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文檔簡介

1、第一章物質(zhì)的結(jié)構(gòu)1-1在自然界中氫有三種同位素,氧也有三種同位素,問:總共有種含不同核素的水分子?由于3H太少,可以忽略不計(jì),問:不計(jì)3H時天然水中共有多少種同位素異構(gòu)水分子? 1-2天然氟是單核素(19F)元素,而天然碳有兩種穩(wěn)定同位素(12C和13C),在質(zhì)譜儀中,每一質(zhì)量數(shù)的微粒出現(xiàn)一個峰,氫預(yù)言在質(zhì)譜儀中能出現(xiàn)幾個相應(yīng)于CF+的峰?&氫在質(zhì)譜儀中能出現(xiàn)2個相應(yīng)于CFiW曜。1-3用質(zhì)譜儀測得澳得兩種天然同位素的相對原子質(zhì)量和同位素豐度分別為79Br 789183占50。54% 81Br 80 。 9163占49。46%求澳的相對原子質(zhì)量(原子量)。1-4鴕的天然同位素203Tl

2、和205Tl的核素質(zhì)量分別為202。97u和204。97u ,已知鴕的相對原 子質(zhì)量(原子量)為 204。39,求鴕的同位素豐度。4、役203Tl的含量為右 則205Tl的含量為1-x20237X+2O4,網(wǎng)1女尸2口4.39解:x=30%即203T1的含量為3際而2U5T1的含量為70%1-5等質(zhì)量的銀制成氯化銀和碘化銀,測得質(zhì)量比m (AgCl): m (AgBr) =1。63810: 1,又測得銀和氯得相對原子質(zhì)量(原子量)分別為 107。868和35。453,求碘得相對原子質(zhì)量 (原子量)。1-6表1-1中貝采里烏斯1826年測得的鉗原子量與現(xiàn)代測定的鉗的相對原子質(zhì)量(原子量) 相比,

3、有多大差別?1-7設(shè)全球有50億人,設(shè)每人每秒數(shù) 2個金原子,需要多少年全球的人才能數(shù)完1mol金原子(1年按365天計(jì))?5glM火2父克色24M%001-8試討論,為什么有的元素的相對質(zhì)量(原子量)的有效數(shù)字的位數(shù)多達(dá)9位,而有的元素的相對原子質(zhì)量(原子量)的有效數(shù)字卻少至34位?日、元素的相對原子成員(原子量的數(shù)據(jù)權(quán)決于兩個困素:一是各種核素的相對厚子質(zhì) 量的觀里唯確性,另一是某元素的同住素豐度的惻墾陛確性.1-9太陽系,例如地球,存在周期表所有穩(wěn)定元素,而太陽卻只開始發(fā)生氫燃燒,該核反應(yīng)的產(chǎn)物只有氫,應(yīng)怎樣理解這個事實(shí)?9、太陽的質(zhì)量不大,是一個總輕的過區(qū) 尚未發(fā)生5(燃燒,不可能合成

4、比氨重的厚子.1-10中國古代哲學(xué)家認(rèn)為,宇宙萬物起源于一種叫“元?dú)狻钡奈镔|(zhì),“元?dú)馍庩?,陰陽生萬物”,請對比元素誕生說與這種古代哲學(xué)。1-。、元素的概念經(jīng)過陰穴重大發(fā)展.從古代元素概念到近代化學(xué)的元素栩會.再釗現(xiàn)代化 學(xué)的包括同位意的元素概念£11 “金木水火土”是中國古代的元素論,至今仍有許多人對它們的“相生相克”深信不疑。與化學(xué)元素論相比,它出發(fā)點(diǎn)最致命的錯誤是什么?F7這些僅僅是一種天才的猜測,不潮代的科學(xué)概念是正背善藤實(shí)為二隨著科學(xué)的 發(fā)廉,這種唬法是站不住腳的.1-12 請用計(jì)算機(jī)編一個小程序,按 1.3式計(jì)算氫光譜各譜系的譜線的波長(本練習(xí)為開放 式習(xí)題,并不需要所有

5、學(xué)生都會做)。n 1n21(來曼光譜)1234波長2 (巴爾麥譜系)1234波長3 (帕遜譜系)1234波長4 (布來凱特譜系)1234波長5 (馮特譜系)1234波長12、L=nh/2 英n=Lj 2, 34 5 一1-13計(jì)算下列輻射的頻率并給出其顏色:(1)氮-速激發(fā)光波長633nmx (2)高壓汞燈輻射之一 435。8nm; (3)鋰的最強(qiáng)輻射 670。8nmi13 .(1)氯賁激光的頻率為找1十Hz(2)高壓燈輻射之一的頻率為工l-v/%-6.884X 1014 Hzt空鋰的晶星輻射的頻率為:uk=447X1W Hz1-14 Br 2分子分解為Br原子需要的最低離解能為190KJ。m

6、ol-1 ,求引起澳分子解離需要吸收的最低能量子的波長與頻率。14190X10*14 、 ) v-4 763X10 比6 02x1 產(chǎn)取 =口X rf/4,7C3X IO1'="舞X 1。-%¥居用咖1-15高壓鈉燈輻射 589.6nm和589.0nm的雙線,他們的能量差為多少KJ.mol -1 ?1-16當(dāng)頻率為1.0 X10-15Hz的輻射照射到金屬葩的表面,發(fā)生光電子效應(yīng),釋放出的光量子的動能為5.2 X10-19 ,求金屬葩釋放電子所需能量。 £ = hijn E瓜=6 626 XltT X 3 XI 產(chǎn)一5 2 Xl(r15> 二3 414

7、X1 嚴(yán) J1-17變色眼鏡因光照引起玻璃中的氯化銀發(fā)生分解反應(yīng)一一AgCl-Ag+Cl ,析出的銀微粒導(dǎo)致玻璃變暗,到暗處該反應(yīng)逆轉(zhuǎn)。已知該反應(yīng)的能量變化為310KJ.mol-1 ,問:引起變色眼鏡變暗的最大波長為多少?1-18光化學(xué)毒霧的重要組分之一NO解離為NO和Q需要的能量為305KJ.mol-1 ,引起這種變化的光最大波長多大?這種光屬于哪一種輻射圍(可見,紫外,X光等等)?已知射到地面的陽光的最短波長為320nm, NO氣體在近地大氣里會不會解離?你 £=305X1正除口XI0也如7%也gZXlTM蒐岫這種光屬于紫夕洸,在進(jìn)地大氣會分解.1-19氫原子核外電子光譜中的萊曼

8、光譜中有一條譜線的波長為103nm,問:它相應(yīng)于氫原子核外電子的哪一個躍遷?19.它相近琪質(zhì)云核外電子L-K躍遷.1-20氨首先發(fā)現(xiàn)于日冕。1868年后30年間,太陽是研究氨的物理,化學(xué)性質(zhì)的唯一源泉。(a)觀察到太陽可見光譜中有波長為4338A, 4540A, 4858A, 5410A, 6558A的吸收(1A=10-1°m分析,這些吸收是由哪一種類氫原子激發(fā)造成的?是He ,He+還是He2+ ?(b)以上躍遷都是由 ni =4向較高能級(nf)的躍遷。試確定 n f值,求里德堡常數(shù) Rh:+。(c)求上述躍遷所涉及的粒子的電離能I(hK+),用電子伏特為單位。(d)已知I (H

9、S) / I(He) =2.180。這兩個電離能的和是表觀能A (He+),即從He得到Hceq能量。A (He2+)是最小的能量子。ixU十算能夠引起He電離成He2+所需要的最低能量子。在太陽光中,在地球上,有沒有這種能量子的有效源泉?(c=2.997925 X 108 ms1 ;h=6.626 X 10-34Js;1eV=96.486KJ.mol-1=2.4180 X 1014Hz)1-21當(dāng)電子的速度達(dá)到光速的20.0%時,該電子的德布羅意波長多大?鋰原子(質(zhì)量7.02amu)以相同速度飛行時,其德布羅意波長多大?2h = jrap= D,2x9.1xl0'3lx3_0xl08

10、=5.46 XI/,皿3XI-上中16 626X 1 (1叫5 4。X KTe-l.SWX 10 llm耳-flsv-7.02 x0.2 x3,0 xl03xl0-5/d.02x10 - 2.53x 10-17£九 2一檢1-22壘球手投擲出速度達(dá) 152Km.h-1質(zhì)量為142g的壘球,求德布羅意波長。22、P=m= 142 k 1廠3 K152 */門的口 =5.996 上和$#6.626乂10,34/5.396-1.105 乂 1r34m1-23處于K、L、M層的最大可能數(shù)目各為多少?1-24 以下哪些符號是錯誤的? (a) 6s (b)1p (c)4d (d)2d (e)3P

11、 (f)3f1-25 描述核外電子空間運(yùn)動狀態(tài)的下列哪一套量子數(shù)是不可能存在的?n l mn l mn l mn l m2 0 01 1 02 1 -16 5 51-26 以下能級的角量子數(shù)多大? (a)1s (b)1p (c)4d (d)2d (e)3p (f)3f1-27 4s 、5p、6d、7f、5g能級各有幾個軌道?1-28根據(jù)原子序數(shù)給出下列元素的基態(tài)原子的核外電子組態(tài):(a)K (b)Al (c)Cl (d)Ti(Z=22) (e)Zn(Z=30) (f)As(Z=33)1-29若構(gòu)造原理對新合成的及未合成的人造元素仍有效,請預(yù)言第118和166號元素在周期表中的位置(注:1999

12、年美國宣布合成了 118號元素及其衰變產(chǎn)物 116號元素,但2001年 因不能重復(fù)而收回該報(bào)道)。1-30給出下列基態(tài)原子或離子的價電子層電子組態(tài),并用方框圖表示軌道,填入軌道的電子則用箭頭表示。(a)Be (b)N (c)F (d)Cl - (e)Ne + Fe 3+ (g)As 3+30、 (a) ls2sz (b) 1s32sz 2Ps(c) 1 sz2sz 2p'(d) 1 sz2sz 2p* 3sz3p5(e) 1 sz2sL2p5f) Ar 3 (g) Ar 4s21-31下列哪些組態(tài)符合洪特規(guī)則?1s 2s 2p7 73s 3p7 J JTT T7 7 7MM1-32以下

13、哪些原子或離子的電子組態(tài)是基態(tài)、激發(fā)態(tài)還是不可能的組態(tài)?(a) 1s22s2(g) Ne3s(b) 1s23s1 (c) 1s23d3 (d) Ne3s 23d1 (e) Ar3d 2 4s2 (f) 1s22s22p63s123d12 (f) Xe4f 7( g ) Ar3d 61-33 Li +、Na+、K+、Rb+、 Cs+的基態(tài)的最外層電子組態(tài)與次外層電子組態(tài)分別如何?L;最外層電子組態(tài)是;Na*最外層電子組可最外層電子組態(tài)是3s 23P6R± +最卜層電子組態(tài)是:4 s34pc 能外層電子組森是為加“卜層無電子i夢卜層電子基態(tài)為得次外層電子基態(tài)為次外層由手基態(tài)為弓?并叮膽次

14、外層晅子基森為4叩父即1-34以下+3價離子哪些具有 8電子外殼?Al3+, Ga 3+, Bi 3+, Mn 3+, Se 3+1-35已知電中性的基態(tài)原子的價電子層電子組態(tài)分別為:(a)3s23p5 (b) 3d64s2 (c) 5s2 (d) 4f96s2 (e) 5d1°6s1試根據(jù)這個信息確定它們在周期表中屬于哪個區(qū)?哪個族?哪個周期?1-36根據(jù)Ti 、Ge、Ag、Rb、Ne在周期表中的位置,推出它們的基態(tài)原子的電子組態(tài)。1-37有人推測尚未合成的第114號元素有相當(dāng)穩(wěn)定的同位素,恰處在不穩(wěn)定核素的“海洋”中浮起的一群較穩(wěn)定核素的“島嶼”的中心。問:114號元素是第幾周期

15、第幾族元素?它的可能氧化態(tài)?1-38若推導(dǎo)基態(tài)原子電子組態(tài)的構(gòu)造原理對未合成的重元素仍然適合,請問:第8周期的最后一個元素的原子序數(shù)多大?請寫出它的基態(tài)原子的電子組態(tài)。38、第8周期的最后一個元素的原子序數(shù)為:148。電子組態(tài):8S26P61-39若我們所在的世界不是三維的而是二維的,元素周期系將變成什么樣子?39、二維化的周期表可叫寶塔式或滴水鐘式周期表。這種周期表的優(yōu)點(diǎn)是能夠十分清楚地看到元素周期系是如何由于核外電子能級的增多而螺旋發(fā)展的,缺點(diǎn)是每個橫列不是一個周期,縱列元素的相互關(guān)系不容易看清。1-40 1869年門捷列夫發(fā)現(xiàn)元素周期律時預(yù)言了一些當(dāng)時尚未發(fā)現(xiàn)的元素的存在,“類鋁”就是其

16、中之一,1879年,門氏的預(yù)言的“類鋁”被發(fā)現(xiàn)。當(dāng)時他已知: Ca與Ti的熔點(diǎn)分別為 1110K、1941K ,沸點(diǎn)分別為 1757K、3560K ,密度分別為 1.55g/m 3、4.50 g/m 3 ,試 預(yù)言在周期表中處于鈣-鈦之間的“類鋁”熔沸點(diǎn)和密度,并與現(xiàn)代數(shù)據(jù)對比。40、“類鋁”熔點(diǎn)在 1110K1941K之間,沸點(diǎn)在 17573560K之間,密度在 1.55g/m 34.50 3 .g/m之間。1-41若核外電子的每個空間運(yùn)動狀態(tài)只能容納一個電子,試問:仍按構(gòu)造原理的41號元素的最高氧化態(tài)和最低氧化態(tài)?41、最高氧化態(tài)+3,最低氧化態(tài)-5。1-42某元素的基態(tài)價層電子構(gòu)型為5d

17、26s2 ,請給出比該元素的原子序數(shù)小4的元素的基態(tài)原子電子組態(tài)。4入金號元豪餌1為%1- 43某元素的價電子為 4s 24p4 ,問:它的最外層、次外層的電子數(shù);它的可能氧化態(tài),它在周期表中的位置(周期、族、區(qū)),它的基態(tài)原子的未成對電子數(shù),它的氫化物的立體 結(jié)構(gòu)。43.其最外層電子數(shù)為用其次外層晅子樹為IX ,它可能的氧化蕊+5,其在周期表中的位是第四周明、第U4族,基態(tài)原子未成對子數(shù)為2,其氧化物的立W嘴構(gòu)為三角雙較1-44某元素基態(tài)原子最外層為 5s;最高氧化態(tài)為+4 ,它位于周期表哪個區(qū)?是第幾周期第幾族元素?寫出它的 +4氧化態(tài)離子的電子構(gòu)型。若用A代替它的元素符號,寫出相對應(yīng)氧化

18、物的化學(xué)式。44、其位于d區(qū),是第五周期、第IVA族元素其離子的電子蛆態(tài)1 1s”膏紳且氧化態(tài)的化學(xué)式】岫1-45 Na+, Mg 2+, Al 3+的半徑為什么越來越?。縉a, K, Rb, Cs的半徑為什么越來越大?45、對于M/* A"苴外層電子結(jié)構(gòu)是完全f的,而由bfe倒到4*其核中質(zhì)子數(shù)是遞噌的,導(dǎo)欲核外電子的吸引力增強(qiáng),故 WSlVlg2二 用抖半徑豕?jié)u變小而由N芻到K、Rh區(qū)其核中質(zhì)子繳盡管是噌加的,但是它們的斯隨子層也是逐漸增通的,是決定原子半徑的主要因素,故由bfe到降處到仃其半徑逐漸變大.48、周期中.從左刎右隨著腹子半徑的增加,房子柱的成荷數(shù)對核另隨子的吸引力曹

19、盤是原子半徑有變小的趨勢,這是互矛盾的因素.在外層電子未達(dá)到8電子飽幅構(gòu)之前,核 電荷的增加占主要地位,古南一周期中從左到右原子半徑變小只是最后一個稀有氣體的原子半徑大中典曾加。長周期中的主族元素的原子半線化情況槌周期的,閽兄相似,AU到下一般起廨子半 徑者隧慚變大.主族元素與副族元會的變化規(guī)律一殷SE相同.1-46周期系從上到下、從左到右原子半徑呈現(xiàn)什么變化規(guī)律。主族元素與副族元素的變化規(guī)律是否相同?為什么?4&周朗系從上到下、從左到右厚于半徑依次增K,其口主族無素規(guī)律性強(qiáng)壬副族元素的 規(guī)律性,主域元度電子核外排布有規(guī)律性,雷隆元素而律性不是很好.1-47周期系中哪一個元素的電負(fù)性最

20、大?哪一個元素的電負(fù)性最小?周期系從左到右和從上到下的電負(fù)性變化呈現(xiàn)什么規(guī)律?為什么?47% F國電負(fù)性最大,而小的電負(fù)性最小。周期系從左到右逐漸變木這是由于以左到右起原子半徑變小,得到電子閘山逐漸變 強(qiáng)。而從上到元素其電負(fù)性逐漸降偃.這是由于盡管縻子半徑電荷物JLL到下邇漸變大,但決定其將電孑力的王素為原子半徑.1-48馬立肯電負(fù)性的計(jì)算式表明電負(fù)性的物理意義是什么?權(quán)、馬立甘電負(fù)性的計(jì)第式表明老負(fù)性的物衽意義是建議把元素的第一電翳能和電子親把 能的平均螢作為由負(fù)性引版度.思者有于屯于親和能數(shù)值不齊全,馬立肯電費(fèi)也數(shù)值不密, 但馬立育電負(fù)性與迤林電負(fù)性呈現(xiàn)很好的線性關(guān)系.49試計(jì)算F、O、N

21、、H的阿萊-羅周電負(fù)性,并與泡林電負(fù)性對照。49.根據(jù)公式;況=(0,357?) +Q 741計(jì)算,其中Z"為原子核營效螭,r為原子 半徑.1-50哪些元素的最高氧化態(tài)比它在周期表的族序數(shù)高?5口、副族元素的最高氧化態(tài)上IM在周期表內(nèi)的獺高如元素鋪(Ce)1-51金屬是否有負(fù)氧化態(tài)? 1-52 周期系從上到下、從左到右元素的氧化態(tài)穩(wěn)定性有什么規(guī)律?52、縫大塞班元素的最總氫睡塞壬它所在族的序數(shù),非金屬元素普遍E呈現(xiàn)貨氮嬤。 ,總的說來,同族元袁從上到下表現(xiàn)正翥然森的趨勢熠強(qiáng),但這種總的趨匏并不意味著從上 到下正氫伏態(tài)樞來越穩(wěn)定或者仄上到下愈來電:容易表現(xiàn)最高正我1L蕊口1-53 什么

22、叫惰性電子對效應(yīng)?它對元素的性質(zhì)有何影響?5區(qū)嗜性電子對效應(yīng):主要是指原子半計(jì)較大的p區(qū)元素的原子電最外層的nS電子對,隨 原子半役的增尢它們與阻電子的能力差別較大,因此與耳它原子發(fā)生鍵合時ns電子由 于相比RR電子能量要低得心所以不容易成維只能形成較低價的化合物,如K, P主要膨成 +E價化1物而也鞏主要形成+3價化合物即同族元素的原子比較,由上至JT情電子 的成健能力是越來越翳,表現(xiàn)在化合物上僦是高價化合物的穩(wěn)定性越來越差,低價化合物 越來柱穩(wěn)定,人們把這種現(xiàn)象稱為情性電子對效國.1-54閱讀中國大百科全書 光盤第3盤化學(xué)部分中的條目“化學(xué)史”、“原子結(jié)構(gòu)”、“周 期律。”1-55試一試,

23、會不會查閱英國化學(xué)會上的周期表:/viselements/pages1-56打開.webelements.,下載一周期表,點(diǎn)擊表上的幾個元素,獲取這些元素的最新相 對原子質(zhì)量、同位素、宇宙地殼海洋人體中的豐度等數(shù)據(jù)。1-57 打開網(wǎng)頁 /period.html ,翻動網(wǎng)頁至 Alternatestyles for the Periodic Table點(diǎn)擊其中下標(biāo) Giguere 的圖標(biāo),觀察一會旋轉(zhuǎn)的三維周期表。仔細(xì)考察這周期表的結(jié)構(gòu)和特點(diǎn)。你是否也能制作一新的活的周期表?(注:此網(wǎng)頁上附有大量有關(guān)元素周期系和元素周期

24、表的文獻(xiàn)以及可在網(wǎng)上瀏覽的周期表。)1-58 登錄/ 搜索atomic weights ,查閱近5年修正了哪些元素的相對原 子質(zhì)量,并修正本書附表的相應(yīng)數(shù)據(jù)。第二章分子結(jié)構(gòu)2-1畫出。2、HkQ、CO、CO、NC13、SF4的路易斯結(jié)構(gòu)式。不要忘記標(biāo)出孤對電子和分子 的總電子數(shù)!1、解:O=O (12e-) ; H-O-O-H 14(e-); C=O (10e-) ; 0=C=O(16e);Cl-N-Cl(26e -); F- S - F (34e -)F F2-2畫出硫酸根各共振體的結(jié)構(gòu)式。2、解:共13種,如:00002-3 鍵可由s-ss-p和p-p原子軌道“頭

25、碰頭”重疊構(gòu)建而成,試討論LiH (氣體分子)HCl、Cl2分子里的鍵分別屬于哪一種?2-4 N 2分子里有幾個口鍵?它們的電子云在取向上存在什么關(guān)系?用圖形描述之。2-5用VSEPR模型討論CO、HO、NH、CO2-、PO3-、PO3-的分子模型,畫出它們的立體結(jié)構(gòu), 用短橫代表分子的鍵骨架,標(biāo)明分子構(gòu)型的幾何圖形名稱。的立體結(jié)構(gòu);Q - C-Q r 坨口的立體結(jié)構(gòu):NHm的立體結(jié)構(gòu)為;8產(chǎn)的立體結(jié)構(gòu)為;P0上的立體結(jié)構(gòu)為PCs的立誨結(jié)構(gòu)為;P0/的立體結(jié)間為:分子構(gòu)型直線型分子結(jié)構(gòu)為V型分子結(jié)構(gòu)為三角型分子結(jié)構(gòu)為三用錐型分子結(jié)構(gòu)為平面三角形 分子結(jié)構(gòu)為平面三箱形 分子結(jié)構(gòu)為正四面體2-6討

26、論上題列舉的分子(或離子)的中心原子的雜化類型。2-7圖2-13中的丙烷分子中的所有化學(xué)鍵都是單鍵( 鍵),因而可以自由旋轉(zhuǎn),試問:丙烷分子處在同一個平面上的原子最多可以達(dá)幾個?若你不能在紙面上討論,或不敢確 認(rèn)自己的結(jié)論,請用立體分子模型萊討論(用黏土和木棍搭模型最省錢;搭模型有助于更好 地掌握立體結(jié)構(gòu)知識;但用模型討論完后仍要在紙面上畫圖描述)。2-8圖2-13中的C0H0叫金剛烷,它的衍生物一一金剛胺是抗病毒藥物。請問:金剛烷分 子里有幾個六元環(huán)?這些六元環(huán)都相同嗎?試設(shè)想,把金剛烷分子裝進(jìn)一個空的立方體里,分子的次甲基(-CH2-)上的碳原子位于立方體面心位置,分子中的-CH-基團(tuán)的碳

27、原子、將處在什么立方體的什么位置?金剛烷中的氫原子各取什么方向?在解題或搭模型時不要忘記 借用雜化軌道的概念。2-9借助VSEPR莫型、雜化軌道模型、.鍵與 鍵大.鍵以及等電子體概念,討論OF2 、 CIF3 、 SOC2、XeF2 、 SE 、 PC% 的分子結(jié)構(gòu)。2-10有一種叫做丁三烯的平面分子, 請根據(jù)其名稱畫出路易斯結(jié)構(gòu)式, 標(biāo)明分子的價電子數(shù), 再討論分子中碳原子的雜化軌道、碳碳鍵的鍵角、.鍵或大 .鍵的取向,用圖形來解題。路易斯結(jié)構(gòu)式為:價電子數(shù)為,20碳雕的隆角約為:兩端C原子用朵化軌道類軍府/中說C原子的雜代軌道為叩2-11實(shí)驗(yàn)證明,臭氧離子 O3-的鍵角為100。,試用VS

28、EPR模型解釋之。并推測其中心氧 原子的雜化軌道類型。1k木睡VSEPR理誨中心原鋪電石掾?yàn)?/2=3.5所以,雜優(yōu)軌道美理為:爾3不等性雜化。而其中有兩個押寸的子,使得成雌子對啜 到斷力較大,從而使2E'縮為100" a2-12第二周期同核雙原子分子中哪些不能穩(wěn)定存在?哪些有順磁性?試用分子軌道模型解 釋之。12、不存在的有蹌,仇具有l(wèi)l|員旗莊有:B*5Ui(Gh)2(als*)c2s)21»(c 1/穴G s火燈上* sti*B虱燈了仃/(x2py),兀pz)591»18五。25/(口禽*/52py) '兀密力?Ni(ols)3(als 尸(

29、Eg道謂)a (irpy) a(x2p2)3(a2p02OX 金吟J寅仃2»'。2丫 (也2慳尸(ir2py) a(ir2pz)3 (北 2py") 2F(ils)a(als汽仃閭氣為穴仃2慳(n2py) n2pz)J (z2p7 ) )兀卻工2-13 O+、Q、O2和O22-的實(shí)測鍵長越來越長,試用分子軌道理論解釋之。其中哪幾種有順 磁性?為什么?13 Ogals,9槨寅日*武q2s )2(c2px)2 (irpy) t兀即支了(Jr2py ) 1水*:*k Qials)cjls oSsoSs 穴嗎通' (12七加y(直叫),02yls尸)”,一汽仃2s

30、)aC(i2pa (x2py) &和工:P (w2py ) a(7c2pz )】O22'(alsJ3(<jls2s 六行2闖(叫呼)"(匯印e)" gpy ) ”(五小工 /建毓為02* : 2.51。21 2, 0,: 1,5, 52-; 1 所渥定性為土 OjXACXAO?呈M而女性的物質(zhì)有'i Of, 02, 5%2-14試用分子軌道模型作出預(yù)言,Q+的鍵長與Q的鍵長哪個較短,Nb+的鍵長與 N 的鍵長哪個較短?為什么?2-15計(jì)算表明,CO、NO 的分子軌道能級圖中的.軌道和 .軌道的順序跟分子軌道里的順序相同。它們有沒有順磁性?計(jì)算它

31、們的鍵級,并推測它們的鍵長順序。m鞭15、CO的分子軌道劃*Ps >o2s)<r2s y (兀2py)乜囪演*.>|eN0的分子軌道91療91s)2(j2s>a2s )3 (z2py)%儂工此仃印姬(iu?py ) 1CO是逆威性,NO為III赧性C。的箴為工NO犍級為25所以N。的禳長AC。的履長2-16為什么大 .鍵中的電子數(shù)達(dá)到軌道數(shù)的2倍,整個大 .鍵就會崩潰?16、當(dāng) 鍵中的電子齪國軌道數(shù)的2倍時,成碘子數(shù)等于反隆擔(dān)子射鍵皴等于零不 穩(wěn)定.我2-17偶極矩的SI制單位為C.m ,有的教材已經(jīng)用 10-30 C.m代替D作為鍵矩和分子偶極矩的單位,其數(shù)值的數(shù)量級

32、與用德拜為單位是相同的,但數(shù)值卻不同,為免相混,請計(jì) 算D與10-30 C.m的換算系數(shù)。2-18 NF 3和NH3的偶極矩(表2-4)相差很大,試從它們的組成和結(jié)構(gòu)的差異分析原因。瓜NH3及MF病種分子,MH3電子云偏向N且有一對艇對電子,所以導(dǎo)致NH出負(fù)電荒 堇心與正電荷重心不能堇合,而在NF%中N-F的電子云偏向F.旦N有一寸孤電子廝以導(dǎo) 致bib的負(fù)電荷重心與正電礴心和好地重合,因此儡極柜大小,N咋A NF和2-19 C 2H2的偶極矩等于零,而通式相同的H2Q的偶極矩等于2.1D ,大于代0的偶極矩(1.85D),試根據(jù)偶極矩的實(shí)測結(jié)果推測C2H和H 202的分子立體結(jié)構(gòu)。1P.從偶

33、極矩我們可以看出為平面型分子,而肯定不是平面型分子,分子構(gòu)型可具體如下描述,|兩氧原子位于一本攤開的書的書觸L,而新則分捌在兩個不同的面上.2-20二氯乙烯有3種同分異構(gòu)體,其中一種偶極矩等于零,另兩種偶極矩不等于另。試推測 他們的分子結(jié)構(gòu),作出必要的解釋,并再結(jié)構(gòu)式下標(biāo)示偶極矩大小的順序。2-21圖2-50所示分子的實(shí)測偶極矩為1.5D ,已知C-S鍵的鍵矩為0.9D,試推測該分子的可能立體結(jié)構(gòu)。2 h該分子的立體結(jié)構(gòu)肯定不是平型的,一可能的結(jié)構(gòu)為兩個舉環(huán)分別在一個攤開的書的兩面上,而兩個SS原子則在書輒1一2-22水的偶極矩為1.85D ,已知H-O鍵的鍵矩為1.51D , H2O的實(shí)測鍵

34、角為104.5 °,借助矢量加和法由 H-O鍵矩計(jì)算水分子偶極矩。22、口(40) =2H(H-O) cos ( 9 /2) =2X L 51DX cos(104,/2) =L 85D2-23 一氧化碳分子與醛酮的?;?C=O相比,鍵能較大,鍵長較小,偶極矩則小得多, 且方向相反,試從結(jié)構(gòu)角度作出解釋。23. C原子和0原子感便時不僅形成2個共用電節(jié)比 而且氨原子上的巳經(jīng)成對的電子還 要進(jìn)入瞌原子的空軌道(配位鍵),使碳原子反而星電魚性,該偶據(jù)與曼蝴電負(fù)性吸引 電子是相反的,因此co分子的偶極坦褥近零.2-24極性分子極性分子、極性分子非極性分子、非極性分子非極性分子,其分子間得德

35、華力各如何構(gòu)成?為什么?24、極性分子-極,粉子之間存在笆散力,讀導(dǎo)力,取向力:極性分子-非極性分子存在色散力,誘導(dǎo)力; 三超柱分子,非極性分子存在色散力.2-25考察表2-5中HCl、HBr、HI的色散力、取向力、誘導(dǎo)力以及它們構(gòu)成的德華力的順 序,并作出解釋。方、對于取向力及導(dǎo)力其大小主要決定與分子的極性,而色散離主雷夬定分子量的大小,分子量大,之間t目互作用越強(qiáng)口2-26元素的德華半徑隨周期系從上到下、從左到右有何變化規(guī)律?26、元素的葩惠華力從左到右逐漸變小t惰性氣體除外)從上至“下逐漸變大.2-27從表2-6可見,氟化氫分子之間的氫鍵鍵能比水分子之間的鍵能強(qiáng),為什么水的熔、沸點(diǎn)反而比

36、氟化氫的熔沸點(diǎn)低?27.因?yàn)橐粋€氟優(yōu)氫分子只肯綁成一個氫譙,但一個水分子聿鄒成二個氫鍵.2-28為什么鄰羥基苯甲酸的熔點(diǎn)比間羥基苯甲酸或?qū)αu基苯甲酸的熔點(diǎn)低?28、解:鄰羥基苯甲酸分子形成氫鍵,間羥基苯甲酸和對羥基苯甲酸分子間形成氫鍵。2-29溫度接近沸點(diǎn)時,乙酸蒸氣的實(shí)測分子量明顯高于用原子量和乙酸化學(xué)式計(jì)算出來的分子量。為什么?乙醛會不會也有這種現(xiàn)象?29、解:部分氣態(tài)乙酸分子因氫鍵而締合成(CHCOOH 2,乙醛分子沒有形成氫鍵的條件。2-30根據(jù)對稱性的概念, 以下哪些分子有手性, 哪些分子有極性? &、N4s4、CH3-CH3、H2C2(非平面結(jié)構(gòu))、 CHCl=CHCl、C

37、6H、HNC3、H2SO、SC3、HCCI。30、手性:CHCl=CHCl、GH6極性:H2C2 (非平面結(jié)構(gòu))、HNC、SC、HCCI2-31 閱讀 Linus Pauling & Peter Pauling .Chemistry .W. H.Freeman andCompany,1975,180181 ,613節(jié)?;卮鹑缦聠栴}:什么叫電中性原理?怎樣用電中性原理解釋HCN和N2C分子中原子的排列形式?2-32 閱讀 Linus Pauling & Peter Pauling .Chemistry .W. H.Freeman andCompany,1975,174178 ,6

38、12節(jié)?;卮鹑缦聠栴}:怎樣用A和B 的電負(fù)性差估算 AB鍵 的離子性百分?jǐn)?shù)?怎樣用電負(fù)性差估算反應(yīng)熱?2-33在計(jì)算機(jī)上使用 ACD/Chemsketch程序畫甲烷、乙烷、 丙烷、乙烯、乙快、立方烷、金剛烷、C60等分子的立體結(jié)構(gòu)圖(棍棒式、球棍式、球式等),并使其旋轉(zhuǎn)(該程序可從.acdlabs./download/ 下載,是免費(fèi)程序)。2-34分別用ACD/Chemsketch程序畫聯(lián)泰和2,2 '-二甲基-1 , 1'-聯(lián)泰的立體結(jié)構(gòu)圖,使其 旋轉(zhuǎn),觀察這兩個分子的碳原子是否都在一個平面上,對觀察的結(jié)果作適當(dāng)?shù)睦碚摻忉?。這 兩種分子是否手性?為什么?2-35打開如下網(wǎng)頁.

39、wbaileynet./wldchem/models/index/htm ,用鼠標(biāo)點(diǎn)擊,出現(xiàn)它的結(jié)構(gòu)式,用鼠標(biāo)點(diǎn)住 ClO2,使其旋轉(zhuǎn);按住 shift鍵同時用鼠標(biāo)拉動該結(jié)構(gòu),觀察圖形的放大 或縮小;再按住control動該結(jié)構(gòu)使其移動位置,最后,用鼠標(biāo)點(diǎn)住該分子,觀察結(jié)構(gòu)式下 面的表格中顯示該分子的鍵角(此鍵角數(shù)值與用 VSEP電言有何差別?)回到complete list 中選其他VSEPR模型的分子,用同樣操作考察分子的立體結(jié)構(gòu)和參數(shù)。第三章晶體結(jié)構(gòu)3-1給出金剛石晶胞中各原子的坐標(biāo)。1、解:0,0,0;1/4,1/4,1/4;3/4,1/4,3/4;3/4,3/4,1/4;1/4,3/

40、4,3/4或 0,0,0;3/4,1/4,1/4;3/4, 3/4 , 1/4 ; 1/4 , 1/4 , 3/4 ; 3/4 , 3/4 , 3/4。3-2給出黃銅礦晶胞(圖 3-48)中各種原子(離子)的坐標(biāo)。2、解:Cu 0,0,0;1/2,1/2,1/2;0,1/2,1/4;1/2,0,3/4。Fe 1/2,1/2,0;1/2,0,1/4;0,0,1/2;0,1/2,3/4。S 3/4,1/4,1/8;1/4,3/4,1/8;1/4,1/4,3/8;3/4,3/4,3/8;3/4,1/4,5/8; 1/4,3/4,5/8;1/4,3/4,5/8;1/4,1/4,7/8;3/4,3/4,

41、7/8。3-3亞硝酸鈉和紅金石(TiO2)哪個是體心晶胞(圖 3-49) ?為什么? 3、解:亞硝酸鈉是體心晶胞,金紅石是素晶胞。3-4 黃銅礦晶胞(圖3-48 )是不是體心晶胞?4、解:是體心晶胞。考慮方法如:體心銅原子與頂角銅原子周圍的氧原子的方向相同, 而且氧原子上(例如體心銅原子左下前的氧原子與右上前頂角銅原子對比)連接的鐵原子的方向也相同(注意:頂角原子是完全等同的,因此,體心原子可與任一頂角原子對比)。3-5 白鎢礦晶體(圖3-50 )是素晶胞還是體心晶胞?說明理由。5、解:是體心晶胞。3-6 碳酸氫鈉晶胞的投影如圖3-51 所示, 請問: 平均每個晶胞含有幾個相當(dāng)于化學(xué)式NaHC

42、O3的原子集合(代號:Z)?6、解:平均每個晶胞含有4個相當(dāng)于化學(xué)式 NaHCO的原子集合。3-7 推算典型離子晶體的各種堆積-填隙模型的堆積球和填隙球的半徑比。7、解:見表3-7。3-8 在閃鋅礦和螢石的四面體配位多面體模型中除存在四面體外還存在什么多面體?在后者 的中心是否有原子?8、解:八面體。沒有原子。3-9 圖 3-52 由黑白兩色甲殼蟲構(gòu)成。如果黑白兩色沒有區(qū)別,每個點(diǎn)陣點(diǎn)代表幾個甲殼蟲?如果黑白兩色有區(qū)別,一個點(diǎn)陣點(diǎn)代表幾個甲殼蟲?前者得到什么布拉維點(diǎn)陣型式,后者又得到什么布拉維點(diǎn)陣型式?9、解:前者1個甲殼蟲1個點(diǎn)陣點(diǎn),二維菱形單位;后者 2個甲殼蟲1個點(diǎn)陣點(diǎn),二維 面心立方。

43、3-10 圖 3-53 是一種分子晶體的二維結(jié)構(gòu),問:每個點(diǎn)陣點(diǎn)所代表的結(jié)構(gòu)基元由幾個分子組成?圖中給出的點(diǎn)陣單位(每個平均)含幾個點(diǎn)陣點(diǎn)?含幾個分子?10、解:每個點(diǎn)陣點(diǎn)代表6個分子。點(diǎn)陣單位含1個點(diǎn)陣點(diǎn),6個分子。3-11 晶體學(xué)中的點(diǎn)陣單位并非只有布拉維單位一種,例如有一個叫Volonoi 的人給出了另一種點(diǎn)陣單位,獲得這種點(diǎn)陣單位的方法是:以一個點(diǎn)陣點(diǎn)為原點(diǎn)向它周圍所有相鄰的點(diǎn)作一連線, 通過每一連線的中點(diǎn)作一個垂直于該連線的面,這些面相交得到一個封閉的多面體,就是 Volonoi 點(diǎn)陣單位。請通過操作給出下列三維布拉維點(diǎn)陣單位的相應(yīng)Volonoi 點(diǎn)陣單位: ( 1 )立方素單位;(

44、 2)立方體心單位。11、解:一種具體的晶體究竟屬于哪一種布拉維點(diǎn)陣型式,是由它的微觀對稱性決定的,晶體學(xué)家把這樣確定的點(diǎn)陣型式稱為晶體的正當(dāng)點(diǎn)陣型式,然而,一個晶體結(jié)構(gòu)的測定步驟是 倒過來的,首先是確定晶體的點(diǎn)陣型式,然后再確定它的陣點(diǎn)的(化學(xué)和幾何)容。3-12你想知道能帶理論如何解釋固體的顏色嗎?例如:為什么金、銀、銅、鐵、錫的顏色各不相同?為什么愚人金有金的光澤?為什么 ZnS (閃鋅礦)呈白色、HgS (朱砂)呈紅 色而PbS (方鉛礦)呈黑色?天然的金剛石為什么有藍(lán)、紅、黃、綠色而并非全呈無色?請 閱讀:拿騷.顏色的物理和化學(xué).科學(xué),1991, 168182 (注:“費(fèi)密能”的定義

45、在166頁上)。 請通過閱讀測試一下自己的知識和能力,以調(diào)整自己的學(xué)習(xí)方法預(yù)定目標(biāo)與學(xué)習(xí)計(jì)劃安排。最好閱讀后寫一篇小文(主題任選)。12、解:金屬鍵的另一種理論是能帶理論。能帶理論是分子軌道理論的擴(kuò)展,要點(diǎn)有:( 1 )能帶中的分子軌道在能量上是連續(xù)的。( 2)按能帶填充電子的情況不同,可把能帶分為滿帶、空帶和導(dǎo)帶三類。( 3)能帶和能帶之間存在能量的間隙,簡稱帶隙,又稱禁帶寬度。( 4)能帶理論能夠?qū)饘賹?dǎo)電進(jìn)行解釋。( 5)能帶理論是一種既能解釋導(dǎo)體,又能解釋半導(dǎo)體和絕緣體性質(zhì)的理論。( 6)由此可見,按照能帶理論,帶隙的大小對固體物質(zhì)的性質(zhì)至關(guān)重要。3-13二層、三層為一周期的金屬原子二

46、維密置層的三維垛積模型只是最簡單的當(dāng)然也就是最基本的金屬堆積模型。利用以下符號體系可以判斷四層、五層為一周期的密置層垛積模型是二層垛積和三層垛積的混合:當(dāng)指定層上下層的符號(A、B、C)相同時,該指定層用h表示,當(dāng)指定層上下層的符號不相同時,該指定層用c 表示。用此符號體系考察二層垛積,得到hhhhhh,可稱為 垛積,用以考察三層垛積時,得到 cccccc,可稱為c堆積。請問:四層、五層為一周期的垛積屬于什么垛積型?為什么說它們是二層垛積和三層垛積的混合?(注:h 是六方 hexagonal 的第一個字母; c 是立方 cubic 的第一個字母。)13、解:四面垛積是 hchchch,即hc垛

47、積型,說明六方垛積和立方垛積各占50%五層垛積是hhccchhccchhccc,即hhccc垛積型,說明六方垛積和立方垛積分別占2/5和3/5 。3-14 溫度足夠高時,某些合金晶體中的不同原子將變的不可區(qū)分,Cu3Au 晶體中各原子坐標(biāo)上銅原子和金原子可以隨機(jī)地出現(xiàn)。問:此時,該合金晶胞是什么晶胞?14、解:面心立方晶胞。3-15 溫度升得足夠高時,會使某些分子晶體中原有一定取向的分子或者分子中的某些基團(tuán)發(fā)生自由旋轉(zhuǎn)。假設(shè)干冰晶體中的二氧化碳分子能夠無限制地以碳原子為中心自由旋轉(zhuǎn),問:原先的素立方晶胞將轉(zhuǎn)化為什么晶胞?15、解:面心立方晶胞。3-16 試在金屬密堆積的面心立方晶胞的透視圖上畫

48、出一個二維密堆積層,數(shù)一數(shù),在該密堆積層上每個原子周圍有幾個原子,在該原子的上下層又分別有幾個原子?(參考3-54)16、解:6; 3。參考圖解如圖 3-53。3-17 找一找,在六方最密堆積的晶胞里,四面體空隙和八面體空隙在哪里?已知纖維鋅礦( ZnS) 的堆積填隙模型為硫離子作六方最密堆積,鋅離子作四面體填隙,請根據(jù)以上信息畫出其晶胞。17、解:見:周公度.結(jié)構(gòu)和物性.高等教育,1993,2742933-18 有一種典型離子晶體結(jié)構(gòu)叫做ReO3型,立方晶胞,Re6+的坐標(biāo)為0,0,0;O2-的坐標(biāo)為0,1/2 ,0;1/2 ,0,0;0,0,1/2 。請問:這種晶體結(jié)構(gòu)中,錸的配位數(shù)為多少

49、?氧離子構(gòu)成什么多面體?如何連接?18、解:Re的配位數(shù)為6;八面體;全部以頂角相連。3-19 實(shí)驗(yàn)測得金屬鈦為六方最密堆積結(jié)構(gòu),晶胞參數(shù)為a=295.0,c=468.6pm ,試求鈦的原子半徑和密度。19、解:晶胞體積: V=abcsin120 ° =295.0 X 295.0 X 468.6 X 0.866 X 10-24= 3.53 X 10-16密度:p =47.867 X 2/6.02 X 1023X 3.53 X 10-16=4.5g/cm -33-20 實(shí)驗(yàn)測得金屬鉑的原子半徑為.7pm ,密度為21.45g/cm 3 ,試問:假設(shè)鉑取面心立方最密堆積晶體結(jié)構(gòu),將從X衍

50、射圖譜算出的晶胞參數(shù)多大?20、解:事實(shí)為 a=392.3pm。3-21 金屬密堆積結(jié)構(gòu)晶體學(xué)測定的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)是測定阿伏加德羅數(shù)的重要實(shí)驗(yàn)方法,試給出計(jì)算方程。21、解:體心立方堆積空間占有率 =(2 X4/3 ji r 3)/a3= 68.02%簡單立方堆積空間占有率 =4/3 ji (a/2) 3/a 3=/6 X 100%= 52.36%球的空間占有率 =2 X4/3 ji (a/2 ) 3/a 2x 1.633a Xsin120 ° = 74.05%3-22 Shannon給出的6配位Na+的有效半徑為102Pm,假設(shè)NaH取NaCl結(jié)構(gòu)型,H-離子互切,Na+ 與 H- 也正

51、好互切,求H- 的 6 配位半徑。22、解:142Pm3-23假設(shè)復(fù)合金屬氟化物 M1 Mn F3取鈣鈦礦結(jié)構(gòu),而且氟離子正好互切,已知氟離子的半徑為133pm,問:填入空隙的 M 和M 分別不超過多少 pm ,才能維持氟離子的相切關(guān) 系?將在X 衍射圖譜中得到多大晶胞參數(shù)的立體晶胞?某研究工作實(shí)際得到CsEuF3 晶胞參數(shù)為477pm ,該實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)意味著什么結(jié)構(gòu)特征?23、解:a=2r(F -)+2r(M II);a 1/2=2r(F -)+2r(M I)=4r(F -)(為維持氟離子相切,與氟離子混合進(jìn)行面心立方最密堆積的M半徑不能超過F-半徑);故:a=376pm;r(M II )<

52、;55.0pm;r(M I)<133pm。實(shí)際得到的晶胞參數(shù)遠(yuǎn)大于氟離子,該晶體結(jié)構(gòu) 型中氟離子并不相切,可以適當(dāng)遠(yuǎn)離仍不破壞結(jié)構(gòu)。3-24 根據(jù)表 3-4 的數(shù)據(jù)判斷,若氧化鎂晶體取氧原子面心立方堆積,鎂離子將填入氧離子堆積形成的什么空隙中去?所得晶胞是素晶胞還是復(fù)晶胞?氧離子核間距因鎂離子填隙將擴(kuò)大多少?預(yù)計(jì)該晶體的晶胞參數(shù)多大?24、解:將填入氧離子堆積形成的六方最密堆積中,復(fù)晶胞,r=Cn/(Z- b),r為離子半徑,G取決于主量子數(shù)n的參數(shù),Z為核電荷,b叫屏蔽常數(shù),Z-b為有效核電荷。3-25 根據(jù)鹵化銅的半徑數(shù)據(jù),鹵化銅應(yīng)取NaCl 晶體構(gòu)型,而事實(shí)上卻取ZnS 型,這表明

53、鹵離子與銅離子之間的化學(xué)鍵有什么特色?為什么?25、解:預(yù)計(jì)鹵化銅取 NaCl結(jié)構(gòu)的前提是其中的化學(xué)鍵是100%勺離子鍵,即只考慮幾何制約關(guān)系,事實(shí)上鹵化銅取ZnS型,配位數(shù)下降,表明鹵離子與銅離子之間的化學(xué)鍵有明顯的共價鍵成分,換言之,鍵型是除幾何因素外另一個離子晶體結(jié)構(gòu)制約因素。3-26 據(jù)最新報(bào)道二氧化碳在40GPa 的高壓下也能形成類似二氧化硅的原子晶體( Science ,1999, 283; 1510) ,從第 3-4 節(jié)給出的干冰晶胞圖如何理解二氧化碳晶體結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化的壓力條件?26、解:從圖上可見,在高壓下相鄰分子的氧原子與碳原子將接近到可以成鍵,于是就將使二氧化碳分子的雙鍵打開。

54、放馬后炮,二氧化碳在高壓下出現(xiàn)原子晶體是很符合邏輯的,可惜在這則報(bào)道前并沒有很多人想去嘗試。這說明,并非知識越多創(chuàng)造性越高。3-27 圖 3-38 中用虛線畫的晶胞是方解石的正當(dāng)晶胞,試考察,該晶胞里有幾個碳酸根離子,幾個鈣離子?求一個晶胞的容物相當(dāng)于化學(xué)式的倍數(shù)(Z=?)。27、解:Z=2。3-28已知電石(CaC)的晶體結(jié)構(gòu)是NaCl晶體結(jié)構(gòu)的相關(guān)型,而且 C22-離子的取向是一致的,晶胞的剖面圖如圖3-55 ,試問:電石晶胞是14 種布拉維晶胞中的哪一種?畫出其晶胞圖并作出說明。已知NaCN 也是 NaCl 結(jié)構(gòu)相關(guān)型,請問:其中的原子排列將出現(xiàn)什么新問題?28、解:電石是體心四方晶胞。

55、c軸與C22-長軸方向一致(圖略)。對NaCN將出現(xiàn)CN離子的長軸取向(或者說頭尾)是否一致的新問題。3-29 金剛石晶體中的碳原子為什么為什么不是最密堆積?29、解:金剛石是原子晶體,其結(jié)構(gòu)的主要制約因素是共價鍵的方向性和飽和性,因金剛石 中的碳原子取sp3雜化軌道,故具有四面體配位結(jié)構(gòu)。3-30 晶體結(jié)構(gòu)中的“化學(xué)單元”與“結(jié)構(gòu)基元”兩個概念是否同一?舉例說明它們的異同。在過去的教科書里常有“晶格結(jié)點(diǎn)”一詞,你認(rèn)為它是不是指晶體結(jié)構(gòu)中的“結(jié)構(gòu)單元”?為什么?30、解:“晶格接點(diǎn)”不是晶體學(xué)術(shù)語,沒有確切的意義。它經(jīng)常不是指晶體微觀空間中的結(jié)構(gòu)基元,例如常見到在書上說,干冰的結(jié)構(gòu)結(jié)點(diǎn)是CO分

56、子,但干冰的結(jié)構(gòu)結(jié)點(diǎn)是4個CO分子的集合,不是一個分子。又例如,常見到書上說,NaCl晶體的晶格結(jié)點(diǎn)是單獨(dú)的Na+和Cl-,它們(晶格結(jié)點(diǎn))之間的作用力是離子鍵。但晶體的結(jié)構(gòu)基元是一對(Na+Cl-)離子,結(jié)構(gòu)基元就有離子鍵。所以,最好放棄“晶格結(jié)點(diǎn)”這樣一個不確切的概念。3-31學(xué)了本章后再閱讀高中物理(第三冊)中的點(diǎn)陣概念,你認(rèn)為應(yīng)對它作什么修改?31、解:點(diǎn)陣是結(jié)構(gòu)基元的抽象,抽象后原子就隱去不見了,說將原子核連接起來得到點(diǎn)陣 網(wǎng)絡(luò)或格子容易造成誤解。3-32有人說,晶體中的晶格網(wǎng)絡(luò)骨架就是化學(xué)鍵骨架,你同意這種說法嗎?32、解:不同意這種說法。 例如NaCl的網(wǎng)絡(luò)確實(shí)是離子鍵,但例如金剛石的共價鍵沒有一根在面心立方格子上。3-33有人說,點(diǎn)陣不必一定與網(wǎng)絡(luò)或格子相聯(lián)系,這種說法對嗎?為什么?33、解:這種說法是對的,因

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