水質(zhì)指標(biāo)監(jiān)測(cè)指導(dǎo)手冊(cè)

1、水質(zhì)指標(biāo)監(jiān)測(cè)指導(dǎo)手冊(cè)化學(xué)需氧量（ COD）的重鉻酸鉀法測(cè)定化學(xué)需氧量（ COD）是指在一定的條件下，用強(qiáng)氧化劑處理水量時(shí)所消耗氧化劑的量。 COD反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。水中的還原性物質(zhì)有有機(jī)物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等，所以COD測(cè)定又可反映水中有機(jī)物的含量。一、重鉻酸鉀法測(cè)定（ CODCr）的原理在強(qiáng)酸性溶液中，準(zhǔn)確加入過(guò)量的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液， 加熱回流，將水樣中還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）氧化，過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑， 用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴， 根據(jù)所消耗的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液量計(jì)算水樣化學(xué)需氧量。二、儀器1、500ml 全玻璃回流裝置。2、加熱裝置（電爐） 。3、25

2、ml 或 50ml 酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。三、試劑1、 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（ C1/6 K2Cr2O7）；稱(chēng)取預(yù)先在 120烘干 2h 的基準(zhǔn)或優(yōu)質(zhì)純重鉻酸鉀 12.258g 溶于水中，移入 1000ml 容量瓶，稀釋至標(biāo)準(zhǔn)線，搖勻。2、 試亞鐵靈指示液： 稱(chēng)取 1.485g 鄰菲啰啉（C12H8N2 ?H2O）、0.695g硫酸亞鐵（ FeSO4?7H2O）溶于水中，稀釋至100ml，儲(chǔ)于棕色瓶?jī)?nèi)。3、 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（ C(NH4) 2 Fe(SO4) 2?6H2O）：稱(chēng)取 39.5g 硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20ml 濃硫酸，冷卻后移入1000ml 容量瓶中

3、，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。標(biāo)定方法 ：準(zhǔn)確吸取 10.00ml 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于 500ml 錐形瓶中，加水稀釋至 110ml 左右，緩慢加入 30ml 濃硫酸，混勻。冷卻后，加入 3 滴試亞鐵靈指示液（約 0.15ml ），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由 黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。C=0.2500×10.00/V式中： C-硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L ）；V-硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）。4、硫酸 - 硫酸銀溶液：于500ml 濃硫酸中加入5g 硫酸銀。放置1-2d ，不時(shí)搖動(dòng)使其溶解。5、硫酸汞：結(jié)晶或粉末。四、測(cè)定步驟1、

4、取 20.00ml 混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至20.00ml ）置于 250ml 磨口的回流錐形瓶中， 準(zhǔn)確加入 10.00ml 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒小玻璃珠或沸石， 連接磨口的回流冷凝管， 從冷凝管上口慢慢地加入 30ml 硫酸 - 硫酸銀溶液，輕輕搖動(dòng)錐形瓶是溶液混勻， 加熱回流 2h（自開(kāi)始沸騰時(shí)計(jì)時(shí)） 。對(duì)于化學(xué)需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10 的廢水樣和試劑于 15×150mm硬質(zhì)玻璃試管中， 搖勻，加熱后觀察是否成綠色。如溶液顯綠色，在適當(dāng)減少?gòu)U水取樣量，直至溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時(shí)應(yīng)取用的體積。稀釋時(shí)，所取廢水樣量不得少于 5ml，

5、如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次稀釋。廢水中氯離子含量超過(guò) 30mg/L 時(shí)，應(yīng)先把 0.4g 硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加 20.00ml 廢水（或適量廢水稀釋至 20.00ml ），搖勻。2、 冷卻后，用 90ml 水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于 140ml，否則因酸度太大，滴定終點(diǎn)不明顯。3、 溶液再度冷卻后， 加 3 滴試亞鐵靈指示液， 用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由 黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn) ，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。4、 測(cè)定水樣的同時(shí)， 取 20.00ml 重蒸餾水，按同樣的操作步驟作空白試驗(yàn)。記錄測(cè)定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。五、計(jì)算：

6、式中： c-硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）；VO-滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）；V1-滴定水樣時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）；V-水樣的體積（ml）；8-氧（ 1/2O）摩爾質(zhì)量（g/mol ）。注意事項(xiàng)1、 使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的最高量可達(dá)40mg，如取用20.00ml 水樣，即最高可絡(luò)合2000mg/L 氯離子濃度的水樣。若氯離子的濃度較低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯離子 =10：1（W/W）。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測(cè)定。2、 水樣取用體積可在10.00-50.00ml范圍內(nèi)，但試劑用量及濃度需按下表進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整，也可得到滿(mǎn)意的結(jié)果水樣取用量

7、和試劑用量表0.2500 mol/L滴定前水樣體HSO-Ag SOHgSO(NH4)Fe(SO)總22424442積（ ml）K2Cr2O7 溶液溶液（ ml）(g)mol/L體積（ml）（ml）10.05.0150.20.0507020.010.0300.40.10014030.015.0450.60.15021040.020.0600.80.20028050.025.0751.00.2503503、 對(duì)于化學(xué)需氧量小于 50ml 的水樣，應(yīng)改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。回滴時(shí)用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。4、 水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5-

8、4/5為宜。5、 用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí)，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為 1.176g ，所以溶解 0.4251g 鄰苯二甲酸氫鉀（HOOCC64COOK）于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000ml 容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標(biāo)線，使之成為500mg/L的CODCr 標(biāo)準(zhǔn)溶液。用時(shí)新配。6、 CODCr的測(cè)定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。7、 每次試驗(yàn)時(shí)，應(yīng)對(duì)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定，室溫較高時(shí)尤其注意其濃度的變化?；瘜W(xué)需氧量（ COD）測(cè)定方法比較重鉻酸鉀回流法（ GB1191489）測(cè)定COD，具有重現(xiàn)性好、準(zhǔn)確度和精密度高的優(yōu)點(diǎn)， 但存在消解時(shí)間長(zhǎng)、 效率低、二次

9、污染大、 Cl -干擾大等不足， 特別是大批量樣品測(cè)定和應(yīng)急監(jiān)測(cè)，更顯示出它的局限性。鑒于此，提出快速測(cè)定COD的分光光度法和微波密封消解法。一、分光光度法測(cè)定原理、試劑及儀器1、測(cè)定原理在酸性溶液中，還原性物質(zhì)和重鉻酸鉀反應(yīng)所生成的Cr3+ 對(duì)620nm 的光有很大吸附能力，其吸光度與Cr3+濃度的關(guān)系服從朗伯 -比爾定律，因而通過(guò)測(cè)定Cr3+離子的吸光度可以測(cè)出試劑的COD值。2、主要儀器、試劑儀器：COD加熱器、DR/2010分光光度計(jì)（美國(guó)哈希）、哈希測(cè)定管。試劑：重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液（1/6 K 2Cr2O7=0.2500mol/L ）1%硫酸硫酸銀溶液、硫酸汞（分析純） 。3、操作步驟a

10、、 COD測(cè)定管試劑的配制：取清潔的哈希COD測(cè)定管若干支，在每支管中均分別依次加入1ml 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、 3ml1%硫酸硫酸銀溶液、硫酸汞溶液，混合均勻后，蓋上蓋子備用。b、 配置 COD濃度為 15、30、45、50、100、200、300、400、500、600、800、1000ml/L 的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。c、 取 13 支已加過(guò)試劑的試管， 在第一支管中加入 2ml 去離子水，作為調(diào)零管，其余 12 支管中，分別加入 2ml 不同濃度的 COD標(biāo)準(zhǔn)使用液，蓋上試管后搖勻，在 COD加熱器下于 150下消解 40 分鐘，冷卻至室溫后， 在 DR/2010分光光度計(jì)上測(cè)定其吸光度， 繪制

11、標(biāo)準(zhǔn)曲線。d、 測(cè)定待測(cè)水樣。二、微波密封消解法測(cè)定原理、試劑及儀器1、測(cè)定原理微波密封快速法和重鉻酸鉀回流法一樣， 采用硫酸重鉻酸鉀消解體系，在硫酸銀催化下，采用 2450MHz的電磁波（微波）來(lái)加熱反應(yīng)液，采用密封消解方式使消解罐內(nèi)部壓強(qiáng)迅速提高到 203kPa，在高溫高壓下達(dá)到快速消解的目的。 消解后過(guò)量的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴， 以試亞鐵靈為指示劑， 根據(jù)硫酸亞鐵銨的消耗量計(jì)算出 COD值。2、主要儀器、試劑儀器： WMX-Z型微波密封消解 COD快速測(cè)定儀，聚四氟乙烯、密封消解罐， 50ml 酸式滴定管。試劑：無(wú)貢（二價(jià)）消解液、硫酸亞鐵銨溶液（濃度約為0.042mol/L

12、 ）、1%硫酸硫酸銀溶液、 試亞鐵靈指示劑、硫酸貢（晶體或粉末）。3、操作步驟在各消解樣中加入空白樣 （5.00ml 蒸餾水、 5.00ml 無(wú)貢消解液、 5.00ml 硫酸硫酸銀溶液或待測(cè)樣（ 5.00ml 待測(cè)液、 5.00 無(wú)貢消解液、 5.00ml 硫酸硫酸銀溶液）。若水樣含有 Cl - 則在加入水樣前加入 0.1g 硫酸汞粉末（ Cl - 濃度>2000mg/L時(shí)，視實(shí)際情況稀釋水樣或補(bǔ)加適量硫酸汞， 搖動(dòng) 1min后，在依次加入無(wú)汞消解液和 1%硫酸硫酸銀溶液，搖勻后旋緊密封蓋，均勻放入微波密封消解快速測(cè)定儀消解， 消解時(shí)間取決于消解罐數(shù)目（該試驗(yàn)消解罐數(shù)目為 6 個(gè)，消解時(shí)

13、間 8min）。消解后取出冷卻，轉(zhuǎn)移入 150ml 錐形瓶中，最終體積約為 30ml。加入兩滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液滴定。樣品 COD值計(jì)算公式為：式中： c-硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）；VO-滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）；V1-滴定水樣時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）；V-水樣的體積（ml）；8-氧（ 1/2O）摩爾質(zhì)量（g/mol ）。三、結(jié)語(yǔ)1 、測(cè)定水樣時(shí)，分光光度法的消解時(shí)間為40min，微波密封消解法的消解時(shí)間是8min，重鉻酸鉀回流法的消解時(shí)間是2h，所以分光光度法和微波密封消解法可以提高COD測(cè)定效率。2 、分光光度法和微波密封消解法試劑用

14、量少，節(jié)約能源，且能有效減輕銀鹽、汞鹽、鉻鹽等造成的二次污染。3、對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)樣品和類(lèi)似于標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)試，分光光度法和微波密封消解法具有較好的精密度和準(zhǔn)確度，這對(duì)大批量的分析和應(yīng)急監(jiān)測(cè)工作有一定的現(xiàn)實(shí)意義。4、分光光度法和微波密封消解法對(duì)測(cè)定成分復(fù)雜，影響因素比較多的污水樣時(shí)，尚存在一定的不足，還需要進(jìn)一步完善。廢水中懸浮物（ SS）的測(cè)定一、懸浮固體的測(cè)定原理：懸浮固體系指剩留在濾料上并于103-105烘至恒重的固體。測(cè)定的方法是將水樣通過(guò)濾料后，烘干固體殘留物及濾料， 將所稱(chēng)重量減去濾料重量，即為懸浮固體（非過(guò)濾性殘?jiān)?。二、儀器1、烘箱2 、分析天平3 、干燥器4 、孔徑為 0.45 m濾膜

15、及相應(yīng)的濾器或中速濾紙。5 、玻璃漏斗6 、內(nèi)徑為 30-50 稱(chēng)量瓶三、測(cè)定步驟1 、將濾膜放在稱(chēng)量瓶中，打開(kāi)瓶蓋，在103-105烘干 2h，取出冷卻后蓋好瓶蓋稱(chēng)重，直至恒重（兩次稱(chēng)量相差不超過(guò)0.0005g ）2 、去除懸浮物后震蕩水樣，量取均勻適量水樣（使懸浮物大于2.5mg），通過(guò)上面稱(chēng)至恒重的濾膜過(guò)濾；用蒸餾水洗殘?jiān)?-5 次。如樣品中含有油脂，用10Ml 石油醚分兩次淋洗殘?jiān)? 、小心取下濾膜，放入原稱(chēng)量瓶?jī)?nèi)，在 103-105烘箱內(nèi)，打開(kāi)瓶蓋烘 2h，冷卻后蓋好蓋稱(chēng)重，直至恒重為止。計(jì)算：懸浮固體（ mg/L）= (A-B)×1000×1000/V式中：

16、A懸浮固體 +濾膜及稱(chēng)量瓶重（ g）B濾膜及稱(chēng)量瓶重（ g）V水樣體積注意事項(xiàng)：1 、樹(shù)葉、木棒、水草等雜質(zhì)應(yīng)從水樣中除去。2 、廢水粘度高時(shí)，可加 2-4 倍蒸餾水稀釋?zhuān)鹗幘鶆?，待沉淀物下降后在過(guò)濾。3 、也可采用石棉坩堝進(jìn)行過(guò)濾。生化需氧量（ BOD5）測(cè)定一、原理生化需氧量是指在規(guī)定的條件下， 微生物分解存在于水中的某些可氧化物質(zhì)，主要是有機(jī)物質(zhì)所進(jìn)行的生物化學(xué)過(guò)程中消耗溶解氧的量。分別測(cè)定水樣培養(yǎng)前的溶解氧含量和 20±1培養(yǎng)五天后的溶解氧含量，二者之差即為五日生化過(guò)程中所消耗的溶解氧量（ BOD5）。對(duì)于某些地面水及大多數(shù)工業(yè)廢水、 生活污水，因含較多的有機(jī)物，需要稀釋后

17、再培養(yǎng)測(cè)定，以降低其濃度，保證降解過(guò)稱(chēng)在有足夠溶解氧的條件下進(jìn)行的。 其具體水樣稀釋倍數(shù)可借助于高錳酸鉀指數(shù)或化學(xué)需氧量（ CODcr）推算。對(duì)于不含或少含微生物的工業(yè)廢水，在測(cè)定BOD5時(shí)應(yīng)進(jìn)行接種，以引入能分解廢水中有機(jī)物的微生物。當(dāng)廢水中存在難于被一般生活污水中的微生物以正常速度降解的有機(jī)物或含有劇毒物質(zhì)時(shí)，應(yīng)接種經(jīng)過(guò)馴化的微生物。二、儀器1 、恒溫培養(yǎng)箱2 、5-20L 細(xì)口玻璃瓶3 、10002000mL量筒4 、玻璃攪棒：棒長(zhǎng)應(yīng)比所用量筒高長(zhǎng) 20 。在棒的底端固定一個(gè)直徑比量筒直徑略小，并帶有幾個(gè)小孔的硬橡膠板。5 、溶解氧瓶： 200-300mL，帶有磨口玻璃塞并具有供水封用的

18、鐘形口。6 、宏吸管：供分取水樣和添加稀釋水用。三、試劑1 、磷酸鹽緩沖溶液：將 8.5g 磷酸二氫鉀（ KH2PO4），21.75g 磷酸氫二鉀（ K2HPO4），33.4g 磷酸氫二鈉（ Na2HPO4·7H2O）和 1.7g 氯化銨（ NH4Cl ）溶于水中，稀釋至 1000mL。此溶液的 PH值應(yīng)為 7.2 。2 、硫酸鎂溶液：將 22.5g 硫酸鎂（ MgSO4·7H2O）溶于水中，稀釋至 1000mL。3 、氯化鈣溶液：將27.5g 無(wú)水氯化鈣溶于水中，稀釋至1000mL。4 、氯化鐵溶液：將0.25g 氯化鐵（ FeCl3·6H2O）溶于水，稀釋至1

19、000mL。5 、鹽酸溶液（ 0.5mol/L ）：將 40 mL（=1.18g/ mL）鹽酸溶于水，稀釋至 1000mL。6 、氫氧化鈉溶液（ 0.5mol/L ）：將 20g 氫氧化鈉溶于水，稀釋至1000mL。7 、亞硫酸鈉溶液（ C1/2 Na2 SO3 =0.025 mol/L ）：將 1.575g 亞硫酸鈉溶于水，稀釋至 1000mL。此溶液不穩(wěn)定，需每天配制。8、葡萄糖谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：將葡萄糖（C6H12O6）和谷氨酸鈉（ HOOCCH2CH2CHNH2COOH）在 103干燥 1h 后，各稱(chēng)取 150mg溶于水中，移入 1000 mL容量瓶?jī)?nèi)并稀釋至標(biāo)線，混合均勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液臨

20、用前配制。9、稀釋水：在 5-20L 玻璃瓶?jī)?nèi)裝入一定量的水，控制水溫在 20左右。然后用無(wú)油空氣壓縮機(jī)或薄膜泵，將此水曝氣2-8h ，使水中的溶解氧接近飽和， 也可以鼓入適量純氧。 瓶口蓋以?xún)蓪咏?jīng)洗滌晾干的紗布，置于20培養(yǎng)箱內(nèi)放置數(shù)小時(shí)，使水中的溶解氧量達(dá)到8mg/L。臨用前于鎂升水中加入氯化鈣溶液、氯化鐵溶液、硫酸鎂溶液、磷酸鹽緩沖溶液各1mL，并混合均勻。稀釋水的 PH值應(yīng)為 7.2 ，其 BOD5應(yīng)小于 0.2 mg/L 。10、接種水：可選用以下任一方法，以獲得適用的接種液。（ 1） 城市污水，一般采用生活污水，在在室溫下放至一晝夜，取上層清液使用。（ 2） 表層土壤浸出液，取 1

21、00g 花園土壤或植物生長(zhǎng)土壤，加入 1L 水，混合并靜置 10min ，取上清液供用。（ 3） 用含城市污水的河水或湖水。（ 4） 污水處理廠的出水。（ 5） 當(dāng)分析含有難于降解的廢水時(shí)， 在排污口下游 3-8km 處取水樣作為廢水的馴化接種液。 如無(wú)此種水源， 可取中和或經(jīng)適當(dāng)稀釋后的廢水進(jìn)行連續(xù)曝氣、 每天加入少量該種廢水， 同時(shí)加入適量表層土壤或生活污水， 使能適應(yīng)該種廢水的微生物大量繁殖。 當(dāng)水中出現(xiàn)大量絮狀物， 或檢查其化學(xué)需氧量的降低值出現(xiàn)突變時(shí)， 表明適用的微生物已進(jìn)行繁殖，可用作接種液。一般馴化過(guò)程需要3-8 天。11 、接種稀釋水：取適量接種液，加于稀釋水中，混勻。每升稀釋

22、水中接種液加入量生活污水為1-10 mL ；表層土壤浸出液為20-30mL；河水、湖水為10-100mL。接種稀釋水的 PH值應(yīng)為 7.2 ，其 BOD5值宜在 0.3-1.0mg/L 之間為宜。接種稀釋水配制后應(yīng)立即使用。四、測(cè)定步驟1 、水樣的預(yù)處理（ 1）水樣的 PH若超出 6.5-7.5 范圍時(shí)，可用鹽酸或氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至近于 7，但用量不要超過(guò)水樣體積的 0.5%。若水樣的酸度或堿度很高，可改用高濃度的堿或酸進(jìn)行調(diào)節(jié)中和。（ 2）水樣中含有銅、鉛、鋅、鉻、鎘、砷、氰等有毒物質(zhì)時(shí)，可使用經(jīng)過(guò)馴化的微生物接種液的稀釋水進(jìn)行稀釋?zhuān)?或增大稀釋倍數(shù)， 以減少毒物的濃度。（ 3）含有少量游離

23、氯的水樣，一般放置 1-2h ，游離氯即可消失。對(duì)于游離氯在短時(shí)間內(nèi)不能消散的水樣， 可加入亞硫酸鈉溶液， 以除去之。其加入量的計(jì)算方法是：取中和好的水樣100 mL，加入 1+1 乙酸 10mL，10%（m/v）碘化鉀溶液 1 mL，混勻。以淀粉溶液為指示劑，用亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定游離碘。 根據(jù)壓硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的體積及濃度，計(jì)算水樣中所需要加入亞硫酸鈉溶液的量。（4）從水溫較低的水域中采集的水樣，可遇到含有過(guò)飽和溶解氧，此時(shí)應(yīng)將水樣迅速升溫至 20左右，充分振搖，以趕出過(guò)飽和的溶解氧。從水溫較高的水域或廢水排放口取得的水樣， 則應(yīng)迅速使其冷卻至 20左右，并充分振搖，使與空氣中氧分壓接近

24、平衡。2 、水樣的測(cè)定（ 1）不經(jīng)稀釋水樣的測(cè)定：溶解氧含量較高、有機(jī)物含量較少的地面水，可不經(jīng)稀釋?zhuān)苯右院缥▽⒓s 20的混勻水樣轉(zhuǎn)移至兩個(gè)溶解氧瓶?jī)?nèi)， 轉(zhuǎn)移過(guò)程中應(yīng)注意不使其產(chǎn)生氣泡。 以同樣的操作使兩個(gè)溶解氧瓶充滿(mǎn)水樣，加塞水封。立即測(cè)定其中一瓶溶解氧。將另一瓶放入培養(yǎng)箱中，在 20±1 培養(yǎng) 5 天后，測(cè)其溶解氧。（2）需經(jīng)稀釋水樣的測(cè)定稀釋倍數(shù)的確定：地面水可由測(cè)得的高錳酸鹽指數(shù)乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù)求出稀釋倍數(shù)（見(jiàn)下表）高錳酸鹽指數(shù)（mg/L）系數(shù)<55-100.2 、0.310-200.4 、0.6>0.5 、0.7 、1.0工業(yè)廢水可由重鉻酸鉀法測(cè)得的COD值

25、確定。通常需作三個(gè)稀釋比，即使用稀釋水時(shí)，由COD值分別乘以系數(shù)0.075 、0.15 、0.225 ，即獲得三個(gè)稀釋倍數(shù)；使用接種稀釋水時(shí)，則分別乘以0.075 、0.15和 0.225 ，獲得三個(gè)稀釋倍數(shù)。稀釋倍數(shù)確定后按照下述方法之一測(cè)定水樣 : 一般稀釋法 ：按照選定的稀釋比例， 用虹吸法沿筒壁先引入部分稀釋水（或接種稀釋水）于 1000 mL量筒中，加入需要量的均勻水樣，再引入稀釋水（或接種稀釋水）至 800mL，用帶膠板的玻璃棒小心上下攪勻。攪拌時(shí)勿使攪棒的膠板露出水面，防止產(chǎn)生氣泡。按不經(jīng)稀釋水樣的測(cè)定步驟，進(jìn)行瓶裝，測(cè)定每天溶解氧和培養(yǎng)5 天后的溶解氧量。另取兩個(gè)溶解氧瓶，用虹

26、吸法裝滿(mǎn)稀釋水（或接種稀釋水）作為空白，分別測(cè)定 5 天前、后的溶解氧含量。直接稀釋法：直接稀釋法是在溶解氧瓶?jī)?nèi)直接稀釋。 在已知倆個(gè)容積相同（其差小于 1mL）的溶解氧瓶?jī)?nèi)，用虹吸法加入部分稀釋水（或接種稀釋水），再加入根據(jù)瓶容積和稀釋比例計(jì)算出的水樣量，然后引入稀釋水（或接種稀釋水）至剛好充滿(mǎn)，加塞，勿留氣泡于瓶?jī)?nèi)。其余操作與上述稀釋法相同。在 BOD5測(cè)定中，一般采用疊氮化鈉改良法測(cè)定溶解氧。如遇干擾物質(zhì)，應(yīng)根據(jù)具體情況采用其它測(cè)定法。溶解氧的測(cè)定方法附后。五、計(jì)算1 、不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的水樣BOD5（mg/L）=C1-C2式中： C1水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（mg/L）；C2水樣經(jīng) 5

27、 天培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度（mg/L）。2、經(jīng)稀釋后培養(yǎng)的水樣BOD5（mg/L）= （C1-C2）（ B1-B2）f 1 f 2式中： C1水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（mg/L）；C2水樣經(jīng) 5 天培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度（mg/L）；B1稀釋水（或接種稀釋水） 在培養(yǎng)前的溶解氧濃度 （mg/L）；B2稀釋水（或接種稀釋水） 在培養(yǎng)后的溶解氧濃度 （mg/L）； f 1 稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)液中所占比例； f 2 水樣在培養(yǎng)液中所占比例。六、注意事項(xiàng)1 、測(cè)定一般水樣的 BOD5時(shí)，硝化作用很不明顯或根本不發(fā)生。 但對(duì)于生物處理池出水， 則含有大量硝化細(xì)菌。 因此，在測(cè)定 BOD5時(shí)也包

28、括了部分含氮化合物的需氧量。 對(duì)于這種水樣， 如只需測(cè)定有機(jī)物的需氧量，應(yīng)加入硝化抑制劑，如丙烯基硫脲（ ATU，C4H8N2S）等。 2 、在兩個(gè)或三個(gè)稀釋比的樣品中，凡消耗溶解氧大于 2 mg/L 和剩余溶解氧大于 1mg/L 都有效，計(jì)算結(jié)果時(shí)應(yīng)取平均值。3 、為檢查稀釋水和接種液的質(zhì)量，以及化驗(yàn)人員操作技術(shù)，可將20mL葡萄糖 - 谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液用接種稀釋水稀釋至1000mL，測(cè)其 BOD5，其結(jié)果應(yīng)在 180-230mg/L 之間。否則，應(yīng)檢查接種液、稀釋水或操作技術(shù)是否存在問(wèn)題。氨氮的測(cè)定氨氮的測(cè)定方法， 通常有納氏比色法、苯酚次氯酸鹽（或水楊酸次氯酸鹽）比色法和電極法等。納氏比色

29、法具有操作簡(jiǎn)便、靈敏等特點(diǎn)，但鈣、鎂、鐵等金屬離子、硫化物、醛、酮類(lèi)，以及水中色度和混濁等干擾測(cè)定， 需要相應(yīng)的預(yù)處理。 以下是納氏試劑比色法的測(cè)定方法。一、納氏試劑比色法的原理碘化鉀和碘化汞的堿性溶液與氨反應(yīng)生成淡紅棕色膠態(tài)化和物，其色度與氨氮含量成正比，通?？稍?10-425nm范圍內(nèi)測(cè)其吸光度，計(jì)算其含量。本法最低檢出濃度為 0.025mg/L（光度法），測(cè)定上限為 2 mg/L 。采用目視比色法，最低檢出濃度為 0.02mg/L 。水樣作適當(dāng)?shù)念A(yù)處理后，本法可適用于地面水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水。二、儀器1、帶氮球的定氮蒸餾裝置： 500 mL凱氏燒瓶、氮球、直形冷凝管。2、分光光

30、度計(jì)3、 PH計(jì)三、試劑做次實(shí)驗(yàn)配制試劑均應(yīng)用無(wú)氨水配制。1 、無(wú)氨水。配制可選用以下任意一種方法制備：（ 1）蒸餾法：每升蒸餾水中加 0.1mL 硫酸，在全玻璃蒸餾器中重蒸餾，棄去 50mL初餾液，接取其余餾出液于具塞磨口的玻璃瓶中，密塞保存。（2）離子交換法：使蒸餾水通過(guò)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂柱。2、1mol/L 的鹽酸溶液3、1mol/L 的氫氧化鈉溶液4、輕質(zhì)氧化鎂：將氧化鎂在500下加熱，以除去碳酸鹽。5、0.05%溴百里酚藍(lán)指示計(jì)（ PH6.0-7.6 ）。6、防沫劑：如石蠟碎片7、吸收劑：硼酸溶液：稱(chēng)取20g 硼酸溶于水，稀釋至1L。0.01mol/L 硫酸溶液。8、納氏試劑?？蛇x

31、用下列方法之一制備：（1）稱(chēng)取 20g 碘化鉀溶于約 25mL水中，邊攪拌邊分次加入少量的二氯化汞（ HgCl2）結(jié)晶粉末（約 10g），至出現(xiàn)朱紅色不易降解時(shí)，改為滴加飽和二氯化汞溶液， 并充分?jǐn)嚢瑁?當(dāng)出現(xiàn)微量朱紅色沉淀不再溶解時(shí)，停止滴加氯化汞溶液。另稱(chēng)取 60g 氫氧化鉀溶于水，并稀釋至 250mL，冷卻至室溫后，將上述溶液徐徐注入氫氧化鉀溶液中，用水稀釋至 400mL，混勻。靜置過(guò)夜，將上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。（2）稱(chēng)取 16g 氫氧化鈉，溶于50mL水中，充分冷卻至室溫。另稱(chēng)取 7g 碘化鉀和碘化汞溶于水，然后將次溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化鈉溶液中，用水稀釋至100mL，貯

32、于聚乙烯瓶中，密塞保存。9、酒石酸鉀鈉溶液：稱(chēng)取 50g 酒石酸鉀鈉（ KNaC4H4O6?4H2O）溶于100mL水中，加熱煮沸以除去氨，放冷，定容至 100mL。10、銨標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱(chēng)取 3.819g 經(jīng) 100干燥過(guò)的氯化氨 （NH4Cl ）溶于水中，移入 1000mL 容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。從溶液每毫升含1.00mg 氨氮。11、銨標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：移取 5.00 mL銨標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液于 500mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含 0.01mg 氨氮。四、測(cè)定步驟1 、水樣預(yù)處理：取 250mL水樣（如氨氮含量較高，可取適量并加水至 250mL，使氨氮含量不超過(guò)2.5mg），移入凱

33、氏燒瓶中，加數(shù)滴溴百里酚藍(lán)指示液，用氫氧化鈉溶液或鹽酸溶液調(diào)節(jié)至 PH為 7 左右。加入 0.25g 輕質(zhì)氧化鎂和數(shù)粒玻璃珠， 立即連接氮球和冷凝管， 導(dǎo)管下端插入吸收液液面下。 加熱蒸餾，至餾出液達(dá) 200mL時(shí)，停止蒸餾。定容至 250mL。采用酸滴定法或納氏比色法時(shí)，以 50mL硼酸溶液為吸收劑；采用水揚(yáng)酸次氯酸鹽比色法時(shí)， 改用 50mL0.01mol/L 硫酸溶液為吸收劑。2 、標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：吸取 0、0.50 、1.00 、3.00 、5.00 、7.00 和 10.00mL 銨標(biāo)準(zhǔn)使用溶液于 50mL比色管中，加水至標(biāo)線，加 1.00mL 酒石酸鉀鈉溶液， 混勻。加 1.50m

34、L 納氏試劑，混勻。放置 10min 后，在波長(zhǎng) 420nm處，用光程 20mm比色皿，已水作參比測(cè)定吸光度。由測(cè)得的吸光度， 減去零濃度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，繪制以氨氮含量（mg）對(duì)校正吸光度的標(biāo)準(zhǔn)曲線。3、水樣的測(cè)定（1） 分取適量經(jīng)絮凝預(yù)處理后的水樣（使氨氮含量不超過(guò)0.1mg），加入 50mL比色管中，稀釋至標(biāo)線，加0.1mL 酒石酸鉀鈉溶液。（2） 分取適量經(jīng)蒸餾預(yù)處理后的餾出液，加入50mL 比色管中，加一定量的 1mol/L 氫氧化鈉溶液以中和硼酸， 稀釋至標(biāo)線，加 1.5mL納氏試劑，混勻。放置10min 后，同標(biāo)準(zhǔn)曲線步驟測(cè)量吸光度。4、空白實(shí)驗(yàn)：以無(wú)氨水代替水樣，做全程序空白測(cè)定。五、計(jì)算由水樣測(cè)得的吸光度減去空白實(shí)驗(yàn)的吸光度后， 從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的氨氮含量（ mg）。氨氮（ N,mg/L）=1000m/V式中： m由校準(zhǔn)曲線查得的氨氮量（mg）；V 水樣體積（ mL）六、注意事項(xiàng)1、 納氏試劑中碘化汞與碘化鉀的比例，對(duì)顯色反應(yīng)的