有機(jī)化學(xué)有機(jī)上習(xí)題課

1、醛和酮醛和酮 一、按要求回答下列問題一、按要求回答下列問題a. PhCHO b. CH3COCH3 c. CH3CH2CHO d. PhCOPhe. ClCH2CH2CHO f. CH3CH2ClCHO g. PhCOCH3a. CH2=CHCH2CHO b. CH2=CHOCH=CH2 c. CH2=CHCH2CH2OH d. CH3CHO（1）按與）按與HCN發(fā)生親核加成反應(yīng)活性排序發(fā)生親核加成反應(yīng)活性排序（2）按沸點(diǎn)高低排序）按沸點(diǎn)高低排序解答解答:（1）fecabgd ( 2 ) cabd 能與能與2,4-二硝基苯肼反應(yīng)的有：二硝基苯肼反應(yīng)的有：A、B、D、F。 能發(fā)生碘仿反應(yīng)的有：能

2、發(fā)生碘仿反應(yīng)的有：B、C、F。 能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有：能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有：A、B、D。 能發(fā)生自身羥醛縮合反應(yīng)的有：能發(fā)生自身羥醛縮合反應(yīng)的有：B、F。 能發(fā)生能發(fā)生Cannizzaro反應(yīng)的有：反應(yīng)的有：A、D。 6. 下列化合物哪些能與下列化合物哪些能與2,4-二硝基苯肼反應(yīng)，哪些能二硝基苯肼反應(yīng)，哪些能發(fā)生碘仿反應(yīng)，哪些能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，哪些能發(fā)生自身發(fā)生碘仿反應(yīng)，哪些能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，哪些能發(fā)生自身羥醛縮合反應(yīng)，哪些能發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)，哪些能發(fā)生Cannizzaro反應(yīng)？反應(yīng)？A. HCHOB. CH3CHOC. CH3CHCH3OHD.(CH3)3CCHOE. CH3CH2CHCH2CH3

3、OHF. CH3COCH3CHOOHCH3CH2OHCOCH3OO=ABCDE2,4 - 二硝基苯肼作 用(結(jié)晶)A D E不作用BCBr2/H2O不作用A D褪 色EAg(NH3)2+不作用D沉 淀(銀白色)1 %FeCl3不作用C顯 色B二二.用化學(xué)方法鑒別：用化學(xué)方法鑒別：CHOOHCH3CH2OHCOCH3OO=丙醛丙酮丙醇異丙醇品紅醛試劑出現(xiàn)紫紅色無紫紅色出現(xiàn)丙醛丙酮丙醇異丙醇Na有氣體放出無氣體放出丙酮丙醇異丙醇I2NaOH有黃色沉淀無黃色沉淀異丙醇丙醇用化學(xué)方法鑒別：丙醛、丙酮、丙醇、異丙醇用化學(xué)方法鑒別：丙醛、丙酮、丙醇、異丙醇(1)CH3CCH2CH3O+ NH2OH(2)B

4、rCHO+ HCN(3)ONH2NH2,NaOH(HOCH2CH2)2O(4)CH3CH2CHO稀OH-(5)(CH3)3C-CHO+ HCHO濃NaOH二二.完成下列反應(yīng)完成下列反應(yīng)(1)CH3CCH2CH3O+ NH2OHCH3CCH2CH3NOH(2)BrCHO+ HCNBrCHCNOH(3)ONH2NH2,NaOH(HOCH2CH2)2O(4)CH3CH2CHO稀OH-CH3CH3CH2CH=CCHO(5)(CH3)3C-CHO+ HCHO濃NaOH(CH3)3C-CH2OH+ HCOONa解答解答:4從石油中任選一種C3烴為唯一碳源合成CH(CH3)2(CH3)2CHCH2CH=CC

5、HOCH3CH=CH2HBrCH3CHCH3BrMgEt2O(CH3)2CHMgBrCH3CH=CH2O3CH3CH2OHLiAlH4H2SO4CH2=CH2O2/AgO(CH3)2CHMgBrH3O+(CH3)2CHCH2CH2OHCrO3吡啶(CH3)2CHCH2CHOOH-CH(CH3)2(CH3)2CHCH2CH=CCHOOOOOCH3CHOHCHOOH-(HOCH2)3CCHOHCHONaOH(HOCH2)4CCH3CH=CHCHOCHOCH3(HOCH2)4CHCl2CH2=CH-CH=CH25.以C4的有機(jī)物為原料合成OOOO6某化合物某化合物A的分子式為的分子式為C6H12O，

6、它能與羥胺作用，但與，它能與羥胺作用，但與飽和亞硫酸氫鈉不作用。將飽和亞硫酸氫鈉不作用。將A催化加氫，得化合物催化加氫，得化合物B，分子，分子式為式為C6H14O，B去水得化合物去水得化合物C，C分子式為分子式為C6H12，C經(jīng)臭經(jīng)臭氧氧化及還原水解后得到兩個化合物氧氧化及還原水解后得到兩個化合物D和和E。D能發(fā)生碘仿反能發(fā)生碘仿反應(yīng)，但不與托倫試劑作用，應(yīng)，但不與托倫試劑作用，E不發(fā)生碘仿反應(yīng)，但能與托倫不發(fā)生碘仿反應(yīng)，但能與托倫試劑反應(yīng)。推斷試劑反應(yīng)。推斷A、B、C、D和和E的構(gòu)造式。的構(gòu)造式。A.CH3CH2CCH(CH3)2OB. CH3CH2CHCH(CH3)2OHC. CH3CH2

7、CH=C(CH3)2D. CH3COCH3E. CH3CH2CHO羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物 1. 按酸性由強(qiáng)到弱排列成序：按酸性由強(qiáng)到弱排列成序：COOHA.B.COOHC.COOHD.COOHCNFClNO2E.COOHOCH3DA B C E 2. 按堿性水解速度由快到慢排列成序：按堿性水解速度由快到慢排列成序：COOCH3A.B.C.COOCH3D.COOCH3ClNO2COOCH3OCH3DABC一、按要求回答下列問題一、按要求回答下列問題COOC2H5H3CCOOC2H5ClCOOC2H5H3COCOOC2H5O2N(a)(b)(c)(d)3. 按要求排序按要求排序(1) 按酸性

8、強(qiáng)弱排序按酸性強(qiáng)弱排序甲酸、乙酸、異丁酸和草酸甲酸、乙酸、異丁酸和草酸（2）按反應(yīng)活性大小排序）按反應(yīng)活性大小排序 a.堿性水解反應(yīng)速率大小堿性水解反應(yīng)速率大小草酸草酸甲酸甲酸乙酸乙酸異丁酸異丁酸a. (d)(b)(a)(c) 4. 按烯醇化由易到難排列成序：按烯醇化由易到難排列成序：A.B.C.D.C6H5COCH2COCF3CH3COCH2COCH3C6H5COCH2COCH3CH3COCH2COC(CH3)3DA BC 5. 按脫羧反應(yīng)活性由大到小排列成序：按脫羧反應(yīng)活性由大到小排列成序：A.B.C.D.NCOOH=OCOOHOHCOOHOHCOOHDABC 6. 按按氫的活性由大到小排

9、列成序：氫的活性由大到小排列成序：A.B.C.D.=O=OCH3CH3=OCHO=OCOCH3E.=OCOOCH3 ED A BC(1)CH3CH=CH2HBr?MgEt2O?(1) CO2(2) H2O,H+?PCl3?NH3?NaOBr,NaOH?(2)COOHLiAlH4?(3)COCH2CH2COOHNaBH4(4)CH3OOCCH2CH2COClH2/Pd-BaSO4S-喹啉?二二. 完成下列反應(yīng)完成下列反應(yīng)?(5)CCOOONH3?Br2+NaOH(6)(CH2)4COOC2H5COOC2H5C2H5ONa(1)CH3CH=CH2HBrMgEt2O(1) CO2(2) H2O,H+

10、PCl3NH3NaOBr,NaOHCH3CHCH3BrCH3CHCH3MgBrCH3CHCH3COOHCH3CHCH3COClCH3CHCH3CONH2CH3CHCH3NH2(2)COOHLiAlH4CH2OH(3)COCH2CH2COOHNaBH4CH2CH2CH2COOH(4)CH3OOCCH2CH2COClH2/Pd-BaSO4S-喹啉CH3OOCCH2CH2CHO解答解答:(5)CCOOONH3CCNHOOBr2+NaOHCOOHNH2(6)(CH2)4COOC2H5COOC2H5C2H5ONaOCOOC2H5三三. 用化學(xué)方法鑒別或下列化合物用化學(xué)方法鑒別或下列化合物1.甲酸、乙酸、

11、丙二酸甲酸、乙酸、丙二酸甲酸乙酸丙二酸KMnO4/H+紫紅色褪去甲酸紫紅色不褪乙酸丙二酸有能使澄清石灰水變渾氣體生成的丙二酸無能使澄清石灰水變渾氣體生成的乙酸苯甲酸苯甲醇甲苯酚Na2CO3水溶液水層苯甲酸鈉有機(jī)層苯甲醇甲苯酚NaOH水溶液水層有機(jī)層甲苯酚鈉苯甲醇H+抽濾苯甲酸H+抽濾甲苯酚干燥蒸餾苯甲醇2.者說分離苯甲酸、苯甲醇、甲苯酚混合物者說分離苯甲酸、苯甲醇、甲苯酚混合物 四、合成題四、合成題 1. 完成下列轉(zhuǎn)化：完成下列轉(zhuǎn)化：CH3CH3CH2COOH(1)CH3CH2COOHFGICH3CH2CH2OHCH3CH3CH2COOH合 成：Br2/FeBr3CH3Br( 分出鄰位產(chǎn)物)M

12、g/乙醚CH3MgBrOH3O+CH3CH2CH2OHCrO3/HOAc分 析：(2)OHOHCH2COOHOHCH2COOH分 析：羥基酸=O +BrCH2COOC2H5OHOHCH2COOC2H5合 成：BrCH2COOC2H5K2Cr2O7H2SO4=O H3O+H2O/OHH+OHCH2COOHCH3CH3CHCOOH(3)CHOOH羥基酸CH3CHCOOHOH分 析：FGICH3CHOHCNCH3CHOCH3CHCOOHOH合 成：CH3CHOHCNCH3CHOHCNH2O/OH H+ 2. 用用C4以下的不飽和烴為原料，經(jīng)丙二酸二乙酯以下的不飽和烴為原料，經(jīng)丙二酸二乙酯法合成法合成

13、(無機(jī)試劑任選無機(jī)試劑任選)：(1)CH3CHCHCH2OHCH3CH2CH3(2)CH3HOOCCOOHCH3CHCHCH2OHCH3CH2CH3(1) 分 析：FGICH3CHCHCOOHCH3CH2CH3二取代乙酸CH3CHCHCH2OHCH3CH2CH3CH3CHC(COOEt)2CH3CH2CH3合 成：CH2=CH2HBrCH3CH2BrCH3CH=CH2HBrCH3CHCH3BrCH2(COOEt)2C2H5ONa(CH3)2CHBrC2H5ONaCH3CH2BrH2O/OHH+CO2CH3CHCHCOOHCH3CH2CH3LiAlH4H3O+CH3HOOCCOOH(2) 分 析

14、：CH3CHCl2+2Br+2 CH2(COOEt)2合 成：CH2=CH2HClCH3CH2BrCHCHHClHgCl2CH2=CHClHClCH3CHCl2CH3EtOOCCOOEt2 CH2(COOEt)2C2H5ONaC2H5ONaCH3CH2BrH2O/OHH+CO2CH3CH2CH(COOEt)2CH3CHCl2EtOOCCOOEtCH3EtOOCCOOEt 3. 用苯和用苯和C4以下的醇為原料，經(jīng)乙酰乙酸乙酯法合成以下的醇為原料，經(jīng)乙酰乙酸乙酯法合成(無機(jī)試劑任選無機(jī)試劑任選)：(1)CH3CCH2CHCCH3=CH2CH3OO(2)CCH2CH2C6H5=O(1) 分 析：CH

15、3CCH2CHCCH3=CH2CH3OO二取代丙酮CH3CCH2X=O+ CH3CH2X + CH3COCH2COOEtCH3CCH2CHCCH3=CH2CH3OOCH3CCH2Br=OCH3CH2BrCH3COCH2COOEt合 成：C2H5ONaC2H5ONaCH3COCH2BrH2O/OHH+CO2CH3CH2BrCH3CH2OHHBrCH3CHCH3OHKMnO4/H+CH3CCH3=OBr2/H+CH3C=OCCOOEtCH2CH3CH2COCH3(2) 分 析：CCH2CH2C6H5=OFGICCH=OCHC6H5= , - 不飽和酮CCH3=O+ C6H5CHO同碳二取代丙酮CH

16、3COCH2COOEt+CH2CH2ClCH2CH2ClCCH2CH2C6H5=OCCH=OCHC6H5=CCH3=O合 成：CH3O2 , V2O5350 360CHOCH2CH2OHCH2CH2OHCH2CH2ClCH2CH2ClSOCl2CH3COCH2COOEtEtONaCl(CH2)4ClCH3COCHCOOEtCH2CH2CH2CH2ClEtONaCH3COCCOOEtH2O/OHH+CO2C6H5CHOdil. OH , HOCH2CH2OHH+H2/NiH3O+1.完成下列轉(zhuǎn)變完成下列轉(zhuǎn)變（1）丙酸乳酸乙烯丙酸（2）（3） 乙酸丙二酸二乙酯（1）CH2=CH2HBrCH3CH2

17、BrMgEt2OCH3CH2MgBrCO2H3O+CH3CH2COOH（2） CH3CH2COOHPBr2CH3CHCOOHBrOH-/H2OCH3CHCOOHOHPCl2(3)CH3COOHCH2COOHClNa2CO3CH2COONaClNaCNCH2COONaCN2C2H5OHH2SO4CH2(COOC2H5)2(2)OHOC2H5(3)由丙二酸二乙酯合成COOHCOOH(4)CH3CH3O1.設(shè)計(jì)下列化合物的合成路線設(shè)計(jì)下列化合物的合成路線(1)由丙酮合成（由丙酮合成（CH3）3CCOOH(1)2 CH3COCH3Mg/HgC6H6H3CH3CCH3CH3OHOHH2SO4H3CH3C

18、H3CCH3OI2NaOHT.M.(2)OHOCO2C2H5HNO3COOHCOOHC2H5OHH2SO4CO2C2H5CO2C2H5C2H5ONaHC2H5ONaC2H5BrOCO2C2H5C2H5H3O+OC2H5(3)T.M.C2H5ONaBrCH2CH2Br2CH2(COOC2H5)2CH(COOC2H5)2CH(COOC2H5)2C2H5ONaBrCH2CH2BrCCC2H5O2CCO2C2H5C2H5O2CCO2C2H5H3O+(4)CH3CH3OH3O+NBSCH2BrCH2BrNaCNCH2CNCH2CNCOOHCOOH-CO2CCl4 化合物化合物A(C7H12)，經(jīng)臭氧化后

19、在鋅粉存在下水解只生，經(jīng)臭氧化后在鋅粉存在下水解只生成一種產(chǎn)物成一種產(chǎn)物B(C7H12O2)。B被濕氧化銀氧化得被濕氧化銀氧化得C(C7H12O3)。C用用NaOH+I2處理得處理得D(C6H10O4)。D加熱至熔點(diǎn)以上生成加熱至熔點(diǎn)以上生成E(C6H8O3)，E水解又生成水解又生成D。C經(jīng)克萊森還原后得到經(jīng)克萊森還原后得到3-甲甲基己酸。試推斷基己酸。試推斷A的構(gòu)造式并寫出各步反應(yīng)。的構(gòu)造式并寫出各步反應(yīng)。A的結(jié)構(gòu)式為：H3CCH3各步反應(yīng)如下：H3CCH3O3Zn/H2OCH3CCH2CHCH2CHOOCH3Ag2O/H2OCH3CCH2CHCH2COOHOCH3ABCI2+NaOHHOO

20、CCH2CHCH2COOHCH3CH2-CCH2-CH3COOODECH3CCH2CHCH2COOHOCH3CZn/HgHClCH3CH2CH2CHCH2COOHCH3一一. 按要求回答下列問題按要求回答下列問題 1. 按堿性由強(qiáng)到弱排列成序：按堿性由強(qiáng)到弱排列成序：A. CH3NH2B. CH3CONH2C.(CH3)2NHD.NH3CA D B含氮有機(jī)物含氮有機(jī)物2. 比較下列化合物中氯原子發(fā)生親核取代反應(yīng)的活性比較下列化合物中氯原子發(fā)生親核取代反應(yīng)的活性ClClO2NClO2NO2NCH3ClO2NNO2ClNO2NO2,ClClO2NClO2NO2NCH3ClO2NNO2ClNO2NO

21、23. 按其堿性強(qiáng)弱排列下列化合物，并說明理由。按其堿性強(qiáng)弱排列下列化合物，并說明理由。（1）NH3，CH3NH2，CH3CONH2，(CH3)4+OH-（2）苯胺、）苯胺、N-甲基苯胺、芐胺、乙酰苯胺甲基苯胺、芐胺、乙酰苯胺（3）苯胺、間硝基苯胺、對硝基苯胺、對甲基苯胺）苯胺、間硝基苯胺、對硝基苯胺、對甲基苯胺（1）(CH3)4N+OH- CH3NH2NH3 CH3CONH2(2) 芐胺芐胺N-甲基苯胺甲基苯胺苯胺苯胺乙酰苯胺乙酰苯胺(3)甲基苯胺甲基苯胺苯胺苯胺間硝基苯胺間硝基苯胺對硝基苯胺對硝基苯胺解答解答:?(1)(CH3)2NCH2CH2CH3CH3I?(CH3)3NCH2CH2CH

22、3OH?(2)CH3CH3NO2Fe + HCl(CH3CO)2OHNO3H2SO4?H2OH+?NaNO2HCl?CH3NO2?H2OH+?(3)CH3CH2CNSO2Cl(CH3)2NHLiAlH4NO2?(4)ClNO2CH3NH2NO2?(4)ClNO2?CH3?（5）NH(1) CH3I(過量）(2) Ag2O,H2O?(1) CH3I(過量）(2) Ag2O,H2O(3) 加熱二二. 完成下列反應(yīng)完成下列反應(yīng)(1)NH2Br2NH2BrBrBrNaNO2HClN2+Cl-BrBrBrCuCNKCNCNBrBrBrH3+OCOOHBrBrBrNO2(2)CH3ZnNaOHNH-NHC

23、H3CH3H2SO4H2NCH3CH3NH2KCN(3) CH2=CHCH2Br CH2=CHCH2CH2NH2 CH2=CHCH2CNLiAlH4H3+O(5)OHH2N(CH2)6COOHCrO3NONH2OHNOHH2SO4NHO(4)OHNH2HNO3COOHCOOHBa(OH)2ONH3H2/Ni三三. 用化學(xué)方法分離鄰二氯苯、鄰氯苯胺、鄰氯苯酚和用化學(xué)方法分離鄰二氯苯、鄰氯苯胺、鄰氯苯酚和鄰氯苯甲酸。鄰氯苯甲酸。ClClClNH2ClOHClCOOHNaOHH2O水 層有機(jī)層ClClClNH2ClONaClCOONaHClH2OClClClNH3+Cl有機(jī)層水 層CO2有機(jī)層水 層

24、ClOHClCOONaNaOHClNH2HClClCOOH1.CHCH2Br=CH2CH3CH2CH2CH2OHCH3(CH2)3CH2NH2 ; CH3CH2CH2NH22.CHCH2CH2NH2=CH2四、完成下列轉(zhuǎn)化四、完成下列轉(zhuǎn)化(CH3)2CHNHCH2CH33. C2H5OH ; (CH3)2CHOH4.ClNO2OCH3OH 1. 制備正戊胺是增加一個碳原子的反應(yīng)，而制備正丙制備正戊胺是增加一個碳原子的反應(yīng)，而制備正丙胺卻是減少一個碳原子的反應(yīng)。胺卻是減少一個碳原子的反應(yīng)。CH3CH2CH2CH2OH濃 H2SO4HBr+NaCNCH3CH2CH2CH2CNH2 / NiTMKMnO4/H+CH3CH2CH2COOHNH3CH3CH2CH2CONH2Br2 / OHCH3CH2CH2NH2 2. 這也是增加一個碳原子的反應(yīng)，其關(guān)鍵在于還原。這也是增加一個碳原子的反應(yīng)，其關(guān)鍵在于還原。CHCH2Br=CH2CHCH2CH2NH2=CH2NaCNL