新型化學(xué)品、助劑、添加劑的剖析

1、第六章第六章新型化學(xué)品、助劑、添加劑新型化學(xué)品、助劑、添加劑的剖析的剖析北京化工大學(xué)本科生課程復(fù)雜物質(zhì)剖析精細(xì)化學(xué)品剖析精細(xì)化學(xué)品剖析的一般步驟的一般步驟1.1.對(duì)樣品的了解和調(diào)查對(duì)樣品的了解和調(diào)查 了解樣品的來(lái)源、用途、使用特性以及可能的了解樣品的來(lái)源、用途、使用特性以及可能的 組分等；查閱相關(guān)資料，了解樣品的信息組分等；查閱相關(guān)資料，了解樣品的信息。2.2.對(duì)樣品進(jìn)行初步檢驗(yàn)對(duì)樣品進(jìn)行初步檢驗(yàn) 觀察物理狀態(tài)、顏色、氣味、灼燒；測(cè)定物理化觀察物理狀態(tài)、顏色、氣味、灼燒；測(cè)定物理化學(xué)性能，如熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、密度、溶解性等。學(xué)性能，如熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、密度、溶解性等。3.3.混合物樣品各組分的分離和純化混

2、合物樣品各組分的分離和純化 不同的混合物樣品采用不同的分離方法，如萃取不同的混合物樣品采用不同的分離方法，如萃取法、蒸餾法、重結(jié)晶法、色譜法等。法、蒸餾法、重結(jié)晶法、色譜法等。4. 各個(gè)組分的定性分析各個(gè)組分的定性分析 每個(gè)純組分根據(jù)不同情況選用各種分析手段，如每個(gè)純組分根據(jù)不同情況選用各種分析手段，如色譜、紫外、紅外、核磁等，推測(cè)結(jié)構(gòu)。色譜、紫外、紅外、核磁等，推測(cè)結(jié)構(gòu)。5.5.各個(gè)組分的定量分析各個(gè)組分的定量分析 對(duì)各個(gè)純組分進(jìn)行含量測(cè)定，可采用化學(xué)分析法、對(duì)各個(gè)純組分進(jìn)行含量測(cè)定，可采用化學(xué)分析法、色譜法和紫外光譜法。色譜法和紫外光譜法。6.6.應(yīng)用實(shí)驗(yàn)應(yīng)用實(shí)驗(yàn) 充分充分利用獲得的信息進(jìn)

3、行合成、加工和應(yīng)用性能測(cè)利用獲得的信息進(jìn)行合成、加工和應(yīng)用性能測(cè)試研究，達(dá)到剖析目的。試研究，達(dá)到剖析目的。內(nèi)容內(nèi)容第一節(jié)第一節(jié) 水泥泡沫劑水泥泡沫劑第二節(jié)第二節(jié) 蒸汽驅(qū)油用高溫發(fā)泡劑蒸汽驅(qū)油用高溫發(fā)泡劑第三節(jié)第三節(jié) 石油產(chǎn)品添加劑石油產(chǎn)品添加劑第四節(jié)第四節(jié) 水溶性助焊劑水溶性助焊劑第五節(jié)第五節(jié) 水質(zhì)穩(wěn)定劑水質(zhì)穩(wěn)定劑第六節(jié)第六節(jié) 水溶性氫甲酰化反應(yīng)催化劑水溶性氫甲?；磻?yīng)催化劑第七節(jié)第七節(jié) 天然產(chǎn)物天然產(chǎn)物第一第一節(jié)節(jié) 水泥泡沫劑的剖析水泥泡沫劑的剖析 泡沫水泥泡沫水泥 也稱為泡沫混凝土，是將也稱為泡沫混凝土，是將發(fā)泡劑發(fā)泡劑用機(jī)械方式充分用機(jī)械方式充分發(fā)泡，并將泡沫與水泥漿均勻混合，發(fā)泡，并

4、將泡沫與水泥漿均勻混合，然后進(jìn)行然后進(jìn)行現(xiàn)現(xiàn)澆施工或模具成型，經(jīng)自然養(yǎng)護(hù)所澆施工或模具成型，經(jīng)自然養(yǎng)護(hù)所形成。形成。 輕質(zhì)、保溫、隔音、耐火輕質(zhì)、保溫、隔音、耐火 發(fā)泡劑發(fā)泡劑 物理發(fā)泡劑物理發(fā)泡劑：惰性壓縮氣體，低沸點(diǎn)液體或易升：惰性壓縮氣體，低沸點(diǎn)液體或易升華固體華固體 化學(xué)發(fā)泡劑：化學(xué)發(fā)泡劑：可以在可以在100-200100-200 C C左右釋放氣體的物左右釋放氣體的物質(zhì)，如偶氮二甲酰胺。質(zhì)，如偶氮二甲酰胺。 表面活性劑表面活性劑：K12K12發(fā)泡劑、發(fā)泡劑、AESAES發(fā)泡劑、發(fā)泡劑、動(dòng)植物蛋動(dòng)植物蛋白類發(fā)泡劑白類發(fā)泡劑 并不是所有的表面活性劑都并不是所有的表面活性劑都可以作為發(fā)泡劑

5、可以作為發(fā)泡劑動(dòng)植物蛋白類發(fā)泡劑動(dòng)植物蛋白類發(fā)泡劑 蛋白質(zhì)水解蛋白質(zhì)水解短鏈可溶性多肽（同時(shí)含有短鏈可溶性多肽（同時(shí)含有親水性基團(tuán)和疏水性基團(tuán)）親水性基團(tuán)和疏水性基團(tuán)） 這些多肽鏈在界面上伸展，并通過(guò)肽鍵間這些多肽鏈在界面上伸展，并通過(guò)肽鍵間相互作用，形成一個(gè)平面的保護(hù)網(wǎng)，使界相互作用，形成一個(gè)平面的保護(hù)網(wǎng)，使界面得以加強(qiáng)，促進(jìn)了泡沫的形成和穩(wěn)定。面得以加強(qiáng)，促進(jìn)了泡沫的形成和穩(wěn)定。實(shí)例實(shí)例 水泥發(fā)泡劑水泥發(fā)泡劑1 1號(hào)和號(hào)和2 2號(hào)的剖析號(hào)的剖析 樣品：瑞典進(jìn)口樣品：瑞典進(jìn)口 1 1號(hào)：棕黑色溶液，有少量沉淀，有油的氣味；號(hào)：棕黑色溶液，有少量沉淀，有油的氣味； 2 2號(hào)：略帶黃色的透明溶液

6、，有醇的氣味。號(hào)：略帶黃色的透明溶液，有醇的氣味。 初步判斷：初步判斷： 1 1號(hào)：水解蛋白類；號(hào)：水解蛋白類； 2 2號(hào)：表面活性劑配成號(hào)：表面活性劑配成表面活性劑類型的表面活性劑類型的定性鑒定定性鑒定方法方法1. 泡沫泡沫特征試驗(yàn)特征試驗(yàn)2、亞甲基藍(lán)、亞甲基藍(lán)-氯仿試驗(yàn)氯仿試驗(yàn)3、混合指示劑顏色反應(yīng)、混合指示劑顏色反應(yīng)4、磺基琥珀酸酯試驗(yàn)、磺基琥珀酸酯試驗(yàn)5、溴酚藍(lán)試驗(yàn)、溴酚藍(lán)試驗(yàn)6、濁點(diǎn)試驗(yàn)、濁點(diǎn)試驗(yàn)7、硫氰酸鈷鹽試驗(yàn)、硫氰酸鈷鹽試驗(yàn)8、氧肟酸試驗(yàn)、氧肟酸試驗(yàn)亞甲藍(lán)亞甲藍(lán)- -氯仿氯仿試驗(yàn)試驗(yàn)變深變深變淺變淺乳狀乳狀陽(yáng)離子型or 兩性型陰離子型非離子型溴酚藍(lán)法溴酚藍(lán)法溴酚藍(lán)二氯乙烷未知表

7、面活性劑陰離子型或非離子型表面活性劑陽(yáng)離子型或兩性型表面活性劑硫硫氰酸鈷氰酸鈷法法硫氰酸鈷未知表面活性劑2hr非離子型表面活性劑陰離子型表面活性劑陽(yáng)離子型表面活性劑表面活性劑類型鑒定表面活性劑類型鑒定試驗(yàn)名稱試驗(yàn)名稱發(fā)泡劑發(fā)泡劑1號(hào)號(hào)發(fā)泡劑發(fā)泡劑2號(hào)號(hào)亞甲藍(lán)-氯仿試驗(yàn)氯仿層略深氯仿層呈藍(lán)色溴酚藍(lán)試驗(yàn)呈亮藍(lán)色不變色硫氰酸鈷試驗(yàn)淺棕色紅紫色初步判斷：初步判斷：1號(hào)試樣含兩性表面活性劑；號(hào)試樣含兩性表面活性劑； 2號(hào)試樣含陰離子表面活性劑號(hào)試樣含陰離子表面活性劑發(fā)泡劑發(fā)泡劑1 1號(hào)中各組分的分離號(hào)中各組分的分離IR干樣紅外光譜干樣紅外光譜/ cm-1已知植物蛋白水解物證實(shí)發(fā)泡劑證實(shí)發(fā)泡劑1號(hào)為蛋白質(zhì)

8、水解物號(hào)為蛋白質(zhì)水解物1號(hào)燒杯9號(hào)燒杯22號(hào)燒杯再次證實(shí)為蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物再次證實(shí)為蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物發(fā)泡劑發(fā)泡劑2 2號(hào)的分離號(hào)的分離1號(hào)2號(hào)3號(hào)4號(hào)5號(hào)1 1號(hào)燒杯物質(zhì)號(hào)燒杯物質(zhì)( (較低沸點(diǎn)物質(zhì)）較低沸點(diǎn)物質(zhì)）/ cm-1-OH-(CH2)n-CH3-(CH2)10-CH2OH2 2號(hào)燒杯（號(hào)燒杯（極性物質(zhì)極性物質(zhì)）-C=OC-O-C碳酸二烷基酯碳酸二烷基酯3 3號(hào)燒杯（號(hào)燒杯（極性物質(zhì)極性物質(zhì)）-SO3十二烷基磺酸鈉十二烷基磺酸鈉4 4號(hào)燒杯（號(hào)燒杯（極性物質(zhì)極性物質(zhì)）-NH十二醇聚氧乙烯醚磺酸銨十二醇聚氧乙烯醚磺酸銨5 5號(hào)燒杯（號(hào)燒杯（較大分子量物質(zhì)較大分子量物質(zhì)）-SO3-木質(zhì)素磺酸鹽

9、木質(zhì)素磺酸鹽小結(jié)：小結(jié)： 作為水泥發(fā)泡劑，多選用物美價(jià)廉的動(dòng)物作為水泥發(fā)泡劑，多選用物美價(jià)廉的動(dòng)物蛋白水解產(chǎn)物，或造紙廢液提取的木質(zhì)素蛋白水解產(chǎn)物，或造紙廢液提取的木質(zhì)素復(fù)配其它合成表面活性劑。復(fù)配其它合成表面活性劑。第二節(jié)第二節(jié)蒸汽驅(qū)蒸汽驅(qū)油用高溫發(fā)泡劑油用高溫發(fā)泡劑SD 1020SD 1020的剖析的剖析 驅(qū)油驅(qū)油 為了提高原油采收率，除了注水方法之外，還發(fā)為了提高原油采收率，除了注水方法之外，還發(fā)展了化學(xué)驅(qū)油法、混相驅(qū)油法、熱力采油法和微展了化學(xué)驅(qū)油法、混相驅(qū)油法、熱力采油法和微生物采油法等。生物采油法等。 蒸汽泡沫驅(qū)蒸汽泡沫驅(qū)油油 熱力熱力開(kāi)采稠油的一項(xiàng)重要新技術(shù)開(kāi)采稠油的一項(xiàng)重要新技

10、術(shù)，將，將它與蒸汽或它與蒸汽或非凝結(jié)氣體及鹽水混合注入油層，可形成蒸汽泡非凝結(jié)氣體及鹽水混合注入油層，可形成蒸汽泡沫。使用這一技術(shù)可控制蒸汽竄流，克服重力超沫。使用這一技術(shù)可控制蒸汽竄流，克服重力超復(fù)，減少粘復(fù)，減少粘滯，滯，降低蒸汽流度，調(diào)整注汽剖面，降低蒸汽流度，調(diào)整注汽剖面，提高重油采收率提高重油采收率。課題背景表面活性劑是表面活性劑是主要成分！主要成分！預(yù)實(shí)驗(yàn)預(yù)實(shí)驗(yàn) 外觀及物理性質(zhì)：外觀及物理性質(zhì)： 淺棕淺棕褐色褐色水包油乳液水包油乳液，有效組分，有效組分1010，pH 9.5pH 9.5，密度密度1.011.01，傾點(diǎn)，傾點(diǎn)9 9 元素定性分析元素定性分析 氧瓶燃燒法氧瓶燃燒法定性測(cè)

11、定鹵素、硫元素、氮元素和定性測(cè)定鹵素、硫元素、氮元素和鈉元素等，結(jié)果發(fā)現(xiàn)無(wú)鹵素和氮元素，鈉元素等，結(jié)果發(fā)現(xiàn)無(wú)鹵素和氮元素，有有硫硫和和鈉鈉元素。元素。除此之外，應(yīng)還有C, H, O元素說(shuō)明樣品中至少包含兩種表面活性劑：一種水溶性，另一種是油溶性氧瓶燃燒法氧瓶燃燒法( (Oxygen flask combustion methodOxygen flask combustion method) ) 將將有機(jī)藥物在充滿氧氣的燃燒瓶中進(jìn)行燃燒，有機(jī)藥物在充滿氧氣的燃燒瓶中進(jìn)行燃燒，俟燃燒產(chǎn)物被吸入吸收液后，再采用適宜的分俟燃燒產(chǎn)物被吸入吸收液后，再采用適宜的分析方法來(lái)檢查或測(cè)定鹵素或硫等元素的含量析方

12、法來(lái)檢查或測(cè)定鹵素或硫等元素的含量。 用用NaOHNaOH和和H H2 2O O2 2溶液吸收，冷卻后用溶液吸收，冷卻后用2mol/L HNO2mol/L HNO3 3酸化酸化 鹵素鹵素鹵化物鹵化物 (AgNO(AgNO3 3) ) 硫硫硫酸鹽硫酸鹽(BaCl(BaCl2 2） 氮氮銨離子銨離子( (奈氏試劑）奈氏試劑） 鈉鈉鈉離子（乙酸鈾酰鋅試劑）鈉離子（乙酸鈾酰鋅試劑）樣品的分離與提純樣品的分離與提純 使乳液分層（使水溶組分與油溶組分分開(kāi)）使乳液分層（使水溶組分與油溶組分分開(kāi)）乳液乳液甲苯乙酸乙酯乙酸丁酯上層（乙酸丁酯）下層（水）反復(fù)洗滌，130C蒸去溶劑棕黃色粘稠透明液體棕黃色粘稠透明液

13、體反復(fù)洗滌，100C蒸去溶劑白色粉末白色粉末酯層酯層樣品樣品- -粘稠狀液體粘稠狀液體 元素定量分析：元素定量分析：C C 69.35%; 69.35%; H H 11.06%; 11.06%;S S 3.89%;3.89%;O O （余量法余量法）15.61%15.61% 紅外光譜分析：紅外光譜分析：-CH3,-CH2-R-O-R-Ph-PhSO3-酯層樣品酯層樣品1 1H NMRH NMR化學(xué)位移化學(xué)位移 /特征官能團(tuán)特征官能團(tuán)0.87CH31.25(CH2)m（量較大）2.32苯甲基3.51(CH2CH2O)n6.727.71多取代基苯環(huán)CH3SO3NaROCH2CH2O)(.n推測(cè)分子

14、結(jié)構(gòu)推測(cè)分子結(jié)構(gòu)R：C20n: 1-3水層樣品水層樣品- -灰白色粉末灰白色粉末 元素定量分析元素定量分析 C 15.4%, H 1.3%, S 3.65%, C 15.4%, H 1.3%, S 3.65%, 少量少量Na, Na, 余量余量 O O 鹽酸酸化時(shí)有氣泡產(chǎn)生鹽酸酸化時(shí)有氣泡產(chǎn)生，表明樣品中含有，表明樣品中含有NaNa2 2COCO3 3, ,而上述而上述C C含量可能是碳酸鹽中的含量可能是碳酸鹽中的C(C(無(wú)機(jī)無(wú)機(jī)碳）碳）. . 紅外光譜分析紅外光譜分析碳酸鹽的存在干擾了有機(jī)物碳酸鹽的存在干擾了有機(jī)物的鑒定，需除去！的鑒定，需除去！紅外譜圖與紅外譜圖與CaCO3標(biāo)準(zhǔn)譜圖相標(biāo)準(zhǔn)譜

15、圖相似，證實(shí)存在大量的碳酸鹽似，證實(shí)存在大量的碳酸鹽去除去除COCO3 32-2- 在在水層樣品中加入過(guò)量的水層樣品中加入過(guò)量的BaClBaCl2 2，生成，生成沉淀，加入鹽酸除去碳酸根后，將剩沉淀，加入鹽酸除去碳酸根后，將剩余物進(jìn)行紅外分析，證實(shí)為余物進(jìn)行紅外分析，證實(shí)為BaSOBaSO4 4. . 剩余的少量有機(jī)物剩余的少量有機(jī)物 H NMRH NMR化學(xué)位移化學(xué)位移 /特征官能團(tuán)特征官能團(tuán)1.91（單峰）（單峰）3.69（單峰）（單峰） 4.9（特大單峰，吸水）（特大單峰，吸水）H2OH2CCCH3H2CC甲基丙烯甲基丙烯酸鈉酸鈉結(jié)論：結(jié)論：（l l）SD1020SD1020發(fā)泡劑是由一

16、種結(jié)構(gòu)特殊的乳化劑及其發(fā)泡劑是由一種結(jié)構(gòu)特殊的乳化劑及其它多種助劑復(fù)配而成。它多種助劑復(fù)配而成。（2 2）SD1020SD1020發(fā)泡劑中乳化劑的分子結(jié)構(gòu)發(fā)泡劑中乳化劑的分子結(jié)構(gòu)為為（3 3）SD1020SD1020發(fā)泡劑還含有與之相匹配的多種助劑，發(fā)泡劑還含有與之相匹配的多種助劑，如穩(wěn)定劑、如穩(wěn)定劑、pHpH調(diào)節(jié)劑、增溶劑，即調(diào)節(jié)劑、增溶劑，即NaNa2 2COCO3 3、NaNa2 2SOSO4 4、甲基丙烯酸鈉等。甲基丙烯酸鈉等。（4 4）根據(jù)對(duì)）根據(jù)對(duì)SD1020SD1020發(fā)泡劑各組分發(fā)泡劑各組分的的元素元素分析分析結(jié)果結(jié)果，可以推斷可以推斷其其組分大致為主乳化劑（酯溶部分）約占乳組

17、分大致為主乳化劑（酯溶部分）約占乳液總質(zhì)量的（液總質(zhì)量的（8 89 9），助乳化發(fā)泡劑（水溶部分），助乳化發(fā)泡劑（水溶部分）約占乳液的（約占乳液的（0.50.5l l），其余為水和少量），其余為水和少量NaNa2 2COCO3 3、NaNa2 2SOSO4 4等助劑。等助劑。CH3SO3NaROCH2CH2O)(.n其中R為含碳原子數(shù)約20的烴基，n為l3的整數(shù)。烷氧基聚氧乙烯醚基烷氧基聚氧乙烯醚基甲苯磺酸鈉，具有良甲苯磺酸鈉，具有良好的耐高溫性能好的耐高溫性能小結(jié)：發(fā)泡劑的剖析小結(jié)：發(fā)泡劑的剖析 水溶液或乳液水溶液或乳液 第一步第一步: :分離分離溶劑或設(shè)法分層溶劑或設(shè)法分層 利用表面活性劑

18、離子類型鑒定方法，確定利用表面活性劑離子類型鑒定方法，確定分析的方向分析的方向 大多數(shù)不能獲得晶體，依靠元素分析和紅大多數(shù)不能獲得晶體，依靠元素分析和紅外光譜確定表面活性劑主要官能團(tuán)。外光譜確定表面活性劑主要官能團(tuán)。第三節(jié)第三節(jié) 石油產(chǎn)品添加劑的剖析石油產(chǎn)品添加劑的剖析石油產(chǎn)品分類石油產(chǎn)品分類用途用途主要添加劑主要添加劑石油燃料石油燃料汽油汽油餾程：餾程：30-205 C，汽車(chē)、摩托車(chē)用，汽車(chē)、摩托車(chē)用抗爆劑，抗爆劑， 清凈清凈劑劑噴氣燃料噴氣燃料餾程：餾程：60-280 C，高空低溫高速飛行，高空低溫高速飛行，-50 C不出現(xiàn)結(jié)晶不出現(xiàn)結(jié)晶抗靜電劑、抗磨劑、抗靜電劑、抗磨劑、防冰劑、殺菌劑防

19、冰劑、殺菌劑柴油柴油餾程：餾程：180-370 C和和350-410 C十六烷值改進(jìn)劑、低十六烷值改進(jìn)劑、低溫流動(dòng)性能改進(jìn)劑、溫流動(dòng)性能改進(jìn)劑、抗磨劑抗磨劑燃料油燃料油粘度較大，用作鍋爐、輪船及工業(yè)爐粘度較大，用作鍋爐、輪船及工業(yè)爐燃料燃料石油溶劑與化工原料石油溶劑與化工原料潤(rùn)滑劑潤(rùn)滑劑潤(rùn)滑油潤(rùn)滑油內(nèi)燃機(jī)油等內(nèi)燃機(jī)油等抗氧抗磨劑、清凈劑、抗氧抗磨劑、清凈劑、分散劑、極壓抗磨劑分散劑、極壓抗磨劑潤(rùn)滑脂潤(rùn)滑脂用于軸承、齒輪部位用于軸承、齒輪部位稠化劑稠化劑石蠟石蠟用于包裝材料、化妝品原料，或生產(chǎn)用于包裝材料、化妝品原料，或生產(chǎn)脂肪酸脂肪酸石油瀝青石油瀝青用于道路、建筑用于道路、建筑石油焦石油焦用于

20、冶金、化工行業(yè)做電極用于冶金、化工行業(yè)做電極潤(rùn)滑油添加劑潤(rùn)滑油添加劑 抗氧化劑抗氧化劑 一般為含硫、磷和某些烷基酚的有機(jī)化合物；一般為含硫、磷和某些烷基酚的有機(jī)化合物； 中止?jié)櫥脱趸傻挠袡C(jī)酸等鏈?zhǔn)竭B鎖反中止?jié)櫥脱趸傻挠袡C(jī)酸等鏈?zhǔn)竭B鎖反應(yīng)。應(yīng)。 極壓抗磨劑極壓抗磨劑 氯化石蠟或含硫、磷、氯的極性有機(jī)化合物，氯化石蠟或含硫、磷、氯的極性有機(jī)化合物，在摩擦過(guò)程中其活性元素可與金屬發(fā)生化學(xué)反在摩擦過(guò)程中其活性元素可與金屬發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成具有降低摩擦、減少磨損的反應(yīng)膜。應(yīng)，生成具有降低摩擦、減少磨損的反應(yīng)膜。潤(rùn)滑油添加劑潤(rùn)滑油添加劑 清凈劑清凈劑 油溶性油溶性磺酸鋇鹽和鈣鹽等物質(zhì)，磺酸

21、鋇鹽和鈣鹽等物質(zhì)， 依靠中和酸、洗滌、吸附、增溶等作用，用以依靠中和酸、洗滌、吸附、增溶等作用，用以抑制或清除發(fā)動(dòng)機(jī)供油系統(tǒng)、噴嘴等處沉積物。抑制或清除發(fā)動(dòng)機(jī)供油系統(tǒng)、噴嘴等處沉積物。 分散劑分散劑 含有極性氮原子的丁二酰亞胺等具有表面活性含有極性氮原子的丁二酰亞胺等具有表面活性的物質(zhì)，的物質(zhì)， 能使固體污染物以膠體狀態(tài)懸浮于油中，從而能使固體污染物以膠體狀態(tài)懸浮于油中，從而防止油泥、漆膜和淤渣等物質(zhì)沉積在發(fā)動(dòng)機(jī)部防止油泥、漆膜和淤渣等物質(zhì)沉積在發(fā)動(dòng)機(jī)部件上。件上。 降凝劑降凝劑 一般為聚甲基丙烯酸酯類聚合物一般為聚甲基丙烯酸酯類聚合物 低溫下石蠟開(kāi)始結(jié)晶時(shí)吸附在結(jié)晶表面，防止低溫下石蠟開(kāi)始結(jié)

22、晶時(shí)吸附在結(jié)晶表面，防止其形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)而使油喪失流動(dòng)性；其形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)而使油喪失流動(dòng)性； 油油品品傾點(diǎn)傾點(diǎn)過(guò)高，會(huì)使汽車(chē)?yán)鋯?dòng)時(shí)電耗過(guò)大。過(guò)高，會(huì)使汽車(chē)?yán)鋯?dòng)時(shí)電耗過(guò)大。油品添加劑的分離提取與純化油品添加劑的分離提取與純化 石油制品中添加劑的含量通常只有百分之石油制品中添加劑的含量通常只有百分之幾到千分之幾，分析時(shí)必須先除去基礎(chǔ)油幾到千分之幾，分析時(shí)必須先除去基礎(chǔ)油等主體組分，將添加劑濃縮后再分離純化。等主體組分，將添加劑濃縮后再分離純化。 常用的分離富集方法有常用的分離富集方法有溶劑萃取法溶劑萃取法、液相、液相色譜法、膜滲析法等。色譜法、膜滲析法等。溶劑萃取溶劑萃取法法 把把油品拌入硅膠（油

23、品拌入硅膠（130130活化活化4h4h，1g1g油品油品40g40g硅膠）放入硅膠）放入40mm 40mm 15mm 15mm紙袋中，置于紙袋中，置于脂肪提脂肪提取器取器中，用中，用石油醚石油醚加熱回流加熱回流4h4h，萃取硅膠吸附，萃取硅膠吸附的油品中的基礎(chǔ)油；再用的油品中的基礎(chǔ)油；再用苯苯萃取回流萃取回流4h4h，基本，基本上可將上可將基礎(chǔ)油除去基礎(chǔ)油除去。然后用。然后用甲醇甲醇萃取萃取4h4h，各種，各種添加劑濃集在甲醇提取液中，蒸發(fā)除去甲醇，添加劑濃集在甲醇提取液中，蒸發(fā)除去甲醇，可得各種添加劑的混合物，再用色譜法作進(jìn)一可得各種添加劑的混合物，再用色譜法作進(jìn)一步分離純化。步分離純化。

24、添加劑通常為極性的，添加劑通常為極性的，基礎(chǔ)油為非極性的。可基礎(chǔ)油為非極性的?？梢杂脴O性溶劑萃取。以用極性溶劑萃取。 針對(duì)金屬腐蝕抑制劑針對(duì)金屬腐蝕抑制劑 采用乙二醇為萃取劑采用乙二醇為萃取劑 方法：方法：40mL40mL油（如潤(rùn)滑油）加入油（如潤(rùn)滑油）加入10mL10mL乙二醇，乙二醇，放在分液漏斗中，在震蕩機(jī)上震搖放在分液漏斗中，在震蕩機(jī)上震搖30min30min，然，然后靜置分層，取乙二醇層測(cè)定紫外光后靜置分層，取乙二醇層測(cè)定紫外光譜譜。多為吡啶、胺等有機(jī)堿化合物油油 品品萃萃 取取 劑劑鑒定出的添加劑鑒定出的添加劑合成機(jī)油合成機(jī)油乙二醇苯基，萘胺透平油透平油乙二醇2,4二甲基6叔丁酚礦

25、物油礦物油乙二醇苯基，萘胺合成酯油合成酯油乙醇苯基，萘胺，酚噻嗪各種新型抑制劑還在不斷研發(fā)中！柱色譜法柱色譜法石油醚苯乙醚乙醇高分子聚合物類添加劑高分子聚合物類添加劑+基礎(chǔ)油中的基礎(chǔ)油中的飽和烴和少量芳烴飽和烴和少量芳烴酚類、芳胺、氯化石蠟、二硫代氨基酚類、芳胺、氯化石蠟、二硫代氨基甲酸鹽及部分酯類甲酸鹽及部分酯類大部分酯類、磷酸酯、硼酸酯大部分酯類、磷酸酯、硼酸酯有機(jī)酸、磺化皂類等有機(jī)酸、磺化皂類等膜滲析膜滲析法法 具有一定孔徑的高分子膜作為滲透膜，具有一定孔徑的高分子膜作為滲透膜，滲透滲透效效率不僅取決于薄膜的材料，而且還取決于滲透率不僅取決于薄膜的材料，而且還取決于滲透分子的分子量，一般

26、分子量小于分子的分子量，一般分子量小于20002000易通過(guò)膜，易通過(guò)膜，而分子量在而分子量在1000010000時(shí)則難通過(guò)膜，所以滲析法時(shí)則難通過(guò)膜，所以滲析法易將高分子聚合物與低分子化合物分離開(kāi)。易將高分子聚合物與低分子化合物分離開(kāi)。潤(rùn)滑油滲析滲析清凈劑分散劑粘度指數(shù)改進(jìn)劑降凝劑基礎(chǔ)油（某些低分子量化合物）透出液透出液滲殘?jiān)鼭B殘?jiān)鼘?shí)例實(shí)例 第第三代合成航空潤(rùn)滑油三代合成航空潤(rùn)滑油中中 添加劑添加劑的剖析的剖析 航空潤(rùn)滑油：航空潤(rùn)滑油： 對(duì)于渦輪對(duì)于渦輪螺旋槳螺旋槳發(fā)動(dòng)機(jī)、渦輪發(fā)動(dòng)機(jī)、渦輪風(fēng)扇發(fā)動(dòng)機(jī)和渦風(fēng)扇發(fā)動(dòng)機(jī)和渦輪軸輪軸發(fā)動(dòng)機(jī)，渦輪發(fā)動(dòng)機(jī)，渦輪螺旋槳發(fā)動(dòng)機(jī)減速螺旋槳發(fā)動(dòng)機(jī)減速齒輪等，齒輪

27、等，有不同的運(yùn)動(dòng)黏度和工作溫度需求。有不同的運(yùn)動(dòng)黏度和工作溫度需求。 合成航空潤(rùn)滑油合成航空潤(rùn)滑油： 基礎(chǔ)基礎(chǔ)油油 抗氧劑抗氧劑 抗抗磨磨劑劑 潤(rùn)滑油預(yù)分離潤(rùn)滑油預(yù)分離CoatesCoates方法方法潤(rùn)滑油甲醇萃取甲醇萃取滲析滲析抗氧劑抗磨劑極壓劑防腐劑（其它極性組分和芳烴）清凈劑分散劑粘度指數(shù)改進(jìn)劑降凝劑基礎(chǔ)油（某些低分子量化合物）透出液透出液滲殘?jiān)鼭B殘?jiān)?. 1. 初步初步分析分析( (原樣紅外光譜）原樣紅外光譜）酯基特征峰，說(shuō)明該潤(rùn)滑油的基礎(chǔ)油是酯類油-NH或-OH特征峰，說(shuō)明含有胺型或酚型添加劑 柱色譜分離及紅外光譜鑒定柱色譜分離及紅外光譜鑒定 將層析將層析硅膠于硅膠于150150活化

28、活化6h6h，采用濕法裝柱，采用濕法裝柱，將油樣加入柱中，當(dāng)油樣完全滲入吸附劑后，將油樣加入柱中，當(dāng)油樣完全滲入吸附劑后，再加入再加入1cm1cm高的吸附劑高的吸附劑。 用用石油石油醚、乙醚、苯、醚、乙醚、苯、無(wú)水無(wú)水乙醇按乙醇按溶劑極性由溶劑極性由弱到強(qiáng)的順序依次淋洗?？刂屏魉贋椋ㄈ醯綇?qiáng)的順序依次淋洗。控制流速為（1 12 2）滴滴s s 。按（。按（5050100100）mLmL為一個(gè)餾分收集為一個(gè)餾分收集。（若若發(fā)現(xiàn)發(fā)現(xiàn)色帶流出色帶流出時(shí)單獨(dú)截取時(shí)單獨(dú)截取）。將所收餾分將所收餾分在水浴鍋上逐去溶劑后，分別測(cè)其紅外光譜。在水浴鍋上逐去溶劑后，分別測(cè)其紅外光譜。 乙醚洗脫出的餾分，顏色為深褐

29、色乙醚洗脫出的餾分，顏色為深褐色。對(duì)照。對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)紅外譜圖，可確定其為季戊四醇酯。標(biāo)準(zhǔn)紅外譜圖，可確定其為季戊四醇酯。RR R R R 隨后的隨后的乙醚乙醚洗脫洗脫出餾分顏色出餾分顏色變?yōu)辄S色透明，變?yōu)辄S色透明，說(shuō)明可能有新的組分被洗出。經(jīng)說(shuō)明可能有新的組分被洗出。經(jīng)紅外光譜紅外光譜分析分析，可初步判斷其為混有季戊四醇酯的，可初步判斷其為混有季戊四醇酯的磷酸三甲酚磷酸三甲酚酯酯( (極壓抗磨劑）極壓抗磨劑）。為了證實(shí)上述判斷為了證實(shí)上述判斷 在分液漏斗中放入在分液漏斗中放入10g10g油樣，每次用油樣，每次用2mL2mL乙二醇乙二醇萃取，萃取，萃取五次，合并乙二醇層，進(jìn)行柱層析分離萃取五次，合并

30、乙二醇層，進(jìn)行柱層析分離。 吸附劑吸附劑為層析硅膠，為層析硅膠，160160下活化下活化6h6h，洗脫劑為石，洗脫劑為石油醚（沸程油醚（沸程30306060）、石油醚）、石油醚: :無(wú)水乙醚（無(wú)水乙醚（1:11:1）和無(wú)水乙醚和無(wú)水乙醚。 經(jīng)經(jīng)紅外光譜分析，其中石油醚紅外光譜分析，其中石油醚無(wú)水乙醚洗脫物為無(wú)水乙醚洗脫物為混有少量季戊四醇酯的磷酸三甲酚酯。用傅里葉變混有少量季戊四醇酯的磷酸三甲酚酯。用傅里葉變換紅外光譜儀作差譜，差減掉季戊四醇酯的碳基峰換紅外光譜儀作差譜，差減掉季戊四醇酯的碳基峰后，可以后，可以確定磷酸確定磷酸三甲酚酯標(biāo)準(zhǔn)紅外光譜圖一致。三甲酚酯標(biāo)準(zhǔn)紅外光譜圖一致。由此可知油樣

31、中含有由此可知油樣中含有磷酸三甲酚酯磷酸三甲酚酯。更換極性大更換極性大的溶劑，起的溶劑，起到富集作用到富集作用極壓抗磨極壓抗磨劑劑高效液相色譜法高效液相色譜法 對(duì)于對(duì)于對(duì)于含量很低的添加劑則需采用高效對(duì)于含量很低的添加劑則需采用高效液相色譜法進(jìn)行液相色譜法進(jìn)行分離分離。 將一定量的樣品經(jīng)過(guò)碳十八預(yù)柱，用少量將一定量的樣品經(jīng)過(guò)碳十八預(yù)柱，用少量甲醇溶劑沖洗，接取前餾分做正相色譜分甲醇溶劑沖洗，接取前餾分做正相色譜分析。用正己烷作流動(dòng)相析。用正己烷作流動(dòng)相，根據(jù)文獻(xiàn)保留時(shí)根據(jù)文獻(xiàn)保留時(shí)間數(shù)據(jù)證實(shí)間數(shù)據(jù)證實(shí)潤(rùn)滑油潤(rùn)滑油樣品樣品中中含有含有苯併三氮唑苯併三氮唑，采用采用外標(biāo)法，外標(biāo)法，得其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為得

32、其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.090.09% %。樣品中抗氧化劑分析樣品中抗氧化劑分析 采用萃取與柱色譜相結(jié)合的采用萃取與柱色譜相結(jié)合的方法方法： 將將150g150g油樣溶于油樣溶于100mL100mL無(wú)水乙醇中，使其充分無(wú)水乙醇中，使其充分溶解，加入溶解，加入165mL165mL甲醇，產(chǎn)生甲醇，產(chǎn)生褐色沉淀褐色沉淀。將沉。將沉淀萃取出來(lái)，用甲醇沖洗三遍，低溫烘干，得淀萃取出來(lái)，用甲醇沖洗三遍，低溫烘干，得到褐色沉淀物。到褐色沉淀物。 進(jìn)一步進(jìn)一步用柱層析分離純化。用用柱層析分離純化。用石油醚石油醚溶解褐色溶解褐色沉淀物后，進(jìn)行柱層析分離。溶劑的加入順序沉淀物后，進(jìn)行柱層析分離。溶劑的加入順序依次為石油醚

33、、石油醚依次為石油醚、石油醚苯、苯、苯苯、苯、苯乙酸乙乙酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸乙酯酯、乙酸乙酯、乙酸乙酯無(wú)水乙醇、無(wú)水乙無(wú)水乙醇、無(wú)水乙醇。醇。NHCN元素元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)質(zhì)量分?jǐn)?shù) / %實(shí)際測(cè)定值理論計(jì)算值C86.4386.18H9.0910.05N4.243.771:3:4.5CH2CH3CCH3CH3CCH3CH3抗氧化劑：抗氧化劑：芳芳胺類聚合體胺類聚合體結(jié)論：結(jié)論： 經(jīng)上述分析可知，第三代合成航空潤(rùn)滑油經(jīng)上述分析可知，第三代合成航空潤(rùn)滑油的基礎(chǔ)油為季戊四醇酯；抗氧劑為芳胺類的基礎(chǔ)油為季戊四醇酯；抗氧劑為芳胺類聚合物，約為聚合物，約為4.26% 4.26% ；極壓抗磨劑為磷酸；極壓抗磨劑為

34、磷酸三甲酚酯；其它添加劑為三甲酚酯；其它添加劑為0.09%0.09%的苯并三氮的苯并三氮唑唑?？寡鮿┑姆蛛x分析抗氧劑的分離分析采用采用TLCTLC方法方法第四節(jié)第四節(jié) 進(jìn)口車(chē)蠟的剖析進(jìn)口車(chē)蠟的剖析 車(chē)用化學(xué)品：車(chē)用清潔、上光保養(yǎng)車(chē)用化學(xué)品：車(chē)用清潔、上光保養(yǎng)產(chǎn)品形態(tài)固蠟固蠟水蠟水蠟溶液蠟溶液蠟噴霧蠟噴霧蠟組分石蠟硅油溶劑水磨料水相與油相、固相與液相混合的復(fù)雜體系!一種水蠟產(chǎn)品的剖析程序一種水蠟產(chǎn)品的剖析程序 HCl 甲苯NaOH/乙醇甲醇/水甲苯石油醚紅外燈蒸餾樣品餾出物不揮發(fā)物上層下層不溶物可溶物不溶物可溶物不溶物可溶物紅 外 光 譜 鑒 定紅色棕色不溶物可溶物水層甲苯層放置甲苯 HCl 甲

35、苯NaOH/乙醇甲醇/水甲苯石油醚紅外燈蒸餾樣品餾出物不揮發(fā)物上層下層不溶物可溶物不溶物可溶物不溶物可溶物紅 外 光 譜 鑒 定紅色棕色不溶物可溶物水層甲苯層放置甲苯蒸出物放置分層，說(shuō)明為原樣品同時(shí)含有水和有機(jī)溶劑。-ph-CH3, -CH2-CH3, -CH2-Ar-H上層：主要成分是飽和脂肪烴，還有少量芳香烴。下層：水。揮發(fā)物揮發(fā)物不揮發(fā)物（蠟、硅油、磨料不揮發(fā)物（蠟、硅油、磨料.).) HCl 甲苯NaOH/乙醇甲醇/水甲苯石油醚紅外燈蒸餾樣品餾出物不揮發(fā)物上層下層不溶物可溶物不溶物可溶物不溶物可溶物紅 外 光 譜 鑒 定紅色棕色不溶物可溶物水層甲苯層放置甲苯石油石油醚可溶物（硅油醚可溶

36、物（硅油+ +長(zhǎng)碳鏈羧酸）長(zhǎng)碳鏈羧酸） HCl 甲苯NaOH/乙醇甲醇/水甲苯石油醚紅外燈蒸餾樣品餾出物不揮發(fā)物上層下層不溶物可溶物不溶物可溶物不溶物可溶物紅 外 光 譜 鑒 定紅色棕色不溶物可溶物水層甲苯層放置甲苯利用NaOH將羧酸轉(zhuǎn)化為羧酸鈉，烘干后用甲醇水溶液萃取。石油醚可溶物石油醚可溶物/ /堿化后甲醇水可溶堿化后甲醇水可溶物（長(zhǎng)鏈羧酸？）物（長(zhǎng)鏈羧酸？） HCl 甲苯NaOH/乙醇甲醇/水甲苯石油醚紅外燈蒸餾樣品餾出物不揮發(fā)物上層下層不溶物可溶物不溶物可溶物不溶物可溶物紅 外 光 譜 鑒 定紅色棕色不溶物可溶物水層甲苯層放置甲苯油酸烘干后為白色固體，紅外無(wú)吸收，判斷為分析過(guò)程中產(chǎn)生的

37、NaCl石油石油醚可溶物醚可溶物/ /堿化后甲醇水不溶堿化后甲醇水不溶物（硅油？）物（硅油？） HCl 甲苯NaOH/乙醇甲醇/水甲苯石油醚紅外燈蒸餾樣品餾出物不揮發(fā)物上層下層不溶物可溶物不溶物可溶物不溶物可溶物紅 外 光 譜 鑒 定紅色棕色不溶物可溶物水層甲苯層放置甲苯Si-O-Si聚二甲基硅氧烷Na2CO3石油醚不溶物（蠟石油醚不溶物（蠟+ +無(wú)機(jī)磨料？）無(wú)機(jī)磨料？） HCl 甲苯NaOH/乙醇甲醇/水甲苯石油醚紅外燈蒸餾樣品餾出物不揮發(fā)物上層下層不溶物可溶物不溶物可溶物不溶物可溶物紅 外 光 譜 鑒 定紅色棕色不溶物可溶物水層甲苯層放置甲苯-COOH-COOR氧化蠟聯(lián)苯胺橙二氧化硅結(jié)論：

38、結(jié)論： HCl 甲苯NaOH/乙醇甲醇/水甲苯石油醚紅外燈蒸餾樣品餾出物不揮發(fā)物上層下層不溶物可溶物不溶物可溶物不溶物可溶物紅色棕色不溶物可溶物水層甲苯層放置甲苯飽和脂肪烴(少量芳香烴) 45%水 35%二氧化硅 13%聯(lián)苯胺橙 微量氧化蠟 2%Na2CO3聚二甲基硅烷 4%NaCl油酸 1%第五節(jié)第五節(jié) 進(jìn)口水溶性助焊劑的剖析進(jìn)口水溶性助焊劑的剖析 助焊劑作用助焊劑作用 溶解焊母表面氧化膜；溶解焊母表面氧化膜； 阻止在高溫下氧化膜再生；阻止在高溫下氧化膜再生； 降低液化焊材的表面張力，利于浸潤(rùn)；降低液化焊材的表面張力，利于浸潤(rùn)； 在焊接好的部位表面形成保護(hù)膜在焊接好的部位表面形成保護(hù)膜課題背

39、景課題背景助焊劑應(yīng)具有的性能：助焊劑應(yīng)具有的性能：熔點(diǎn)應(yīng)低于焊料。熔點(diǎn)應(yīng)低于焊料。表面的張力、黏度、密度要小于焊料。表面的張力、黏度、密度要小于焊料。不能腐蝕母材，在焊接溫度下，應(yīng)能增加不能腐蝕母材，在焊接溫度下，應(yīng)能增加焊料的流動(dòng)性，去除金屬表面氧化膜。焊料的流動(dòng)性，去除金屬表面氧化膜。焊劑殘?jiān)菀兹コ?。焊劑殘?jiān)菀兹コ２粫?huì)產(chǎn)生有毒氣體和臭味，以防對(duì)人體的不會(huì)產(chǎn)生有毒氣體和臭味，以防對(duì)人體的危害和污染環(huán)境。危害和污染環(huán)境。課題背景課題背景 助焊劑類型助焊劑類型 無(wú)機(jī)系列：酸性水溶性；阻焊性能好、腐蝕性強(qiáng)無(wú)機(jī)系列：酸性水溶性；阻焊性能好、腐蝕性強(qiáng) 無(wú)機(jī)酸：鹽酸、氫氟酸等無(wú)機(jī)酸：鹽酸、氫氟酸等

40、 無(wú)機(jī)鹽：氯化鋅、氯化銨等無(wú)機(jī)鹽：氯化鋅、氯化銨等 有機(jī)系列：有機(jī)系列：酸性酸性水溶性；腐蝕性較弱水溶性；腐蝕性較弱 有機(jī)酸：乳酸、檸檬酸等有機(jī)酸：乳酸、檸檬酸等 樹(shù)脂系列：主要成分是松香，沒(méi)有腐蝕性樹(shù)脂系列：主要成分是松香，沒(méi)有腐蝕性 但焊接后的線路板需用有機(jī)氯溶劑清洗但焊接后的線路板需用有機(jī)氯溶劑清洗課題背景課題背景水溶性助焊劑，水溶性助焊劑，只用水清洗只用水清洗樣品的分離與提純樣品的分離與提純減壓蒸餾溶劑未知物【A】（GCMS分析）溶液去溶劑油狀液體未知物【B】（MS、IR、NMR分析）不溶物乙醚抽提 白色固體未知物【C】（MS、IR、NMR分析）乙酸乙酯精制樣品殘留物未知物未知物A-A

41、-溶劑溶劑 GC-MSGC-MS分析分析單一組分單一組分溶劑為溶劑為2-丁醇。丁醇。未知物未知物B Bm/z=45+44n,CH2CH2O重復(fù)單元重復(fù)單元Wavenumber (cm-1)乙醚可溶物為聚乙二醇醚。乙醚可溶物為聚乙二醇醚。無(wú)羰基！無(wú)羰基！只有兩種只有兩種H！未知物未知物C C-NH2白色結(jié)晶為環(huán)己胺鹽酸鹽環(huán)己胺鹽酸鹽m/Z=35，m/z=37，二者強(qiáng)度為二者強(qiáng)度為3:1，表明存在表明存在Cl-NH2-CH2-CH結(jié)論結(jié)論 進(jìn)口水溶性助焊劑的組成如下：進(jìn)口水溶性助焊劑的組成如下：2丁醇丁醇（90） 聚乙二醇醚（聚乙二醇醚（7） 環(huán)己胺鹽酸鹽（環(huán)己胺鹽酸鹽（3） 弱酸性，溶解氧化膜+

42、表面活性劑，降低表面張力溶劑，保護(hù)和溶解作用第六節(jié)第六節(jié) 水水質(zhì)質(zhì)穩(wěn)定劑的剖析穩(wěn)定劑的剖析 水質(zhì)穩(wěn)定劑水質(zhì)穩(wěn)定劑 用于工業(yè)循環(huán)冷卻水、鍋爐水用于工業(yè)循環(huán)冷卻水、鍋爐水 防止冷卻水結(jié)垢、對(duì)設(shè)備的腐蝕等，起到節(jié)水、防止冷卻水結(jié)垢、對(duì)設(shè)備的腐蝕等，起到節(jié)水、節(jié)能、節(jié)約鋼材的作用。節(jié)能、節(jié)約鋼材的作用。 通常包括緩蝕劑、阻垢劑、殺菌滅藻劑等通常包括緩蝕劑、阻垢劑、殺菌滅藻劑等 常用有機(jī)膦系列作為緩蝕劑和螯合劑常用有機(jī)膦系列作為緩蝕劑和螯合劑羥基乙叉二膦酸 HEDP實(shí)例：一種水質(zhì)穩(wěn)定劑的剖析實(shí)例：一種水質(zhì)穩(wěn)定劑的剖析 樣品基本情況：樣品基本情況： 棕色油狀液體，略有胺味，棕色油狀液體，略有胺味，pH6p

43、H6，使用比例為，使用比例為1:20001:2000第一步：第一步：常壓蒸餾常壓蒸餾 餾分餾分：沸點(diǎn)低于：沸點(diǎn)低于100100 C C，靜置后分層。，靜置后分層。 上層：經(jīng)上層：經(jīng)IRIR分析為石油醚，分析為石油醚，作為消泡劑和防銹劑作為消泡劑和防銹劑； 下層：使硅膠變色，確認(rèn)為純水，下層：使硅膠變色，確認(rèn)為純水，作為稀釋劑作為稀釋劑。 殘留物殘留物：油狀液體油狀液體，其中有，其中有白色白色晶體晶體 白色白色晶體重結(jié)晶后晶體重結(jié)晶后, ,經(jīng)經(jīng)IRIR分析，對(duì)比標(biāo)準(zhǔn)譜圖，確分析，對(duì)比標(biāo)準(zhǔn)譜圖，確定為定為EDTAEDTA二鈉鹽，二鈉鹽，作為軟水劑作為軟水劑。 粘稠狀液體：粘稠狀液體：可能還含有水溶

44、性組分！可能還含有水溶性組分！ 粘稠狀粘稠狀液體：以液體：以丁醇：水丁醇：水=1:1=1:1（v:v)v:v)混合溶劑混合溶劑萃取萃取 水層：以水層：以HClHCl酸化，蒸干，甲醇溶解酸化，蒸干，甲醇溶解 不溶物，不溶物，IRIR分析確認(rèn)為多聚磷酸鈉。分析確認(rèn)為多聚磷酸鈉。作為緩蝕劑作為緩蝕劑。 甲醇溶解物，確定為甲醇溶解物，確定為EDTAEDTA酸，酸，作為緩蝕劑作為緩蝕劑。 丁醇層：丁醇蒸發(fā)后仍為粘稠狀液體，丁醇層：丁醇蒸發(fā)后仍為粘稠狀液體，需色譜柱分需色譜柱分離離。第二步：硅膠柱分離第二步：硅膠柱分離依次用石油醚、苯、氯仿、甲醇進(jìn)行洗脫依次用石油醚、苯、氯仿、甲醇進(jìn)行洗脫 石油醚份：石油

45、醚份： 無(wú)色透明粘稠狀液體，無(wú)色透明粘稠狀液體，IRIR分析為石腦油，分析為石腦油，作為作為防銹劑和消泡劑。防銹劑和消泡劑。 苯份：苯份： 淺黃淺黃色粘稠狀液體，確認(rèn)為十二烷基磺酰胺。色粘稠狀液體，確認(rèn)為十二烷基磺酰胺。-NH2-S=O 氯仿份：氯仿份： 白色針狀結(jié)晶，白色針狀結(jié)晶，IRIR對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)譜圖，為苯并三氮對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)譜圖，為苯并三氮唑，唑，作為防銹劑作為防銹劑。 氯仿氯仿- -甲醇份甲醇份 淡黃淡黃色粘稠狀液體，非單一物質(zhì)。根據(jù)官能團(tuán)色粘稠狀液體，非單一物質(zhì)。根據(jù)官能團(tuán)分析，可能是烷基磷酸酯的環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物。分析，可能是烷基磷酸酯的環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物。 甲醇份：甲醇份： 白色固體，分析為

46、聚乙二醇，可能是烷基磷酸白色固體，分析為聚乙二醇，可能是烷基磷酸酯的環(huán)氧乙烷加成物的副產(chǎn)物。酯的環(huán)氧乙烷加成物的副產(chǎn)物。提高緩蝕劑成膜性能？第七節(jié)第七節(jié) 水溶性氫甲酰化催化劑的水溶性氫甲?；呋瘎┑钠饰銎饰稣n題背景丙烯丙烯銠膦催化劑銠膦催化劑氫甲酰化反應(yīng)氫甲?；磻?yīng)丁醛丁醛經(jīng)量化計(jì)算，推測(cè)經(jīng)量化計(jì)算，推測(cè)1-苯基二苯并膦苯基二苯并膦(PDBP)是比三苯基是比三苯基膦更好的銠催化劑配體。膦更好的銠催化劑配體。進(jìn)一步，為了獲得水溶性催化劑，需要進(jìn)一步，為了獲得水溶性催化劑，需要PDBP進(jìn)行磺酸化。進(jìn)行磺酸化。PDBP問(wèn)題：?jiǎn)栴}：PDBP發(fā)煙硫酸硼酸 研究中發(fā)現(xiàn)：研究中發(fā)現(xiàn)： 不同磺化條件所得到的產(chǎn)

47、物作為配體時(shí)，催化不同磺化條件所得到的產(chǎn)物作為配體時(shí)，催化劑活性不同。劑活性不同。利用利用TLC將混合體將混合體系分離系分離展開(kāi)劑：異丙醇：乙醇：氨水=1:1:1如何確定每個(gè)斑點(diǎn)組分？如何確定每個(gè)斑點(diǎn)組分？ 制備薄層色譜（用于制備純品）制備薄層色譜（用于制備純品） 采用大玻璃板，硅膠鋪厚一些，線狀點(diǎn)樣；采用大玻璃板，硅膠鋪厚一些，線狀點(diǎn)樣； 展展板后，用小刀將所需樣斑刮下，倒入甲醇中，板后，用小刀將所需樣斑刮下，倒入甲醇中，過(guò)濾后減壓濃縮，干燥后結(jié)晶。過(guò)濾后減壓濃縮，干燥后結(jié)晶。 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定 利用利用MS, MS, 1313C-NMR, C-NMR, 1 1H-NMR, IRH-NMR,

48、 IR等進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定等進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)論：結(jié)論：一磺化PDBP產(chǎn)物二磺化PDBP產(chǎn)物二磺化PDBP氧化物三磺化PDBP產(chǎn)物三磺化PDBP氧化物Na2SO4氧化過(guò)度需要嚴(yán)格控制需要嚴(yán)格控制磺化條件！磺化條件！第八節(jié)第八節(jié) 天然產(chǎn)物的提取與分離天然產(chǎn)物的提取與分離 植物植物中的二次代謝產(chǎn)物，結(jié)構(gòu)中的二次代謝產(chǎn)物，結(jié)構(gòu)多樣，多樣，其其中不少具有生理活性，中不少具有生理活性，是藥物化學(xué)的天是藥物化學(xué)的天然寶庫(kù)。然寶庫(kù)。天然產(chǎn)物分類及其理化性質(zhì)天然產(chǎn)物分類及其理化性質(zhì) 生物堿生物堿 萜類萜類 甾類甾類 黃酮類黃酮類1.1.生物堿生物堿 含有氮原子的雜環(huán)化合物，可與酸成鹽，含有氮原子的雜環(huán)化合物，可與酸成鹽

49、，具有生理活性。具有生理活性。NOCH3HOHO嗎啡(鎮(zhèn)痛)NOCH3HO可待因(止咳)H3CON+OOOCH3OCH3OH- 小檗堿(抗菌消炎)NHCH3OCOCHCH2OH莨菪堿(解痙)FlavonoidFlavonoid) ) 泛指兩個(gè)具有酚羥基的苯環(huán)通過(guò)中央三碳泛指兩個(gè)具有酚羥基的苯環(huán)通過(guò)中央三碳原子相互連接的一系列原子相互連接的一系列化合物化合物. . 廣泛存在于自然界，其不同的顏色為天然廣泛存在于自然界，其不同的顏色為天然色素家族添加了更多色彩。該類化合物生色素家族添加了更多色彩。該類化合物生理活性理活性多種多樣多種多樣. .OOHHOOH大豆素，具有雌激素樣的作用OOOrutin

50、oseHOOHOHOH蘆丁，rutin防治高血壓及動(dòng)脈硬化的輔助治療 特征反應(yīng)：特征反應(yīng)： 將將乙醇液加乙醇液加鎂粉鎂粉，滴入，滴入濃鹽酸濃鹽酸后震蕩在泡沫處后震蕩在泡沫處呈桃紅呈桃紅色；色； 與與1%AlCl3乙醇溶液呈有色熒光乙醇溶液呈有色熒光。 提取與分離：提取與分離： 可溶解于極性溶劑中?？扇芙庥跇O性溶劑中。92 黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的理化性質(zhì)1 1、形態(tài)：、形態(tài)：多為結(jié)晶性固體，少數(shù)為無(wú)定形粉多為結(jié)晶性固體，少數(shù)為無(wú)定形粉( (苷）苷）2 2、顏色：、顏色：多為黃色多為黃色, ,所呈顏色主要與分子中是否在交叉共軛體系有關(guān)。所呈顏色主要與分子中是否在交叉共軛體系有關(guān)。3

51、3、存在形式、存在形式: :植物體內(nèi)的黃酮除少數(shù)以游離狀態(tài)存在外，大多數(shù)與糖結(jié)合成苷，植物體內(nèi)的黃酮除少數(shù)以游離狀態(tài)存在外，大多數(shù)與糖結(jié)合成苷，且多為氧苷，只有少數(shù)為碳苷。且多為氧苷，只有少數(shù)為碳苷。4 4、溶解性、溶解性: :一般游離苷元難溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等一般游離苷元難溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有機(jī)溶劑及稀堿水溶液中。黃酮苷一般易溶于水、甲醇、乙醇等強(qiáng)極性溶劑中，有機(jī)溶劑及稀堿水溶液中。黃酮苷一般易溶于水、甲醇、乙醇等強(qiáng)極性溶劑中，糖鏈越長(zhǎng)，則水中溶解度越大。糖鏈越長(zhǎng)，則水中溶解度越大。Terpenoids) 它它是是異戊二烯的聚合體及其

52、衍生物異戊二烯的聚合體及其衍生物，其骨架，其骨架一般以五個(gè)碳為單位，但也有例外。一般以五個(gè)碳為單位，但也有例外。93CH2CCHCH3CH2CHCCHCH3CH294倍半萜 15 3 揮發(fā)油單萜 10 2 揮發(fā)油半萜 5 n=1 植物葉萜類的結(jié)構(gòu)分類萜類化合物的分類及分布二萜 20 4 樹(shù)脂、苦味質(zhì)、植物醇二倍半萜 25 5 海綿、植物病菌三萜 30 6 皂苷、樹(shù)脂、植物乳汁四萜 40 8 植物胡蘿卜素多聚萜 7.5103至3105 (C5H8)n 橡膠、硬橡膠分 類 碳數(shù) (C5H8)n 存 在95香葉醇也叫牻牛兒醇，玫瑰油、香葉天竺葵油中均含有此成分，與香橙醇互為幾何異構(gòu)體與香橙醇互為幾何

53、異構(gòu)體.都都是香料工業(yè)中不可缺少的原料牻牛兒醇牻牛兒醇 香橙醇香橙醇 HCH2OHCH2OHH單萜（monoterpenoids）96環(huán)狀倍半萜環(huán)狀倍半萜OOMeHHMeOOMeO青蒿素qinghaosu(難溶水及油中)OOMeHHMeOHOMeO雙氫青蒿素dihydroqinghaosu97 環(huán)狀二萜環(huán)狀二萜OOOHCH2OHHOH穿心蓮內(nèi)酯屬雙環(huán)二萜類化合物具有抗炎作用但水溶性不好，為增強(qiáng)穿心蓮內(nèi)酯水溶性，將其制備成衍生物：98 環(huán)狀二萜環(huán)狀二萜銀杏內(nèi)酯屬雙環(huán)二萜類。作為拮抗血小板活化因子，用于治療因血小板活化因子引起的種種休克狀障礙OOOOOOOHR3R2OR1HH-OH-OH-OH-O

54、H-OH-OH-OH-OH-OH-OHHHHHH銀杏內(nèi)酯 A銀杏內(nèi)酯 B銀杏內(nèi)酯 C銀杏內(nèi)酯 M銀杏內(nèi)酯 JR1R2R399萜類化合物的理化性質(zhì)（一）物理性質(zhì) 1.性狀 （1）形態(tài)： 二萜和二倍半萜二萜和二倍半萜多為結(jié)晶性固體。多為結(jié)晶性固體。 （2）味：多具苦味）味：多具苦味 （萜類又稱苦味素）（萜類又稱苦味素） （3）旋光和折光性）旋光和折光性 多具有不對(duì)稱碳原子，且多有異構(gòu)體。多具有不對(duì)稱碳原子，且多有異構(gòu)體。100 2.溶解度溶解度 萜類親脂性強(qiáng)萜類親脂性強(qiáng)易溶醇及脂溶性有機(jī)溶劑易溶醇及脂溶性有機(jī)溶劑 難溶水難溶水 具內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的萜類具內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的萜類溶于堿水，酸化析出溶于堿水，酸化析出

55、（用于分離純化）（用于分離純化） 萜類對(duì)高熱、光和酸堿較為敏感，或氧化，或重排，萜類對(duì)高熱、光和酸堿較為敏感，或氧化，或重排，引起結(jié)構(gòu)改變。引起結(jié)構(gòu)改變。 甾體化合物具有一個(gè)母核（甾體化合物具有一個(gè)母核（A A、B B、C C、D D組組成），這個(gè)母核像成），這個(gè)母核像“田田”字，并且在字，并且在C10C10和和C13C13處各有一個(gè)甲基（角甲基），在處各有一個(gè)甲基（角甲基），在C17C17處處有一側(cè)鏈，這樣在母核上的三個(gè)側(cè)鏈像有一側(cè)鏈，這樣在母核上的三個(gè)側(cè)鏈像“巛巛”字，字，“甾甾”字十分形象的表示了這字十分形象的表示了這類化合物的基本碳架。類化合物的基本碳架。五元內(nèi)酯環(huán)強(qiáng)心苷類，4-乙?；?/p>

56、加拿大麻苷，五元內(nèi)酯環(huán)強(qiáng)心苷類，毛地黃苷膽固醇 特征反應(yīng)：特征反應(yīng)： 在在乙酐溶液中與濃硫酸乙酐溶液中與濃硫酸反應(yīng)反應(yīng)后后顯各種紅紫色，皂顯各種紅紫色，皂苷水溶液震蕩時(shí)能產(chǎn)生大量泡沫苷水溶液震蕩時(shí)能產(chǎn)生大量泡沫。 提取與分離：可溶于極性溶劑中。提取與分離：可溶于極性溶劑中。乙酸酐乙酸酐- -濃硫酸反應(yīng)濃硫酸反應(yīng) （Liebermann-Burchard Liebermann-Burchard 反應(yīng)）：取乙醇反應(yīng)）：取乙醇提取液提取液l2mll2ml，揮，揮去乙醇，殘?jiān)芙饣驊腋∪ヒ掖?，殘?jiān)芙饣驊腋∮谝宜狒校渭佑谝宜狒?，滴? 1滴濃硫酸，如呈紫紅色滴濃硫酸，如呈紫紅色，并且并且在溶液上

57、層逐漸變綠，證明含有甾體、在溶液上層逐漸變綠，證明含有甾體、三萜類或皂甙。三萜類或皂甙。 植物光合作用的植物光合作用的初生產(chǎn)物初生產(chǎn)物，在中草藥中分布極廣，在中草藥中分布極廣, ,常常占植物干重的常常占植物干重的80%-90%。一些具有營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)壯一些具有營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)壯作用的藥作用的藥，如山藥、何首烏、黃精、地黃、白木，如山藥、何首烏、黃精、地黃、白木耳、大棗等均含有大量糖類耳、大棗等均含有大量糖類。 特征反應(yīng)：與特征反應(yīng)：與斐林試劑斐林試劑作用有磚紅色作用有磚紅色CuCu2 2O O沉淀沉淀。 提取與分離：具有水溶性提取與分離：具有水溶性斐林斐林試劑試劑( (Fehlings solution)Feh

58、lings solution) 是是德國(guó)化學(xué)家斐林（德國(guó)化學(xué)家斐林（Hermann von FehlingHermann von Fehling，18121812年年-1885-1885年）在年）在18491849年發(fā)明的。它是年發(fā)明的。它是由由氫氧化鈉氫氧化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1 g/mL0.1 g/mL的溶液的溶液和和硫酸銅硫酸銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05 g/mL0.05 g/mL的溶液，的溶液，還有酒石酸鉀鈉配制而成的。它與可溶性還有酒石酸鉀鈉配制而成的。它與可溶性的的還原性糖還原性糖（葡萄糖、果糖和麥芽糖）在（葡萄糖、果糖和麥芽糖）在加熱的條件下，能夠生成加熱的條件下

59、，能夠生成磚紅色的氧化亞磚紅色的氧化亞銅銅沉淀。因此，斐林試劑常用于鑒定可溶沉淀。因此，斐林試劑常用于鑒定可溶性的還原性糖的存在與否。性的還原性糖的存在與否。7.2 7.2 天然產(chǎn)物有效成分的提取方法天然產(chǎn)物有效成分的提取方法 極性強(qiáng)弱 溶劑名稱 有效成分類型 非極性（親脂性）溶劑 石油醚、環(huán)己烷、汽油、苯、甲苯等 油脂、揮發(fā)油、植物甾醇（游離態(tài)）、某些生物堿、親脂性強(qiáng)的香豆素等弱極性溶劑 乙醚 樹(shù)脂、內(nèi)酯、黃酮類化合物的苷元、醌類、游離生物堿及醚溶性有機(jī)酸 弱極性溶劑 氯仿 游離生物堿等 中等極性溶劑 乙酸乙酯 極性較小的苷類（單糖苷） 中等極性溶劑 正丁醇 極性較大苷類（二糖和三糖苷）等 極性溶劑 丙酮、甲醇、乙醇 生物堿及其鹽、有機(jī)酸及其鹽、苷類、氨基酸、鞣質(zhì)和某些單糖等強(qiáng)極性溶劑 水 糖類、水溶性生物堿、胺類、鞣質(zhì)、苷類、無(wú)機(jī)鹽等 溶劑溶劑和有效成分極性相似對(duì)照和有效成分極性相似對(duì)照天然藥材粗粉5-10g5-10g5-10g加水50-100ml浸濕1h10倍量95EtOH回流1h10倍石油醚浸提0.5h水提液EtOH提取液石油醚提取液（檢查單糖、多糖、鞣質(zhì)、皂苷、多肽、蛋白質(zhì)）（檢查萜類、甾體、 油脂、揮發(fā)油）回收EtOH濃縮液甲份乙份EtOH溶解醇溶液 HCl溶液（檢測(cè)生物堿）不溶物EtOAc溶解（檢查鞣質(zhì)、酚類、有機(jī)酸、黃酮、蒽