì)譜圖五、 根據(jù)圖5-1圖5-4推斷分子式為C11H20O4未知物結(jié)構(gòu)（20分）*90設(shè)有整拄陽F岬任110.5, 9N.5. 83,。V v在 2C0

41、 rn 以上無吸收?qǐng)D5-1未知物C11H20O4的質(zhì)譜、紫外數(shù)據(jù)和元素分析數(shù)據(jù)圖5-2未知物C11H20O4的紅外光譜上bn圖5-3未知物C11H20O4的13CNMR譜圖5-4未知物C11H20O4的HNMR譜ch3ch2ch2ch2ch/Coch2ch3C QCH2cH3If波譜分析試卷B一、解釋下列名詞（每題2分，共10分）1、FTIR;即傅立葉變換紅外光譜，是以連續(xù)波長的紅外線為光源照射樣品，通過測(cè)量干涉圖和對(duì)干涉圖進(jìn)行傅立葉變換的方法來測(cè)定紅外光譜得到的譜圖。2、Woodward rule （UV）;由 Woodward首先提出，將紫外光譜的極大吸收與 分子結(jié)構(gòu)相關(guān)聯(lián)，選擇適當(dāng)?shù)哪阁w

42、，再加上一些修飾即可估算某些化合物的極大吸 收波長。3、丫 一effect ;當(dāng)取代基處在被觀察的碳的丫位，由于電荷相互排斥，被觀察的碳 周圍電子云密度增大，S c向高場移動(dòng)。4、亞穩(wěn)離子；離子mi在離子源主縫至分離器電場邊界之間發(fā)生裂解，丟失中性碎 片，得到新的離子 m2。這個(gè)m2與在電離室中產(chǎn)生的 m2具有相同的質(zhì)量，但受到 同mi一樣的加速電壓，運(yùn)動(dòng)速度與 mi相同，在分離器中按 m2偏轉(zhuǎn)，因而質(zhì)譜中 記錄的位置在m*處，亞穩(wěn)離子的表觀質(zhì)量 m* = m22/m1:5、COSY譜；即二維化學(xué)位移相關(guān)譜，分為同核和異核相關(guān)譜兩種，相關(guān)譜的 兩個(gè)坐標(biāo)都表示化學(xué)位移。二、設(shè)計(jì)適當(dāng)譜學(xué)方法鑒別下

43、列各對(duì)化合物（每題 2分，共10分）/X 戶。H1. d 和口紅外（羥基吸收的差別）、碳譜（碳的裂分不同）等Uoy2.3/和 “/ 紅外（碟基吸收不同）、紫外（共鈍程度不同，最大吸收不 同）等3.、八/和 y 紅外（玻基吸收不同）、核磁（碳數(shù)不同）、質(zhì)譜（分子離子峰不同，基峰不同）等4.紅外（?；詹煌⒆贤猓ㄗ畲笪辗逦恢貌煌?、核磁（碳的裂分、化學(xué)位移不同）等三、簡述下列問題（每題5分，共10分）1、AB和AMX系統(tǒng)的裂分峰型及其S和J的簡單計(jì)算AB系統(tǒng)的裂分峰型為:AMX系統(tǒng)的裂分峰型為:2、舉例討論Mclafferty重排的特點(diǎn)及實(shí)用范圍。麥?zhǔn)现嘏盘攸c(diǎn)：不飽和化合物有 丫-氫原子，

44、經(jīng)過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài)，丫-氫原子重排轉(zhuǎn)移到帶正電荷的雜原子上，伴隨有G-G鍵的斷裂。四、選擇題（每題1分，共10分）1、紫外光譜的產(chǎn)生是由電子能級(jí)躍遷所致，其能級(jí)差的大小決定了（）A、吸收峰的強(qiáng)度B、吸收峰的數(shù)目C、吸收峰的位置 D、吸收峰的形2、n-兀*躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測(cè)量，其最大吸收波長最大（）A、水B、甲醇C、乙醇D、正已烷3、一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為：（）A、玻璃 B、石英 C、紅寶石 D、鹵化物晶體4、預(yù)測(cè)H2s分子的基本振動(dòng)數(shù)為：（）A、4 B、3C、2D、15、若外加磁場的強(qiáng)度Ho逐漸加大時(shí)，則使原子核自旋能級(jí)的低能態(tài)躍遷到高能態(tài) 所需的能量是

45、如何變化的？（）A、不變 B、逐漸變大C、逐漸變小D、隨原核而變6、苯環(huán)上哪種取代基存在時(shí)，其芳環(huán)質(zhì)子化學(xué)位值最大D、-CHOA、-CH2CH3B、 -OCH3C、-CH=CH27、Jc-h的大小與該碳雜化軌道中s成分 （）A、成反比B、成正比 C、變化無規(guī)律 D、無關(guān)8、在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時(shí)，若逐漸增加磁場強(qiáng)度H ,對(duì)具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何變化？（）A、從大到小B、從小到大C、無規(guī)律D、不變9、二澳乙烷質(zhì)譜的分子離子峰（M）與M+2、M+4的相對(duì)強(qiáng)度為：（）A、1:1:1B、2:1:1C、1:2:1D、1:1:210、在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比質(zhì)為

46、29的碎片離子是發(fā)生了（）A、%-裂解產(chǎn)生的 B、I-裂解產(chǎn)生的1 C、重排裂解產(chǎn)生的D、丫-H遷移產(chǎn)生的。五、推斷結(jié)構(gòu)（20分）C5H 10。2某未知物元素分析數(shù)據(jù)表明：C 60%、 H 8%,紅外、核磁、質(zhì)譜數(shù)據(jù)如圖 5-1、 圖5-2、圖5-3、圖5-4所示，試推斷其結(jié)構(gòu)。圖5-2未知物的質(zhì)譜圖圖5-1未知物的紅外光譜圖1OO 80 -GO -40 7 口 -III |liiill id llii ui liii i|i IU|Hii|unillu ill*i|u npi i|i iiii ill |hiiini i|iiii|i in iii| iii| |iii 111OO12515

47、0175m/z圖5-3未知物的質(zhì)子核磁共振譜57.54(q) ,27.72(q)197.21 (s) ,163.49(d),106.85 (d),圖5-4未知物的13CNMR譜六、某未知物元素分析數(shù)據(jù)表明：C 78%、H 7.4%,質(zhì)譜、紅外、核磁數(shù)據(jù)如圖 6-1、圖 6-2、圖 6-3 所示，試推斷其結(jié)構(gòu)。( 20 分)。(Mass of molecular ion:108 ) C7H 8。6-1未知物的質(zhì)譜4 COOMOOI 11 I交（允）0UDdHAn/EMuraERi-ni1OOO309474906GD14&827UB23284EZaa&aGO而田42aiina23784223Q33

48、S820 317736115375533QQ3E317CE9113 3?6日1079mm692t235701GD1g130324104 1 214772345isea之口129535102J44S5S572g的149212484WE&D61149圖6-2未知物的紅外MSF-M7-2S3|口 m7.259(m,2H);6.919-6.880(m,3H);3.745(s,3H)七、根據(jù)圖7-1圖7-4推斷分子式為C5H10O2未知物的結(jié)構(gòu)（20分）圖6-3未知物的1HNMR譜4 DOO=1000會(huì)口口 口IS DOLOODEDOHflVENUHDEFl 句司721217074JI273491D13

49、I7BG29Bl40igues弟2自967附SSSTfZflOOZ31410431BZ。口3423SSZO一2后已習(xí)E 319848Ej 1B272gQg7之后工三13 JTD1 1 L 2Q2G7 口554?7o70662666012614BunziBa 1am日61LCD圖7-1未知物C5H10O2的紅外光譜IHSF-OCn-SSOFFE圖7-2未知物C5H10O2的1HNMR譜ito41.10(d)26.68(t)1OOF7QT1Z 0口183.6116.39 (q)11.55(q)圖7-3未知物C5H10O2 的 13CNMR 譜(Mass of molecular ion:102)1

50、OO ns-nw-*看一罡一口通SC -60 -40 I I i i 11111 + I I i | I 1111 i i h |11 | r i r I i i|-rr三三與Ci7與rn /上圖7-4未知物C5H10O2的質(zhì)譜波譜分析試卷C一、解釋下列名詞（每題2分，共10分）1、摩爾吸光系數(shù)；濃度為1mol/L,光程為1cm時(shí)的吸光度2、非紅外活性振動(dòng)；分子在振動(dòng)過程中不發(fā)生瞬間偶極矩的改變。3、弛豫時(shí)間；高能態(tài)的核放出能量返回低能態(tài)，維持低能態(tài)的核占優(yōu)勢(shì)，產(chǎn)生NMR 譜，該過程稱為弛豫過程，所需要的時(shí)間叫弛豫時(shí)間。4、碳譜的丫-效應(yīng)；當(dāng)取代基處在被觀察的碳的丫位，由于電荷相互排斥，被觀察 的碳周圍電子云密度增大，S c向高場移動(dòng)。5、麥?zhǔn)现嘏牛痪哂醒?-氫原子