有機(jī)化學(xué)B課件：習(xí)題復(fù)習(xí)（第一章）

1、飽和與不飽和烴飽和與不飽和烴一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物：一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物：1.14591569 考點(diǎn)：考點(diǎn)：(1) 兩個(gè)以上等長碳鏈，選擇連兩個(gè)以上等長碳鏈，選擇連 有取代基多的為主碳鏈。有取代基多的為主碳鏈。 (2)編號應(yīng)遵循編號應(yīng)遵循“最低系列原則最低系列原則”。 (3)含有幾個(gè)不同基團(tuán)時(shí)，按含有幾個(gè)不同基團(tuán)時(shí)，按“次序規(guī)則次序規(guī)則”規(guī)定，優(yōu)先規(guī)定，優(yōu)先基基 團(tuán)后列出。團(tuán)后列出。5 - 正丁基正丁基 - 4 - 異丙基壬烷異丙基壬烷2.CH2CH3HH3C126123考點(diǎn)：考點(diǎn)： (1)編號應(yīng)遵循編號應(yīng)遵循“最低系列原則最低系列原則”。 (2)C6為手性碳，需標(biāo)記構(gòu)型。為

2、手性碳，需標(biāo)記構(gòu)型。(S)-6-甲基甲基-1-乙基環(huán)己烯乙基環(huán)己烯3.CCCH3=OH3CCl 考點(diǎn)：考點(diǎn)：(1) 選擇含有羰基的最長碳鏈，并從靠近官能團(tuán)一端開選擇含有羰基的最長碳鏈，并從靠近官能團(tuán)一端開 始編號。始編號。 (2) C3為手性碳，需標(biāo)記其構(gòu)型。為手性碳，需標(biāo)記其構(gòu)型。13(S)-3-苯基苯基-3-氯氯-2-丁酮丁酮 (3) 羰基的位次必須標(biāo)明。羰基的位次必須標(biāo)明。4.CCHCH3CH2CHCH3C2H5CH3 考點(diǎn)：考點(diǎn)：構(gòu)型的標(biāo)記。構(gòu)型的標(biāo)記。135(5R,3E)-4,5-二甲基二甲基-3-庚烯庚烯5.CH3CH2CH2CH3HHOHHO 考點(diǎn)：考點(diǎn)：在在Fischer投影式

3、，投影式， R/ S命名命名(2S,3S)-2,3-己二醇己二醇6.CC 考點(diǎn)：考點(diǎn)：取代基的命名。取代基的命名。二二(1-環(huán)己烯基環(huán)己烯基)乙炔乙炔7.ClSO3H 考點(diǎn)：考點(diǎn)：萘環(huán)的編號。萘環(huán)的編號。6-氯氯-2-萘磺酸萘磺酸8.H3CCOClC2H51145635考點(diǎn)：考點(diǎn)：取代基的命名。取代基的命名。5-甲基甲基-3-乙基乙基-1,3-環(huán)己二烯甲酰氯環(huán)己二烯甲酰氯 1. ,-二羥基丁二酰胺二羥基丁二酰胺H2NC=OCH CHC=ONH2OH OH二、寫出下列化合物的構(gòu)造式：二、寫出下列化合物的構(gòu)造式： 2. (6R,3E)-5,5-二甲基二甲基-6- 溴溴-3-辛烯辛烯CH3CH2CC

4、=HHCCCH3H3CHBrC2H5 3. 反反-4-苯氧基環(huán)己甲酸苯氧基環(huán)己甲酸COOHHHO 4. (R)-氯化甲基烯丙基芐氯化甲基烯丙基芐 基苯基銨基苯基銨NCH3C6H5CH2C6H5CH2=CHCH2+Cl三、選擇填空：三、選擇填空： 1. 下列碳正離子最穩(wěn)定的是（下列碳正離子最穩(wěn)定的是（ ）。）。 D 2. 下列化合物酸性最強(qiáng)的是（下列化合物酸性最強(qiáng)的是（ ）。）。DA.CH3CH2CH3B.CH3CH=CH2C.CHCHD.CCHCH3 3. 在下列化合物中，最容易進(jìn)行親電加成反應(yīng)的是（在下列化合物中，最容易進(jìn)行親電加成反應(yīng)的是（ ）。）。DA.CH2=CHCH=CH2B.CH3

5、CH=CHCH3C.CH3CH=CHCHOD.CH2=CHCl 4. 在丙烯的自由基鹵代反應(yīng)中，對反應(yīng)選擇性最好的是（在丙烯的自由基鹵代反應(yīng)中，對反應(yīng)選擇性最好的是（ ) )。BA.F2B.Br2C.Cl2CH2CHCH+CH3CHCH2CH3+CH3CH2CH3+CH+C6H5C6H5 ABCD 6.下面兩個(gè)化合物中熔點(diǎn)高的是（下面兩個(gè)化合物中熔點(diǎn)高的是（ ）；沸點(diǎn)高的（）；沸點(diǎn)高的（ ）。）。 BAA.CH3CH2Cl ;B.CH2=CHCl ;C.CHCCl .A.C=CC=CCH3CH3CH3CH3HHHHB. 7.下列化合物中，與下列化合物中，與1,3-丁二烯丁二烯Diels-Ald

6、er反應(yīng)最活潑的是反應(yīng)最活潑的是（ ）；最不活潑的是（）；最不活潑的是（ ）。）。DA 5.在下列化合物中，偶極矩最大的是（在下列化合物中，偶極矩最大的是（ ）；偶極矩最小的是）；偶極矩最小的是（ ）。）。BCA. 乙烯乙烯 B. 丙烯醛丙烯醛 C. 丙烯酸丙烯酸 D. 丁烯二酸酐丁烯二酸酐四、完成下列反應(yīng)：四、完成下列反應(yīng)：1.(CH3)2CHCH2CH3Cl2hv(CH3)2CCH2CH3Cl2.13CH3CH=CH2Cl2hv+13CH2CH=CH2Cl3.=CHHBrH2OHgSO4 H2SO4CH3CHCHCCH3CH=CCH2CHBrCH3CH=CCH3CH=O6.CHCCH2(C

7、H3)2CH3CH3KMnO4H+ABCH=CCHCCH2(CH3)2COOHA:CH3CCH3=OB:CH2=CHCH2C7.CHC2H5OHKOH ,CH2=CHCH2C=CH2OC2H59. CH3CH2CCH(1) B2H6(2) H2O2 , OH-CH3CH2CH2CHO 用用Ag(NH3)2OH溶液洗滌，即可除去端炔。溶液洗滌，即可除去端炔。 五、用化學(xué)方法除去五、用化學(xué)方法除去2 丁烯中少量的丁烯中少量的1 丁炔。丁炔。六、以乙炔、丙烯為原料（無機(jī)試劑任選）合成正戊醛。六、以乙炔、丙烯為原料（無機(jī)試劑任選）合成正戊醛。 分析：分析：CH3CH2CH2CH2CHO目標(biāo)分子CH3C

8、H2CH2CCHCH3CH2CH2BrCCHNa+ 合成：合成：CH3CHCH2=HBrROORCH3CH2CH2BrCHCHNaNH2液NH3CHCNaCH3CH2CH2BrCH3CH2CH2CCH(1) B2H6(2) H2O2 , OHCH3CH2CH2CH2CHO- 分析：分析： 從分子式看從分子式看A為不飽和烴；為不飽和烴；能使能使Br2/CCl4溶液褪色溶液褪色說明有雙鍵或三鍵存在說明有雙鍵或三鍵存在。七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu) 某化合物某化合物A（C5H6），），能使能使Br2 / CCl4溶液褪色，它與溶液褪色，它與1molHCl加成后的產(chǎn)物經(jīng)臭氧化和還原水解得到加成后的產(chǎn)物經(jīng)臭

9、氧化和還原水解得到2-氯戊二醛，試寫出氯戊二醛，試寫出A可能可能的構(gòu)造式。的構(gòu)造式。 從加成、臭氧解的產(chǎn)物看從加成、臭氧解的產(chǎn)物看只生成一種產(chǎn)物，且碳原只生成一種產(chǎn)物，且碳原 子數(shù)不變，證明子數(shù)不變，證明化合物化合物A為環(huán)狀不飽和烴為環(huán)狀不飽和烴。 結(jié)論結(jié)論：化合物：化合物A為為 檢驗(yàn)：檢驗(yàn)：Br2 / CCl4BrBrHClHClO3H2O , ZnOHCCH2CH2CHCHOClC5H6一、按要求回答下列問題一、按要求回答下列問題 1. 下列化合物哪些不能發(fā)生下列化合物哪些不能發(fā)生F-C烷基化反應(yīng)烷基化反應(yīng)? (1)、(3)、(4)、(6)均不能發(fā)生均不能發(fā)生F-C烷基化反應(yīng)。烷基化反應(yīng)。

10、 (5)酚很容易進(jìn)行酚很容易進(jìn)行F-C烷基化反應(yīng)，烷基化反應(yīng)，催化劑一般用酸催化劑一般用酸, 不不能使用能使用AlCl3做催化劑，因?yàn)榉宇惢衔锟膳c做催化劑，因?yàn)榉宇惢衔锟膳cAlCl3催化劑催化劑反應(yīng)而使反應(yīng)而使AlCl3失活失活:OH+AlCl3OHAlCl2+ HCl如果一定要用如果一定要用AlCl3做催化劑，則需要對酚羥基進(jìn)行保護(hù)做催化劑，則需要對酚羥基進(jìn)行保護(hù) 。芳烴及鹵代烴芳烴及鹵代烴(1) C6H5CN (2) C6H5CH3 (3) C6H5CCl3 (4) C6H5CHO (5) C6H5OH (6) C6H5COCH3 2. 按硝化反應(yīng)從易到難排列成序：按硝化反應(yīng)從易到難排

11、列成序：(1)CH3CH3(2)CH2CH3(3)COCH3(4)Cl(1)(2)(3)(4) 3.下面三種化合物一硝化時(shí)，按所得間位產(chǎn)物由多到下面三種化合物一硝化時(shí)，按所得間位產(chǎn)物由多到少排列成序：少排列成序：A.B.C.C6H5CH3C6H5CHCl2C6H5CCl3CBA 4. 按按SN1反應(yīng)由易到難排列成序：反應(yīng)由易到難排列成序：CH2BrCH2BrCH2BrCH3O2NClA.B.C.D.CH2CH2BrCH3OACBD 5. 按按SN2反應(yīng)由易到難排列成序：反應(yīng)由易到難排列成序：A.B.C.D.CHCH3BrCH2BrCBrCH3CH3BrBACD 6. 按按E1反應(yīng)從易到難排列成

12、序：反應(yīng)從易到難排列成序：A.B.C.D.CBrCH3CH3BrCH3CBrCH3CH3CH3CH2CHCH2BrCH3CH3CH=CCH3ABCD二、二、用化學(xué)方法鑒別下列化合物用化學(xué)方法鑒別下列化合物 A.CH3B.CH2ClC.CH2D.CCHE.F. 用化學(xué)方法鑒別要求選用的反應(yīng)具有用化學(xué)方法鑒別要求選用的反應(yīng)具有簡便、現(xiàn)象明顯簡便、現(xiàn)象明顯（如：有（如：有顏色變化、有沉淀生成、有氣體產(chǎn)生或分層等）顏色變化、有沉淀生成、有氣體產(chǎn)生或分層等）的特點(diǎn)。的特點(diǎn)。CH3CH2ClCH2C CHA.B.C.D.E.F.Br2/CCl4作用 （褪色）C、D、F不作用A、B、E順丁烯二酸酐作用FC、

13、DAg(NH3)2OH不作用不作用作用CD白色白色AgNO3-alc.作用不作用B白色A、E作用不作用KMnO4/H+，AE褪色三、合成題三、合成題 1. 以甲苯為原料合成鄰硝基甲苯。以甲苯為原料合成鄰硝基甲苯。 提示：從目標(biāo)分子看該合成必須用提示：從目標(biāo)分子看該合成必須用SO3H占位。占位。CH3H2SO4100 C。CH3SO3HHNO3H2SO4 ,CH3SO3HNO2H3O+CH3NO2 2. 以甲苯為原料合成對甲基苯乙酸。以甲苯為原料合成對甲基苯乙酸。CH3CH3H3O+CH2O, HClZnCl2CH2ClKCNCH3CH2CNCH3CH2COOH 3. 以苯為原料以苯為原料(其它

14、試劑任選其它試劑任選)合成：合成：CH2CH2COCH3NO2 BrCH2CH2COCH3NO2Br 甲 基 酮NO2BrCH2CH2CCHNO2BrCH2CH2BrNO2BrCH=CH2分析：合 成：=CH2CH2AlCl3CH2CH3Cl2hKOH-alc.CH=CH2HBrROORCH2CH2BrCHCNaCH2CH2CCHH2OHg+,H+CH2CH2COCH3HNO3H2SO4Br2FeCH2CH2COCH3NO2CH2CH2COCH3NO2Br四、推斷結(jié)構(gòu)四、推斷結(jié)構(gòu) 化合物化合物A、B、C、D的分子式都是的分子式都是C10H14，它們都有它們都有芳香性。芳香性。A不能氧化為苯甲酸

15、；不能氧化為苯甲酸；B可被氧化為苯甲酸，且可被氧化為苯甲酸，且B有手性；有手性；C也可氧化成苯甲酸，但也可氧化成苯甲酸，但C無手性，無手性，C的一氯代的一氯代產(chǎn)物中有兩個(gè)具有手性，分別為產(chǎn)物中有兩個(gè)具有手性，分別為E和和F；D可氧化為對苯可氧化為對苯二甲酸，二甲酸，D的一氯代產(chǎn)物中也有兩個(gè)具有手性，分別是的一氯代產(chǎn)物中也有兩個(gè)具有手性，分別是G和和H。試寫出試寫出A、B、C、D、E、F、G、H的構(gòu)造式。的構(gòu)造式。分析：分析：從分子式看從分子式看A、B、C、D四個(gè)化合物均有苯環(huán)。四個(gè)化合物均有苯環(huán)。 A: 不能氧化成苯甲酸不能氧化成苯甲酸, 說明與苯環(huán)相連的烴基不含說明與苯環(huán)相連的烴基不含-H;

16、 B: 可氧化成苯甲酸，且有手性可氧化成苯甲酸，且有手性, 說明與苯環(huán)相連的烴基說明與苯環(huán)相連的烴基 不僅含有不僅含有-H，且具有手性碳，且具有手性碳；C: 可氧化成苯甲酸，但無手性可氧化成苯甲酸，但無手性, 說明與苯環(huán)相連的烴基說明與苯環(huán)相連的烴基 含有含有-H，但沒有手性碳但沒有手性碳；D: 可氧化成對苯二甲酸可氧化成對苯二甲酸, 說明有兩個(gè)烴基與苯環(huán)相連說明有兩個(gè)烴基與苯環(huán)相連, 且且 處于對位。處于對位。結(jié)論：結(jié)論：A.B.C.D.C(CH3)3E.F.CHCH2CH3CH3CH2CHCH3CH3CH2CH2CH3CH3CH CHCH3CH3ClCH2CHCH3CH2ClG.H.CHC

17、H2CH3CH3ClCH2CHCH3CH3Cl一、按要求回答下列問題一、按要求回答下列問題 1. 按酸性由強(qiáng)到弱排列成序：按酸性由強(qiáng)到弱排列成序：D E F B C G A HA.HB.OHC.CH3OHD.F3CCH2OHE.ClCH2CH2OHF. CH3CH2CH2CH2OHG. CH3CH2CCHH. CH3CH2CH2CH3(1)(2)OHOHOHOCH3A.OHB.OHOCH3C.ClD.NO2NO2E.D E BCA醇醇 酚酚 醚醚 和和 醛醛 酮酮 醌醌A.B.C.D.E.F.(CH3CH2)2CHO(CH3CH2)3COO2NOOClOCH3CH2CH2OFBAD E C 3

18、. 按沸點(diǎn)由高到低排列成序：按沸點(diǎn)由高到低排列成序：A.CH2CHCH2OHOHOHB.CH2CHCH2OHOHOCH3C.CH3CH2CH2OCH3CH3CH2CH2OHD.BADC 4. 按在水中的溶解度由大到小排列成序：按在水中的溶解度由大到小排列成序：A.CH2CH2CH2CH2OHOCH3B.OCH3C.D.CH2CH2CH2CH2OCH3CH2CH2CH2CH2OHOHCH2CHCHCH2OHOH OH OHDC A B 2. 按堿性由強(qiáng)到弱排列成序：按堿性由強(qiáng)到弱排列成序：A.CH2OHO2NCH2OHB.C.CH2OHCH3OCABBAC 6. 按酸催化脫水由易到難排列成序：按

19、酸催化脫水由易到難排列成序：A.CHCH3H2NCHCH3B.C. O2NOHOHCHCH3OH 5. 按與氫溴酸進(jìn)行按與氫溴酸進(jìn)行SN1反應(yīng)由快到慢排列成序：反應(yīng)由快到慢排列成序： 能與能與2,4-二硝基苯肼反應(yīng)的有：二硝基苯肼反應(yīng)的有：A、B、D、F。 能發(fā)生碘仿反應(yīng)的有：能發(fā)生碘仿反應(yīng)的有：B、C、F。 能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有：能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有：A、B、D。 能發(fā)生自身羥醛縮合反應(yīng)的有：能發(fā)生自身羥醛縮合反應(yīng)的有：B、F。 能發(fā)生能發(fā)生Cannizzaro反應(yīng)的有：反應(yīng)的有：A、D。 7. 下列化合物哪些能與下列化合物哪些能與2,4-二硝基苯肼反應(yīng)，哪些能二硝基苯肼反應(yīng)，哪些能發(fā)生碘仿反應(yīng)

20、，哪些能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，哪些能發(fā)生自身發(fā)生碘仿反應(yīng)，哪些能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，哪些能發(fā)生自身羥醛縮合反應(yīng)，哪些能發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)，哪些能發(fā)生Cannizzaro反應(yīng)？反應(yīng)？A. HCHOB. CH3CHOC. CH3CHCH3OHD.(CH3)3CCHOE. CH3CH2CHCH2CH3OHF. CH3COCH3CHOOHCH3CH2OHCOCH3OO=ABCDE2,4 - 二硝基苯肼作 用(結(jié)晶)A D E不作用BCBr2/H2O不作用A D褪 色EAg(NH3)2+不作用D沉 淀(銀白色)1 %FeCl3不作用C顯 色B二二.用化學(xué)方法鑒別：用化學(xué)方法鑒別：CHOOHCH3CH2OHCOCH3OO

21、= 1. 按酸性由強(qiáng)到弱排列成序：按酸性由強(qiáng)到弱排列成序：COOHA.B.COOHC.COOHD.COOHCNFClNO2E.COOHOCH3DA B C E 2. 按酸性由強(qiáng)到弱排列成序：按酸性由強(qiáng)到弱排列成序： 3. 按堿性水解速度由快到慢排列成序：按堿性水解速度由快到慢排列成序：COOCH3A.B.C.COOCH3D.COOCH3ClNO2COOCH3OCH3DABC一、按要求回答下列問題一、按要求回答下列問題A. CH3COOH B. (CH3)2CH COOH C. HOOCCH2COOH D. CF3COOH D C A B羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物 4. 按脫羧反應(yīng)活性由大到小

22、排列成序：按脫羧反應(yīng)活性由大到小排列成序：A.B.C.D.NCOOH=OCOOHOHCOOHOHCOOH 5. 按按氫的活性由大到小排列成序：氫的活性由大到小排列成序：A.B.C.D.=O=OCH3CH3=OCHO=OCOCH3E.=OCOOCH3 ED A BCA B D C二、合成題二、合成題 1. 完成下列轉(zhuǎn)化：完成下列轉(zhuǎn)化：CH3CH3CH2COOH(1)CH3CH2COOHFGICH3CH2CH2OHCH3CH3CH2COOH合 成：Br2/FeBr3CH3Br( 分出鄰位產(chǎn)物)Mg/乙醚CH3MgBrOH3O+CH3CH2CH2OHCrO3/HOAc分 析：CH3CH3CHCOOH

23、(3)CHOOH羥基酸CH3CHCOOHOH分 析：FGICH3CHOHCNCH3CHOCH3CHCOOHOH合 成：CH3CHOHCNCH3CHOHCNH2O/OH H+含氮化合物含氮化合物一、寫出下列化合物的名稱或結(jié)構(gòu)式：一、寫出下列化合物的名稱或結(jié)構(gòu)式：1.CH3CH2CHCH2CH2CHCH3N(CH3)2CH32.CH3NH CH2 2甲基5二甲氨基庚烷N芐基對甲苯胺N3.CH3CH2C6H5C6H5CH2CH=CH2+OH4.H2NSO3H(R)氫氧化甲基烯丙基芐基苯基銨7氨基2萘磺酸H2NNH2NHCH3+(CH3)3NBr5. N-甲基-2,4-二氨基苯胺 6. 溴化三甲基苯基

24、銨 2. 按酸性由強(qiáng)到弱排列成序：按酸性由強(qiáng)到弱排列成序：B.D.A. ClNH3+NH3+CH3OC.NH3+O2NNH3+E.NH3+CH3CA D E B二、按要求回答下列問題二、按要求回答下列問題 1. 按堿性由強(qiáng)到弱排列成序：按堿性由強(qiáng)到弱排列成序：A. CH3NH2B. CH3CONH2C.(CH3)2NHD.NH3CA D B三三. 用化學(xué)方法分離鄰二氯苯、鄰氯苯胺、鄰氯苯酚和用化學(xué)方法分離鄰二氯苯、鄰氯苯胺、鄰氯苯酚和鄰氯苯甲酸。鄰氯苯甲酸。ClClClNH2ClOHClCOOHNaOHH2O水 層有機(jī)層ClClClNH2ClONaClCOONaHClH2OClClClNH3+

25、Cl有機(jī)層水 層CO2有機(jī)層水 層ClOHClCOONaNaOHClNH2HClClCOOH1.CHCH2Br=CH2CH3CH2CH2CH2OHCH3(CH2)3CH2NH2 ; CH3CH2CH2NH22.CHCH2CH2NH2=CH2四、完成下列轉(zhuǎn)化四、完成下列轉(zhuǎn)化(CH3)2CHNHCH2CH33. C2H5OH ; (CH3)2CHOH4.ClNO2OCH3OH 1. 制備正戊胺是增加一個(gè)碳原子的反應(yīng)，而制備正丙制備正戊胺是增加一個(gè)碳原子的反應(yīng)，而制備正丙胺卻是減少一個(gè)碳原子的反應(yīng)。胺卻是減少一個(gè)碳原子的反應(yīng)。CH3CH2CH2CH2OH濃 H2SO4HBr+NaCNCH3CH2CH2CH2CNH2 / NiTMKMnO4/H+CH3CH2CH2COOHNH3CH3CH2CH2CONH2Br2 / OHCH3CH2CH2NH2 2. 這也是增加一個(gè)碳原子的反應(yīng)，其關(guān)鍵在于還原。這也是