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1、第第12章章 堿金屬和堿土金屬堿金屬和堿土金屬12-1 金屬單質(zhì)金屬單質(zhì)12-2 含氧化合物含氧化合物12-3 鹽類鹽類LiRb CsNaKBeMgCaSrBa堿金屬:堿金屬:IA族的金屬單質(zhì)。族的金屬單質(zhì)。 鋰、鈉、鉀、銣、銫、鈁鋰、鈉、鉀、銣、銫、鈁 由于由于IA族金屬的氫氧化物都是強(qiáng)堿,族金屬的氫氧化物都是強(qiáng)堿,故稱該族元素為堿金屬故稱該族元素為堿金屬堿土金屬:堿土金屬:IAIA族的金屬單質(zhì)。族的金屬單質(zhì)。 鈹、鎂、鈣、鍶、鋇、鐳鈹、鎂、鈣、鍶、鋇、鐳鈣鍶鋇堿性鈣鍶鋇堿性“ 堿金屬氧化物堿金屬氧化物”和土性的和土性的“氧化鋁氧化鋁”之間,故稱該族元素為堿土金之間,故稱該族元素為堿土金屬屬
2、 IAIIAI I IBIVBVBVIBV I IBVIIIBIBIIBIIIAIVAVAVIAV I IAVIIIA1HHe2LiBe BCNOFNe3NaMgAlSiPSClAr4KCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKr5RbSrYZrNbMoTcRuRhPdAgCdInSnSbTeIXe6CsBaLaHfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtRn7FrRaAcRfDbSgBhHsMtUnnUnnUnnLiNaKRbCs價電子構(gòu)型價電子構(gòu)型2s13s14s15s16s1主要氧化態(tài)主要氧化態(tài)+I+I+I+I+I離子半徑離子半徑6095133148169
3、I1/kJmol-1520496419403376I2/kJmol-1729845623051263322301.00.930.820.820.79/VM+(aq)+e=M(s)-3.045-2.710-2.931-2.925-2.923M+水化能水化能/kJmol-1519406322293264BeMgCaSrBa價電子構(gòu)型價電子構(gòu)型2s23s24s25s26s2主要氧化態(tài)主要氧化態(tài)+II+II+II+II+II離子半徑離子半徑356699112134I1/kJmol-1905742593552564I2/kJmol-11768145011521070971I3/kJmol-1149397
4、6584942435135761.571.311.000.950.89 A-1.85-2.38-2.76-2.89-2.90 B-2.28-2.69-3.02-2.99-2.97M2+水化能水化能/kJmol-124941921157714431305121 金屬單質(zhì)物理性質(zhì):物理性質(zhì):共同點共同點:都具有銀白色金屬光澤,都具有銀白色金屬光澤, 良好的導(dǎo)電性和延展性;良好的導(dǎo)電性和延展性; 不同點不同點:堿金屬堿金屬硬度小,密度小,熔點低,熔沸硬度小,密度小,熔點低,熔沸 點相差大點相差大 堿土金屬堿土金屬硬度,密度,熔沸點比堿金屬硬度,密度,熔沸點比堿金屬 高得多高得多 1211物理性質(zhì)物理
5、性質(zhì)a. IA、IIA除除Be、Mg外均較軟,可用刀切割。外均較軟,可用刀切割。b.Li、Na、K密度小于密度小于1(實驗室(實驗室 Li 保存在石蠟中,保存在石蠟中, Na、K 保存在煤油中)保存在煤油中)c. Cs具有光電效應(yīng),因為其表面電子活性極高,表具有光電效應(yīng),因為其表面電子活性極高,表面受光照,即可逸出。所以常被用來制造光電管面受光照,即可逸出。所以常被用來制造光電管的陰極。的陰極。d. IA金屬能形成液態(tài)合金:例:金屬能形成液態(tài)合金:例:Na-Hg齊合金:一齊合金:一種溫和的還原劑;種溫和的還原劑;Na-K合金,比熱高,被用于核合金,比熱高,被用于核反應(yīng)堆的冷卻劑。反應(yīng)堆的冷卻劑
6、。e. IA,IIA金屬均具有光澤,良好的導(dǎo)電性,導(dǎo)熱性金屬均具有光澤,良好的導(dǎo)電性,導(dǎo)熱性,延展性,且,延展性,且IIA族金屬族金屬mp,bp,密度,硬度均,密度,硬度均高于高于IA。因為。因為IIA中為中為2個價電子金屬鍵強(qiáng)。個價電子金屬鍵強(qiáng)。 1212 化學(xué)性質(zhì)堿金屬和堿土金屬都很活潑,有很強(qiáng)的還原性在自然界中大都以離子型化合物存在,在絕大多數(shù)化合物中,它們以正離子形式存在綠柱石:菱鎂礦:螢石:天青石:大理石:83OAlSiNa83OAlSiKO6HMgClKCl22O3H)(SOK(AlO)224323)LiAl(SiO6323)(SiOAlBe3MgCOO2HCaSO243CaCO2
7、CaF4SrSO4BaSO鈉長石:鉀長石:明礬石:鋰輝石:光鹵石:石 膏:重晶石:重晶石重晶石1、堿金屬和堿土金屬與水的反應(yīng) 22HOH氫氧化物堿金屬和鈣鍶鋇22222)(2222HOHCaOHCaHNaOHOHNaOH原因:堿土金屬熔點高不易熔化,因而與水反應(yīng)不激烈原因:堿土金屬熔點高不易熔化,因而與水反應(yīng)不激烈 其氫氧化物溶解度小,生成的氫氧化物覆蓋在金屬其氫氧化物溶解度小,生成的氫氧化物覆蓋在金屬 表面阻礙金屬與水接觸,從而減緩了金屬與水的反應(yīng)表面阻礙金屬與水接觸,從而減緩了金屬與水的反應(yīng) Li Na K Ca 2、堿金屬和鈣、鍶、鋇、堿金屬和鈣、鍶、鋇+金屬氫化物2H22573423C
8、aHKCaH金屬氫化物具有強(qiáng)還原性,金屬氫化物具有強(qiáng)還原性,是很強(qiáng)的氧化劑是很強(qiáng)的氧化劑堿金屬的氫化物堿金屬的氫化物 離子型氫化物離子型氫化物 (1) 均為白色晶體均為白色晶體, 熱穩(wěn)定性差熱穩(wěn)定性差(2 ) 還原性強(qiáng)V)23. 2)/H(H(2El 形成配位氫化物3、堿金屬和鈣、鍶、鋇、堿金屬和鈣、鍶、鋇+液氨液氨藍(lán)色導(dǎo)電溶液藍(lán)色導(dǎo)電溶液)()(2333NHeNHNaNHNa金屬的氨溶液中含有金屬離子和溶劑化自由電子,金屬的氨溶液中含有金屬離子和溶劑化自由電子,這種溶劑化自由電子非常活潑,具有極強(qiáng)的還原能力,這種溶劑化自由電子非常活潑,具有極強(qiáng)的還原能力,金屬的氨溶液:強(qiáng)還原性(低溫)、導(dǎo)電
9、性、順磁性金屬的氨溶液:強(qiáng)還原性(低溫)、導(dǎo)電性、順磁性氨合電子結(jié)構(gòu)示意圖氨合電子結(jié)構(gòu)示意圖 由于氨合電子存在由于氨合電子存在, , 溶液有導(dǎo)電性和順磁溶液有導(dǎo)電性和順磁性性, , e(NH3)y-是很強(qiáng)的還原劑是很強(qiáng)的還原劑, 用于無機(jī)和用于無機(jī)和有機(jī)合成有機(jī)合成. 痕量雜質(zhì)如過渡金屬鹽痕量雜質(zhì)如過渡金屬鹽, ,氧化物氧化物, ,氫氧化物氫氧化物存在或光化作用存在或光化作用, ,能促進(jìn)堿金屬與氨的反應(yīng)能促進(jìn)堿金屬與氨的反應(yīng)當(dāng)長期放置或有催化劑存在時2232)(22HNaNHlNHNa白色固體(: )2SNaNH NaClNbNaNbCl555CaOZrCaZrO2222422MgClTiMg
10、TiCl利用堿金屬和堿土金屬的強(qiáng)還原性,在非水溶液或熔利用堿金屬和堿土金屬的強(qiáng)還原性,在非水溶液或熔融條件下制備稀有金屬或貴重金屬融條件下制備稀有金屬或貴重金屬4、強(qiáng)還原性、強(qiáng)還原性5、堿金屬和堿土金屬的焰色反應(yīng)焰色反應(yīng):堿金屬、堿土金屬及其的揮發(fā)性化合物在高溫火焰中呈現(xiàn)特征顏色的現(xiàn)象過程:原子化激發(fā)躍遷發(fā)射出一定波長的光 呈現(xiàn)特征顏色 Li+ 深紅色深紅色 Ca2+ 橙紅色橙紅色Na+ 黃色黃色 Sr2+ 洋紅色洋紅色K+ 紫色紫色 Ba2+ 綠色綠色Rb+ 紫紅色紫紅色 Cs+ 藍(lán)色藍(lán)色 Li Na K Ca Sr Ba1213 金屬單質(zhì)的制備常用方法:常用方法:1、熔鹽電解法、熔鹽電解法
11、Li、Na Be、Mg、Ca、Sr、Ba 2、熱還原法、熱還原法 K、Rb、Cs、Be1、熔融電解法將金屬的氯化物熔融電解1)Na的制備的作用2CaCl1、助熔劑、降低耗能、助熔劑、降低耗能2、減少鈉的揮發(fā)、減少鈉的揮發(fā)3、降低鈉的溶解度,利于、降低鈉的溶解度,利于產(chǎn)品分離產(chǎn)品分離2)其他金屬單質(zhì)的制備2BeCl加熔鹽的導(dǎo)電性或其他金屬氯化物以增2CaCla、Be的制備由于 的共價性較強(qiáng),生產(chǎn)過程中需要加入b、22)750(ClMgCMgCl電解c、Ca、Sr、Ba都可以通過電解其熔融氯化物制備都可以通過電解其熔融氯化物制備2、熱還原法1)K制備制備)850)()()()(CgKlNaCllK
12、CllNa(分離提純冷凝反應(yīng)向右進(jìn)行溢出KKC850不用熔融電解法制備不用熔融電解法制備K的原因:金屬的原因:金屬K易溶于氯化物易溶于氯化物中,很難分離;金屬中,很難分離;金屬K沸點低,易從電解槽中溢出沸點低,易從電解槽中溢出)850)()()()(CgKlNaCllKCllNa(C883:Na C759:K:沸點molkJ 495.8)(molkJ 18.94)(1-11-1NaIKISTHGmrmr 鉀比鈉活潑,為什么能通過如下反應(yīng)制備金屬鉀?鉀比鈉活潑,為什么能通過如下反應(yīng)制備金屬鉀?2)其他金屬的制備)其他金屬的制備)()(1300)()()(2)(750)(2)(2)(750)()(
13、22222gBelMgClClMglBeClgCslCaClClCalCsClgRblCaClClCalRbCl)1221含氧化合物1221 氧化物分類:普通氧化物、過氧化物超氧化物和臭氧化物分類:普通氧化物、過氧化物超氧化物和臭氧化物普通氧化物普通氧化物 過氧化物過氧化物超氧化物超氧化物臭氧化物臭氧化物所有的堿金所有的堿金屬和堿土金屬和堿土金屬屬除除Be以以外的所有外的所有堿金屬和堿金屬和堿土金屬堿土金屬Na、K、Rb、Cs、CaNa、KRb、Cs堿金屬和堿土金屬在充足的空氣中燃燒普通氧化物普通氧化物過氧化物過氧化物超氧化物超氧化物臭氧化物臭氧化物L(fēng)i、Be、Mg、Ca、SrNa、BaK、R
14、b、CsNa、K、Rb、Cs的干燥氫化物1、普通氧化物、普通氧化物性性質(zhì)質(zhì)燃燒燃燒制備制備顏色顏色熱穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、熔點熔點與水反應(yīng)與水反應(yīng)堿堿金金屬屬僅僅Li為普通氧為普通氧化物,其他都化物,其他都是過氧化物或是過氧化物或超氧化物超氧化物單質(zhì)單質(zhì)/疊氮疊氮化物化物+過氧過氧化物化物/硝酸硝酸鹽鹽/亞硝酸亞硝酸鹽鹽從上到下從上到下逐漸加深逐漸加深1)從上)從上到下熱穩(wěn)到下熱穩(wěn)定性定性,熔點熔點;2)堿土)堿土金屬氧化金屬氧化物熔點比物熔點比堿金屬高堿金屬高得多得多1)生成)生成氫氧化物氫氧化物2)放出)放出熱量熱量堿堿土土金金屬屬僅僅Ba為過氧為過氧化物,其他都化物,其他都是普通氧化物是普通
15、氧化物碳酸鹽、碳酸鹽、亞硝酸鹽亞硝酸鹽、硫酸鹽、硫酸鹽和氫氧化和氫氧化物的分解物的分解均為白色均為白色2、過氧化物過氧化物過氧化物制備制備LiLi2 2O2 2NaNa2 2O O2 2易生成超氧化物,難以得到純凈的過氧化易生成超氧化物,難以得到純凈的過氧化物物BaOBaO2 2222ONaO2NaNaClMgOMgClONa2)(2222冷濃HClCaOOHCaCl2222222SrOOSr高壓222222OCsORbOK、2MgO2CaO2SrOOHOLiOHLiOH2222222乙醇飽和溶液22BaOOBa一定溫度過氧化物的性質(zhì)物理性質(zhì):粉末狀固體、吸潮性物理性質(zhì):粉末狀固體、吸潮性化學(xué)
16、性質(zhì):化學(xué)性質(zhì):性質(zhì)性質(zhì)方程式方程式與水或稀酸反與水或稀酸反應(yīng)應(yīng)與二氧化碳反與二氧化碳反應(yīng)應(yīng)較強(qiáng)的氧化性較強(qiáng)的氧化性還原性還原性422242222222222SONaOHSOHONaNaOHOHOHONa232222222OCONaCOONaONaCrONaONaOCrONaFeONaONaOFe242223224222322323422422222422810251625BaSOOHSOHBaOOHNaMnOHMnOONa過氧化物的熱穩(wěn)定性 堿金屬:除Li2O2不穩(wěn)定外,其他堿金屬的熱穩(wěn)定性都比較高 穩(wěn)定性:堿金屬堿土金屬 堿金屬過氧化物的熱穩(wěn)定性MgO2BaO23、超氧化物和臭氧化物順磁性
17、順磁性穩(wěn)定性穩(wěn)定性半徑大的正離子穩(wěn)定:K、Rb、Cs、Sr、Ba超氧化物溫穩(wěn)定,Na的超氧化物不穩(wěn)定熔點熔點同族從上到下依次升高反應(yīng)反應(yīng)Na/K/Rb/Cs+O2(過量)超氧化物強(qiáng)氧化強(qiáng)氧化性性(可做氧可做氧氣源氣源)3242222222)()()()()(p*pps*sKK23222222222223224324222OCOKCOOKOOKKOKOHOHOOHKO臭氧化物223223542422OKOHOHKOOKOKO 制備:Na/K/Rb/Cs的氫氧化物+O3臭氧化物 6KOH+4O3=4KO3+2KOHH2O+O2 穩(wěn)定性:穩(wěn)定性:KO3不穩(wěn)定不穩(wěn)定122氫氧化物 1、氫氧化物的堿性1
18、)堿金屬和堿土金屬的性質(zhì)概述性質(zhì)性質(zhì)堿金屬堿金屬堿土金屬堿土金屬顏色顏色均為白色均為白色均為白色均為白色溶解度溶解度很大很大(LiOH除外除外)較小較小(Mg(OH)2、Be(OH)2難溶難溶)酸堿性酸堿性均為堿性均為堿性堿性(堿性(Be(OH)2除除外)外)堿金屬的其他性質(zhì):白色固體、易吸潮、溶于水放出大量的熱堿金屬的其他性質(zhì):白色固體、易吸潮、溶于水放出大量的熱溶解度規(guī)律溶解度規(guī)律:陰、陽離子半徑相差較大的離子型化合物在水中溶解陰、陽離子半徑相差較大的離子型化合物在水中溶解度較大,相近的溶解度較小,即度較大,相近的溶解度較小,即 “相差溶解相差溶解” 規(guī)律。規(guī)律。2)原因)原因 LiOH
19、NaOH KOH RbOH CsOH 中強(qiáng)中強(qiáng) 強(qiáng)強(qiáng) 強(qiáng)強(qiáng) 強(qiáng)強(qiáng) 強(qiáng)強(qiáng) Be(OH)2 Mg(OH)2 Ca(OH)2 Sr(OH)2 Ba(OH)2 兩性兩性 中強(qiáng)中強(qiáng) 強(qiáng)強(qiáng) 強(qiáng)強(qiáng) 強(qiáng)強(qiáng)堿金屬和堿土金屬氫氧化物的堿性堿金屬和堿土金屬氫氧化物的堿性 金屬正離子的離電勢以以MOH為代表,它有兩種離解方式:為代表,它有兩種離解方式: MOH MO- + H+ 酸式電離酸式電離 MOH M+ + OH- 堿式電離堿式電離 究竟以何種方式電離,或兩者兼有:究竟以何種方式電離,或兩者兼有:這與這與M的電荷數(shù)的電荷數(shù) Z(指離子的電荷數(shù))與(指離子的電荷數(shù))與 M的離子半的離子半徑比值有關(guān)。徑比值有關(guān)。
20、離子勢離子勢: = z/rrZ陽離子半徑金屬陽離子顯然顯然越大,離子靜電引力強(qiáng),則越大,離子靜電引力強(qiáng),則M吸引氧原子上的電吸引氧原子上的電子云能力強(qiáng)子云能力強(qiáng). 結(jié)果結(jié)果 :OH鍵被削弱,易斷裂,以酸式電離為主鍵被削弱,易斷裂,以酸式電離為主 越小,則越小,則RO鍵強(qiáng)度越弱,所以以堿式電離為主鍵強(qiáng)度越弱,所以以堿式電離為主 = z/r:離子勢:離子勢 判斷金屬氫氧化物酸堿性的經(jīng)驗公式:判斷金屬氫氧化物酸堿性的經(jīng)驗公式: 顯酸性M(OH)n時0.32當(dāng)顯兩性M(OH)n時0.320.22當(dāng)顯堿性M(OH)n時0.22當(dāng)rZ陽離子半徑金屬陽離子用值來判斷氫氧化物的酸堿性強(qiáng)弱只是一用值來判斷氫氧化
21、物的酸堿性強(qiáng)弱只是一種粗略的經(jīng)驗方法,氫氧化物的堿性除與種粗略的經(jīng)驗方法,氫氧化物的堿性除與離子電荷、半徑離子電荷、半徑有關(guān)外,還與有關(guān)外,還與原子的原子的電子層結(jié)構(gòu)電子層結(jié)構(gòu)等多種因素有關(guān)等多種因素有關(guān)2、氫氧化鈉NaOH是堿金屬氫氧化物中最重要的氫氧化物,也是十分是堿金屬氫氧化物中最重要的氫氧化物,也是十分重要的基本化工原料,又稱燒堿、火堿、苛性鈉重要的基本化工原料,又稱燒堿、火堿、苛性鈉主要內(nèi)容主要內(nèi)容 1)腐蝕性腐蝕性 2)易吸收空氣中的水汽和酸性氣體易吸收空氣中的水汽和酸性氣體 3)NaOH的制備的制備 工業(yè)上:工業(yè)上:a、隔膜法、隔膜法 b、離子膜法、離子膜法 222222ClHN
22、aOHOHNaCl電解123 鹽類 1231鹽的溶解性鹽的溶解性1、堿金屬鹽、堿金屬鹽堿金屬鹽類通常易溶于水堿金屬鹽類通常易溶于水, 且它們的離子都是無色的且它們的離子都是無色的, 只有少只有少數(shù)堿金屬鹽是難溶的數(shù)堿金屬鹽是難溶的.1)Li的鹽類的鹽類Li+半徑小半徑小, 極化能力強(qiáng)極化能力強(qiáng),其強(qiáng)酸鹽易溶于水其強(qiáng)酸鹽易溶于水, 如如LiCl、LiNO3, 而其弱酸鹽溶解性較差,而其弱酸鹽溶解性較差, 如如LiOH,Li2CO3、Li3PO4、LiF。 2)其他堿金屬的難溶鹽)其他堿金屬的難溶鹽鈉的難溶鹽:鈉的難溶鹽:銻酸鈉銻酸鈉 NaSb(OH)6 (白色白色)醋酸鈾酰鋅鈉:醋酸鈾酰鋅鈉:N
23、aAcZn(Ac)23UO2(Ac)29(H2O)黃綠色黃綠色鉀的難溶鹽:鉀的難溶鹽: 高氯酸鉀高氯酸鉀 KClO4 (白色白色) 酒石酸氫鉀酒石酸氫鉀 KHC4H4O6(白色白色) 六氯鉑酸鉀六氯鉑酸鉀 K4PtCl6(淡黃色淡黃色) 六硝基鈷六硝基鈷()亞硝酸鈉鉀亞硝酸鈉鉀 K2NaCo(NO2)6(亮黃色亮黃色) 四苯硼酸鉀四苯硼酸鉀 KB(C6H5)4 (白色白色) 六氯和錫酸銣六氯和錫酸銣 Rb2SnCl6 高氯酸銫高氯酸銫 CsClO4 2、堿土金屬鹽堿土金屬鹽都是離子化合物堿土金屬鹽的溶解性堿土金屬鹽的溶解性鹽中的陰鹽中的陰離子離子溶解溶解性性原因原因負(fù)一價離負(fù)一價離子(子(F-
24、)除除外外較大較大電荷電荷 吸引力較小,晶格能較低,離子鍵較吸引力較小,晶格能較低,離子鍵較弱弱電荷較高電荷較高高的復(fù)雜高的復(fù)雜負(fù)離子負(fù)離子較小較小復(fù)雜離子半徑較大,為避免晶體中負(fù)離子復(fù)雜離子半徑較大,為避免晶體中負(fù)離子的之間的斥力,復(fù)雜離子與半徑較大的正的之間的斥力,復(fù)雜離子與半徑較大的正離子結(jié)合,增大晶格能離子結(jié)合,增大晶格能鹽類的溶解鹽類的溶解包括晶格能的破壞和離子的水合。因此,離子的晶格能和水合傾向大小都是影響溶解度的重要因素。離子電荷越高,半徑越小,水合時放熱越多,越有利于溶解半徑大的正離子與復(fù)雜離子形成的鹽類,溶解度較??;半徑大的正離子與復(fù)雜離子形成的鹽類,溶解度較??;半徑小的正離
25、子與半徑小的負(fù)離子形成的鹽類,溶解度較小半徑小的正離子與半徑小的負(fù)離子形成的鹽類,溶解度較小1232 鹽的結(jié)晶水合與復(fù)鹽正離子電荷越高,半徑越小,形成結(jié)晶水合鹽類的傾向越大。正離子電荷越高,半徑越小,形成結(jié)晶水合鹽類的傾向越大。堿金屬鹽的結(jié)晶水堿金屬鹽的結(jié)晶水鹵化物鹵化物一般不帶結(jié)晶水一般不帶結(jié)晶水硝酸鹽硝酸鹽LiNO3H2O和和LiNO33H2O硫酸鹽硫酸鹽僅僅Li2SO4H2O和和Na2SO410H2O碳酸鹽碳酸鹽除除Li2CO3外其余都帶結(jié)晶水外其余都帶結(jié)晶水從陰離子角度看從陰離子角度看, 堿金屬強(qiáng)酸鹽水合能力小堿金屬強(qiáng)酸鹽水合能力小, 弱酸鹽水合能力弱酸鹽水合能力較大較大. 性質(zhì)性質(zhì)堿
26、土金屬的鹽類堿土金屬的鹽類帶結(jié)晶水的趨勢帶結(jié)晶水的趨勢更大更大常見水合鹽:常見水合鹽:MgCl26H2O、CaCl26H2O、MgSO47H2O、CaSO42H2O、BaCl22H2O吸潮性吸潮性干燥劑干燥劑熔化熱大熔化熱大做儲熱材料做儲熱材料堿金屬和堿土金屬形成一系列的復(fù)鹽,形成的復(fù)鹽溶解度一堿金屬和堿土金屬形成一系列的復(fù)鹽,形成的復(fù)鹽溶解度一般比單鹽小般比單鹽小形成的復(fù)鹽類型形成的復(fù)鹽類型通式通式光鹵石類光鹵石類MClMgCl26H2O(M=K+、Rb+、Cs+)礬類礬類(I)M2SO4MgCl26H2O(M=K+、Rb+、Cs+)礬類礬類(II)M(I)2SO4M(III)(SO4)22
27、4H2O(M(I)Na+、K+、Rb+、Cs+,M(III)Al3+、Cr3+、Fe3+等等)1233含氧酸鹽的熱穩(wěn)定性含氧酸鹽的熱穩(wěn)定性1、硝酸鹽的熱分解硝酸鹽硝酸鹽分解產(chǎn)物分解產(chǎn)物舉例舉例堿金屬的硝酸鹽堿金屬的硝酸鹽(較低溫度)(較低溫度)MNO2+O2堿金屬的硝酸鹽堿金屬的硝酸鹽(較高溫度)(較高溫度)M2O+N2+O2鋰的硝酸鹽鋰的硝酸鹽Li2O+NO2+O2堿土金屬的硝酸堿土金屬的硝酸鹽鹽MO+NO2+O22223424ONOOLiNaNO222342)(2ONOMgONOMg22325002ONaNOCNaNO22235228004ONONaCNaNO2、堿金屬的鹵化物 制備:氫氧
28、化物制備:氫氧化物/碳酸鹽碳酸鹽+鹵化氫鹵化氫結(jié)晶結(jié)晶鹵鹵化物(其鹵化物是熔點較高的白色晶體)化物(其鹵化物是熔點較高的白色晶體) 堿金屬鹵化氫的的標(biāo)準(zhǔn)生成熱堿金屬鹵化氫的的標(biāo)準(zhǔn)生成熱鹵化物鹵化物放出的熱量放出的熱量MF(M:LiRb)MX(M:LiRb,X:ClI)|H|標(biāo)準(zhǔn)生成熱mf堿金屬含氧酸鹽的熱穩(wěn)定性一般比堿土金屬的熱穩(wěn)定性高 原因:正離子電荷越高,半徑越小,極化能力越強(qiáng),其含氧酸鹽不穩(wěn)定,分解溫度越低 碳酸鹽的受熱分解產(chǎn)物為金屬氧化物和二氧化碳232232COMgOMgCOCOOLiCOLi1234重要鹽類簡介 NaCl:俗稱食鹽,大量存在于海水中,也有其礦物用途:1)以NaCl為
29、原料可生產(chǎn)Na、NaOH、Cl2、 Na2CO3和HCl 2)食品加工、石油工業(yè)、紡織工業(yè)等方面, 也作為公路融雪劑1、鹵化物、鹵化物 MgCl2:俗稱鹵水用途:1)豆制品加工(可使蛋白質(zhì)凝固) 2)重要的化工原料:在有機(jī)合成化學(xué)中 有廣泛的運(yùn)用 3)做雪融劑(凝固點較低) 通常以MgCl26H2O形式存在形式存在OHHClClOHMgOHMgCl2225)(6HClMgOClOHMg)(22MgClClMgOHMgClHClOHMgCl222266氛 無水無水CaCl2 1)制備)制備OHCaClOH222266CaCl CaCl26H2O在脫水時會發(fā)生水解,因而脫水在脫水時會發(fā)生水解,因而脫水產(chǎn)物中常含有產(chǎn)物中常含有CaO 2)用途:)用途:CaCl26H2O與冰混合可做制冷劑與冰混合可做制冷劑 BeCl21)性質(zhì):堿土金屬氧化物中只有BeX2具有較強(qiáng)的共價性,熔沸點低,易升華;2)水合鹵化物脫水時會像MgCl26H2O一樣分解3)無水BeCl2固態(tài)時具有鏈狀結(jié)構(gòu),Be的原子軌道 為SP3雜化; 氣態(tài)時存在二聚體分子(BeCl2)2,Be的原子軌 道為SP2雜化2.碳酸鹽 Na2CO3(最重要的碳酸鹽),俗稱蘇打或純堿1)用途:重要的化工原料,大量用于生產(chǎn)紙張、肥料、洗滌
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