第11章羧酸和取代

1、第十一章第十一章 羧酸和取代羧酸羧酸和取代羧酸 主要內(nèi)容主要內(nèi)容第一節(jié)第一節(jié) 羧酸的分類和命名羧酸的分類和命名第二節(jié)第二節(jié) 羧酸的物理性質(zhì)羧酸的物理性質(zhì)第三節(jié)第三節(jié) 羧酸的結(jié)構(gòu)和酸性羧酸的結(jié)構(gòu)和酸性第四節(jié)第四節(jié) 羧酸的化學(xué)反應(yīng)羧酸的化學(xué)反應(yīng)第五節(jié)第五節(jié) 羧酸的制備羧酸的制備 第六節(jié)第六節(jié) 取代羧酸取代羧酸第一節(jié)第一節(jié) 羧酸的分類和命名羧酸的分類和命名一元酸一元酸 系統(tǒng)命名系統(tǒng)命名 普通命名普通命名HCOOH 甲酸甲酸 蟻酸蟻酸CH3COOH 乙酸乙酸 醋酸醋酸CH3CH2COOH 丙酸丙酸 初油酸初油酸CH3CH2CH2COOH 丁酸丁酸 酪酸酪酸CH3(CH2)16COOH 十八酸十八酸 硬

2、脂酸硬脂酸 只含有一個(gè)羧基的羧酸稱為一元酸。最常見的酸，只含有一個(gè)羧基的羧酸稱為一元酸。最常見的酸，可根據(jù)它的來源命名。可根據(jù)它的來源命名。 二元酸二元酸 系統(tǒng)命名系統(tǒng)命名 普通命名普通命名HOOCCOOH 乙二酸乙二酸 草酸草酸HOOCCH2COOH 丙二酸丙二酸 縮蘋果酸縮蘋果酸HOOC(CH2)2COOH 丁二酸丁二酸 琥珀酸琥珀酸(Z)-HOOCCH=CHCOOH 順丁烯二酸順丁烯二酸 馬來酸馬來酸(E)-HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸反丁烯二酸 富馬酸富馬酸含有二個(gè)羧基的羧酸稱為二元酸。含有二個(gè)羧基的羧酸稱為二元酸。第二節(jié)第二節(jié) 羧酸的物理性質(zhì)羧酸的物理性質(zhì)低級(jí)脂肪酸是液體，

3、可溶于水，具有刺鼻的氣味。低級(jí)脂肪酸是液體，可溶于水，具有刺鼻的氣味。 中級(jí)脂肪酸也是液體，部分地溶于水，具有難聞的氣味。中級(jí)脂肪酸也是液體，部分地溶于水，具有難聞的氣味。 高級(jí)脂肪酸是蠟狀固體。無味，在水中溶解度不大。高級(jí)脂肪酸是蠟狀固體。無味，在水中溶解度不大。 液態(tài)脂肪酸以二聚體形式存在。所以羧酸的沸點(diǎn)液態(tài)脂肪酸以二聚體形式存在。所以羧酸的沸點(diǎn) 比相對分子質(zhì)量相當(dāng)?shù)耐闊N高。比相對分子質(zhì)量相當(dāng)?shù)耐闊N高。 所有的二元酸都是結(jié)晶化合物。所有的二元酸都是結(jié)晶化合物。兩個(gè)碳氧鍵兩個(gè)碳氧鍵不等長，部不等長，部分離域。分離域。兩個(gè)碳氧兩個(gè)碳氧鍵等長，鍵等長，完全離域。完全離域。第三節(jié)第三節(jié) 羧酸的結(jié)構(gòu)

4、和酸性羧酸的結(jié)構(gòu)和酸性HCOOHCOO-HCOO HHCOO H1.361.231.27醇中醇中C-O單鍵鍵長為單鍵鍵長為1.431、 羧酸和羧酸根的結(jié)構(gòu)比較羧酸和羧酸根的結(jié)構(gòu)比較羧酸酸性的強(qiáng)弱取決于電離后所形成的羧酸根負(fù)羧酸酸性的強(qiáng)弱取決于電離后所形成的羧酸根負(fù)離子離子(即共軛堿即共軛堿)的相對穩(wěn)定性的相對穩(wěn)定性 。2 2、酸性比較、酸性比較RCOOH + H2ORCOO- + H3O+無機(jī)酸 RCOOH H2CO3 H2O ROH1-2 4-5 6.4(pka1) 9-10 15.7 16-19 OHHCOOH CH3COOH ClCH2COOH CH3CH2COOH C6H5COOH3.

5、77 4.74 2.86 4.88 4.20（1）電子效應(yīng)的影響：）電子效應(yīng)的影響： 吸電子取代基使酸性增大，給電子取代基使酸性減少吸電子取代基使酸性增大，給電子取代基使酸性減少. HCOOH C6H5-COOH CH3COOH pka 3.37 4.20 4.733 取代基對羧酸酸性的影響取代基對羧酸酸性的影響OHOOH（3）分子內(nèi)的氫鍵也能）分子內(nèi)的氫鍵也能使羧酸的酸性增強(qiáng)。使羧酸的酸性增強(qiáng)。（2）空間效應(yīng)：）空間效應(yīng)： 利于利于H+離解的空間結(jié)構(gòu)酸性強(qiáng)，不利于離解的空間結(jié)構(gòu)酸性強(qiáng)，不利于H+離解的離解的空間結(jié)構(gòu)酸性弱空間結(jié)構(gòu)酸性弱.4 芳香羧酸的情況分析芳香羧酸的情況分析取代基具有吸電子

6、共軛效應(yīng)時(shí)，酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋喝〈哂形娮庸曹椥?yīng)時(shí)，酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋?鄰鄰 對對 間間取代基具有給電子共軛效應(yīng)時(shí)，酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋喝〈哂薪o電子共軛效應(yīng)時(shí)，酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋?鄰鄰 間間 對對具體分析：具體分析： 鄰鄰 位（誘導(dǎo)、共軛、場、氫鍵效應(yīng)、空間效應(yīng)位（誘導(dǎo)、共軛、場、氫鍵效應(yīng)、空間效應(yīng) 均要考慮。）均要考慮。） 對對 位（誘導(dǎo)很小、共軛為主。）位（誘導(dǎo)很小、共軛為主。） 間間 位（誘導(dǎo)為主、共軛很小。）位（誘導(dǎo)為主、共軛很小。） 實(shí)實(shí) 例例誘導(dǎo)吸電子作用大、誘導(dǎo)吸電子作用大、共軛給電子作用大、共軛給電子作用大、氫鍵效應(yīng)吸電子作用大。氫鍵效應(yīng)吸電子作用大。鄰鄰 位位 間位間位 對位

7、對位誘導(dǎo)吸電子作用中、誘導(dǎo)吸電子作用中、共軛給電子作用小共軛給電子作用小。誘導(dǎo)吸電子作用小、誘導(dǎo)吸電子作用小、共軛給電子作用大。共軛給電子作用大。pka 2.98 pka 4.08 pka 4.57苯甲酸的苯甲酸的pka 4.20第四節(jié)第四節(jié) 羧酸的化學(xué)反應(yīng)羧酸的化學(xué)反應(yīng) -活潑活潑H的反應(yīng)的反應(yīng)酸性酸性羰基的親核加成，然羰基的親核加成，然后再消除（表現(xiàn)為羥后再消除（表現(xiàn)為羥基的取代）?；娜〈ｔ驶挠H核羰基的親核加成，還原。加成，還原。（一）（一） 成鹽反應(yīng)成鹽反應(yīng) 強(qiáng)無機(jī)酸強(qiáng)無機(jī)酸 羧酸羧酸 碳酸碳酸 酚酚pKa 45 6.35 10RCOOH + NaHCO3 RCOO-Na+ +

8、CO2 + H2O 羧酸可以和碳酸氫鈉反應(yīng)羧酸可以和碳酸氫鈉反應(yīng)ArONa + CO2 + H2O ArOH + NaHCO3 酚不能和碳酸氫鈉反應(yīng)酚不能和碳酸氫鈉反應(yīng)*1. 羧酸鹽是固體羧酸鹽是固體*2. 羧酸鹽的溶解度羧酸鹽的溶解度 鈉、鉀、銨鈉、鉀、銨 鹽可溶于水，重金屬鹽不溶于水。鹽可溶于水，重金屬鹽不溶于水。 *3. 羧酸根具有堿性和親核性羧酸根具有堿性和親核性 羧酸鹽能與活潑鹵代烷反應(yīng)。羧酸鹽能與活潑鹵代烷反應(yīng)。 羧酸鹽的若干性質(zhì)羧酸鹽的若干性質(zhì)（二）（二） 羧基中羥基的取代反應(yīng)羧基中羥基的取代反應(yīng)酰氧鍵斷裂，羥基被取代。酰氧鍵斷裂，羥基被取代。 1) 形成酰鹵形成酰鹵亞硫酰氯亞硫

9、酰氯(二氯亞砜二氯亞砜) SOCl2，PCl3，PCl5COOH + SOCl2COCl+ SO2 + HCl3 CH3CH2CH2COH + PCl3O3 CH3CH2CH2CCl + H3PO3OCH3(CH2)6CClO+ POCl3 + HClCH3(CH2)6COHO+ PCl5 2) 形成酸酐形成酸酐 羧酸失水。加熱、脫水劑：醋酸酐或羧酸失水。加熱、脫水劑：醋酸酐或P2O5等。等。RCOOHRCOOHP2O5RCORCOO + H2OCH2COOHCOOH CH3COCCH3O OOOOCH3COONa + CH3CH2CClOCH3COCCH2CH3O O+ NaCl3） 酯化反

10、應(yīng)酯化反應(yīng)CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O投料投料 1 ： 1 產(chǎn)率產(chǎn)率 67% 1 ： 10 97% 酯化反應(yīng)是一個(gè)可逆的反應(yīng)，為了使正反應(yīng)有利，酯化反應(yīng)是一個(gè)可逆的反應(yīng)，為了使正反應(yīng)有利，通常采用的手段是：通常采用的手段是： 使原料之一過量。使原料之一過量。 不斷移走產(chǎn)物（例如除水，乙酸乙酯、乙不斷移走產(chǎn)物（例如除水，乙酸乙酯、乙 酸、水可形成三元恒沸物酸、水可形成三元恒沸物 bp 70.4）H+（常用的催化劑有鹽酸（常用的催化劑有鹽酸 、硫酸、苯磺酸等）、硫酸、苯磺酸等）定義：羧酸與醇在酸的催化作用下失去一分子水定義：羧酸與醇在酸的催化作用下失去一分子水

11、而生成酯的反應(yīng)稱為酯化反應(yīng)。而生成酯的反應(yīng)稱為酯化反應(yīng)。酯化反應(yīng)的機(jī)制酯化反應(yīng)的機(jī)制*1 加成加成-消除機(jī)制消除機(jī)制OCH3C-OHH+OHCH3C-OHHOC2H5CH3-C-OHOHHOC2H5+雙分子反應(yīng)一雙分子反應(yīng)一步活化能較高步活化能較高質(zhì)子轉(zhuǎn)移質(zhì)子轉(zhuǎn)移加成加成消除消除四面體正離子四面體正離子CH3-C-OH2OHOC2H5+-H2O-H+OHCH3C-OC2H5OCH3C-OC2H5按加成按加成-消除消除機(jī)制進(jìn)行反應(yīng)，機(jī)制進(jìn)行反應(yīng)，是酰氧鍵斷裂是酰氧鍵斷裂1OROH，2OROH酯化時(shí)按加成酯化時(shí)按加成-消除機(jī)制進(jìn)行，消除機(jī)制進(jìn)行， 且反應(yīng)速率為：且反應(yīng)速率為： CH3OHRCH2O

12、HR2CHOH HCOOHCH3COOHRCH2COOHR2CHCOOHR3CCOOH該反應(yīng)機(jī)制已為：該反應(yīng)機(jī)制已為： 同位素跟蹤實(shí)驗(yàn)同位素跟蹤實(shí)驗(yàn) 羧酸與光活性醇的反應(yīng)實(shí)驗(yàn)所證實(shí)。羧酸與光活性醇的反應(yīng)實(shí)驗(yàn)所證實(shí)。酯化酯化反應(yīng)機(jī)制的證明反應(yīng)機(jī)制的證明H+C6H5C-O18H + H2OOC6H5C-OH + CH3O18HOCH3C-OOH+CH3C-OH +O(CH2)5CH3HCH3(CH2)5CH3HCH3H-O 3oROH按此反應(yīng)機(jī)制進(jìn)行酯化。按此反應(yīng)機(jī)制進(jìn)行酯化。 由于由于R3C+易與堿性較強(qiáng)的水結(jié)合，不易與羧酸結(jié)合，易與堿性較強(qiáng)的水結(jié)合，不易與羧酸結(jié)合， 故逆向反應(yīng)比正向反應(yīng)易進(jìn)行

13、。所以故逆向反應(yīng)比正向反應(yīng)易進(jìn)行。所以3oROH的酯化的酯化 反應(yīng)產(chǎn)率很低。反應(yīng)產(chǎn)率很低。*2 碳正離子機(jī)制碳正離子機(jī)制屬于屬于SN1機(jī)制機(jī)制該反應(yīng)機(jī)制也該反應(yīng)機(jī)制也從同位素方法從同位素方法中得到了證明。中得到了證明。(CH3)3C-OHH+(CH3)3COH2+-H2OOR-C-OC(CH3)3+OHR-C-OC(CH3)3(CH3)3C+O=C-ROH-H+按按SN1機(jī)制進(jìn)機(jī)制進(jìn)行反應(yīng)，是烷行反應(yīng)，是烷氧鍵斷裂氧鍵斷裂OCH3C-O18H+ (CH3)3COHO18CH3C-OC(CH3)3+ H2O僅有少量空阻大的羧酸按此反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行。僅有少量空阻大的羧酸按此反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行。*3 ?；x

14、子機(jī)制?；x子機(jī)制CH3CH3CH3C-OHOCH3CH3CH3C-OH2O+CH3CH3CH3C-OCH3OCH3CH3CH3C-OCH3O+HCH3CH3CH3CO+CH3CH3CH3CO+H2SO4(濃濃)-H+屬于屬于SN1機(jī)制。機(jī)制。78%（三）（三）. 羧酸的還原反應(yīng)羧酸的還原反應(yīng)羧酸能用羧酸能用LiAlH4和和B2H6還原還原RCOOHRCH2OHLiAlH4or B2H6H2O（四）（四） 羧酸羧酸-H的反應(yīng)的反應(yīng) 赫爾烏爾哈澤林斯基反應(yīng)赫爾烏爾哈澤林斯基反應(yīng) 在三氯化磷或三溴化磷等催化劑的作在三氯化磷或三溴化磷等催化劑的作用下，鹵素取代羧酸用下，鹵素取代羧酸-H的反應(yīng)稱為的

15、反應(yīng)稱為 赫爾赫爾-烏爾哈烏爾哈-澤林斯基反應(yīng)。澤林斯基反應(yīng)。RCH2COOH + Br2PBr3 -HBr RCHCOOHBr1 定義定義 催化劑的作用是將羧酸轉(zhuǎn)化為酰催化劑的作用是將羧酸轉(zhuǎn)化為酰鹵，酰鹵的鹵，酰鹵的-H具有較高的活性而易具有較高的活性而易于轉(zhuǎn)變?yōu)橄┐际?，從而使鹵化反應(yīng)發(fā)于轉(zhuǎn)變?yōu)橄┐际剑瑥亩果u化反應(yīng)發(fā)生。所以用生。所以用10%30%的乙酰氯或乙的乙酰氯或乙酸酐同樣可以起催化作用。酸酐同樣可以起催化作用。 控制鹵素用量可得一元控制鹵素用量可得一元或多元鹵代酸?；蚨嘣u代酸。 碘代酸由碘代酸由-氯（或溴）氯（或溴）代酸與代酸與KI反應(yīng)來制備。反應(yīng)來制備。2 反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理RC

16、H2COOHPBr3RCH2CBrO互變異構(gòu)互變異構(gòu)RCH=CBrOHBr-BrRCH-CBrBr+OH+ Br -HBrRCH-CBrBrORCHCOOH + RCH2CBrBrORCH2COOH這步反應(yīng)這步反應(yīng)不會(huì)逆轉(zhuǎn)不會(huì)逆轉(zhuǎn) 一般的脫羧反應(yīng)不用特殊的一般的脫羧反應(yīng)不用特殊的催化劑，而是在以下催化劑，而是在以下的條件下進(jìn)行的。的條件下進(jìn)行的。 （1）加熱）加熱 （2）堿性條件）堿性條件 （3）加熱和堿性條件共存）加熱和堿性條件共存A-CH2-COOHACH3 + CO2當(dāng)當(dāng)A為吸電子基團(tuán)，如：為吸電子基團(tuán)，如：A=COOH， CN， C=O， NO2， CX3， C6H5等時(shí)等時(shí)。失羧反應(yīng)

17、極易進(jìn)行。失羧反應(yīng)極易進(jìn)行。加熱加熱 堿堿（五）（五） 脫羧反應(yīng)脫羧反應(yīng)羧酸在適當(dāng)條件下，一般都能發(fā)生脫羧反應(yīng)羧酸在適當(dāng)條件下，一般都能發(fā)生脫羧反應(yīng)（2）強(qiáng)的芳香酸不需要催化劑，在強(qiáng)的芳香酸不需要催化劑，在H2O中加熱即可脫羧。中加熱即可脫羧。 芳香羧酸脫羧的幾點(diǎn)說明芳香羧酸脫羧的幾點(diǎn)說明（1）羧基鄰對位有給電子基團(tuán)的芳香羧酸，在強(qiáng)酸作用）羧基鄰對位有給電子基團(tuán)的芳香羧酸，在強(qiáng)酸作用 下按負(fù)離子機(jī)理脫羧。下按負(fù)離子機(jī)理脫羧。（3）一般芳香羧酸脫羧需要用石灰或）一般芳香羧酸脫羧需要用石灰或Cu做催化劑。做催化劑。(六六) 二元羧酸受熱后的反應(yīng)二元羧酸受熱后的反應(yīng)失水要加失水劑失水要加失水劑Ag2

18、O、P2O5、乙酰氯、乙酸酐、三氯氧乙酰氯、乙酸酐、三氯氧磷等失羧要加堿：磷等失羧要加堿：Ba(OH)2、Ca(OH)2等等失羰失羰 (-CO) 失羧失羧 (-CO2)乙二酸、丙二酸（失羧）乙二酸、丙二酸（失羧） 160丁二酸、戊二酸（失水）丁二酸、戊二酸（失水） 300已二酸、庚二酸（失羧、失水）已二酸、庚二酸（失羧、失水） 300辛二酸以上為分子間失水辛二酸以上為分子間失水柏朗克規(guī)則柏朗克規(guī)則甲酸、甲酸、 -羥基羥基酸、酸、 -羰基酸羰基酸受熱均發(fā)生受熱均發(fā)生失失羰反應(yīng)。羰反應(yīng)。（一（一 ） 氧化法氧化法第五節(jié)第五節(jié) 羧酸的制備羧酸的制備R-C-XOR-C-O-C-ROOR-C-OROR-

19、C-NH2ORC NCOOHCOOHOOOO2 / V2O5500oCH2O（二（二 ） 羧酸衍生物的水解反應(yīng)羧酸衍生物的水解反應(yīng)醇、醛、芳烴、炔、烯、酮（鹵仿反應(yīng)）的氧化醇、醛、芳烴、炔、烯、酮（鹵仿反應(yīng)）的氧化特點(diǎn)：特點(diǎn)： 產(chǎn)物比反應(yīng)物鹵代烷多一個(gè)碳，與產(chǎn)物比反應(yīng)物鹵代烷多一個(gè)碳，與RCN同同.腈的水解腈的水解反應(yīng)式反應(yīng)式 RX + NaCN RCN RCOOH H2OH+ or HO-醇醇 反應(yīng)注意事項(xiàng)反應(yīng)注意事項(xiàng) 1 應(yīng)用于一級(jí)應(yīng)用于一級(jí)RX制腈，產(chǎn)率很好。制腈，產(chǎn)率很好。 2 芳香鹵代烷不易制成芳腈。芳香鹵代烷不易制成芳腈。 3 如用鹵代酸與如用鹵代酸與NaCN反應(yīng)制二元酸時(shí)，鹵代酸

20、應(yīng)先反應(yīng)制二元酸時(shí)，鹵代酸應(yīng)先制成羧酸鹽。制成羧酸鹽。ClCH2COOH ClCH2COONa NCCH2COONa HOOCCH2COOHNaOHNaCNNaOHH2OH+R-C NR-C NHR-C=NHH+H2OR-C=NHOH2+R-C=NHOH-H+H+H2OOHR-C-NH+OH+R-C-NH2OH+R-C-NH2OH2OH+R-C-NH3OHOHR-C-OH+-NH3-H+RCOOH互變異構(gòu)互變異構(gòu)OR-C-NH2H腈酸性水解的機(jī)理腈酸性水解的機(jī)理腈堿性水解的機(jī)理腈堿性水解的機(jī)理R-C=NHOHR C N-OHOHR-C=N -H2O互變異構(gòu)互變異構(gòu)-OH-OR-C-NH2OHR

21、COOH + NH2-RCOO- + NH3H+RCOOHOR-C-NH2(1) 1oRX、2oRX較好，較好，3oRX需在加壓條件下反應(yīng)需在加壓條件下反應(yīng) （ 否則易消除）否則易消除） (2) ArI、ArBr易制成格氏試劑易制成格氏試劑、ArCl較較難難。 (3) 產(chǎn)物比產(chǎn)物比RX多一個(gè)碳原子。多一個(gè)碳原子。(三三) 有機(jī)金屬化合物的反應(yīng)有機(jī)金屬化合物的反應(yīng)格氏試劑和格氏試劑和CO2的反應(yīng)的反應(yīng)RX RMgX RCOOMgX RCOOHCO2H2OMg 無水醚無水醚討討 論論芳香醛與酸酐在相應(yīng)羧酸鹽作用下進(jìn)行親核加成，芳香醛與酸酐在相應(yīng)羧酸鹽作用下進(jìn)行親核加成，失去一分子羧酸，生成失去一分

22、子羧酸，生成 - -芳基芳基-, -不飽和酸不飽和酸Ph CHO+H3COCH3OOCH3COONaPhCOOH肉肉桂桂酸酸一個(gè)最簡單的一個(gè)最簡單的 Perkin 反應(yīng)反應(yīng)Perkin 反應(yīng)的一般形式反應(yīng)的一般形式Ar CHO+RCH2COONaArCOOHHR(RCH2CO)2OPerkin反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理H2COC H3OOHO A cH2COC H3OOP hC HOOCH3OOPhCHOOCH3OOPhOOCH3OOPhOHOAcOH3COOPhO+Perkin反應(yīng)的應(yīng)用反應(yīng)的應(yīng)用CH3COONaOHCHO(CH3CO)2OOO香香豆豆素素（一一種種重重要要香香料料）CH3COONaC

23、HO(CH3CO)2OOOHH2NiOOHor HFPPAO如何解釋雙鍵如何解釋雙鍵的立體化學(xué)的立體化學(xué)?問題問題:如果先進(jìn)行環(huán)化如果先進(jìn)行環(huán)化,后進(jìn)后進(jìn)行氫化是否可行行氫化是否可行?為什么為什么?2、Knoevenagel反應(yīng)（類似反應(yīng)（類似Aldol縮合）縮合）特點(diǎn)：特點(diǎn)： 含雙活化基團(tuán)的羰基化合物作為親核部分（提供烯醇負(fù)離子）含雙活化基團(tuán)的羰基化合物作為親核部分（提供烯醇負(fù)離子） 弱堿催化（一般為胺類化合物或吡啶）弱堿催化（一般為胺類化合物或吡啶）H3CH3CCHO+H3CH3CCO2EtCO2EtNH+H2OCH2(CO2Et)2OCHOCH2(CN)2OCHCCNCN+H2OONCC

24、H2CO2EtRNH3OACH2CCNCH2EtCHOCH2(COOH)2吡吡啶啶，COOH+H2O+H2OPhCH2NH2例：例：第六節(jié)第六節(jié) 取代羧酸的合成和反應(yīng)取代羧酸的合成和反應(yīng)1-鹵代酸的合成鹵代酸的合成 (赫爾赫爾-烏爾哈烏爾哈-澤林斯基反應(yīng)澤林斯基反應(yīng))一一 鹵代酸的合成鹵代酸的合成2 -鹵代酸的合成鹵代酸的合成3 、 等等鹵代酸的合成鹵代酸的合成 (二元羧酸的單酯用漢斯狄克反應(yīng)）二元羧酸的單酯用漢斯狄克反應(yīng)）RCH=CH-COOH + HBrRCHCH2COOH BrCH3-CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -COOH (一一)鹵代酸鹵代酸二二 鹵代酸的反應(yīng)鹵代酸的反應(yīng)1 -鹵代酸的反應(yīng)鹵代酸的反應(yīng)R-CH-COOHBrR-CH-COOHR-CH-COOHR-CH-COOHR-CH(COOH)2NaOHH2OH+NH3 NaHCO3 NaCNOHNH2CNH3O+ 2、 -鹵代酸的反應(yīng)鹵代酸的反應(yīng)有有 -H，在堿作用下，生成在堿作用下，生成 ,-不飽和酸不飽和酸 無無 -H，在堿性在堿性CCl4溶液中，生成溶液中，生成-丙內(nèi)酯丙內(nèi)酯， 在堿水中，在堿水中，-丙內(nèi)酯開環(huán)。丙內(nèi)酯開環(huán)。CH3CH2CHBrCH2COOHCH3CH2CH=CHCOOHCH3C