2018——2019學(xué)年北京高三化學(xué)二輪復(fù)習(xí)溶液中的“三大常數(shù)”

1、2018 2019學(xué)年北京高三化學(xué)二輪復(fù)習(xí)溶液中的“三大常數(shù)”知識(shí)梳理電離平衡常數(shù)、水的離子積常數(shù)、溶度積常數(shù)是溶液中的三大常數(shù)，它們均只與溫度有關(guān)。電離平衡 常數(shù)和水的離子積常數(shù)隨著溫度的升高而增大，因?yàn)槿蹼娊赓|(zhì)的電離和水的電離均為吸熱反應(yīng)。有關(guān) 常數(shù)的計(jì)算，要緊緊圍繞它們只與溫度有關(guān)，而不隨其離子濃度的變化而變化來進(jìn)行。典型題目組訓(xùn)練 題組一水的離子積常數(shù)及應(yīng)用1.不同溫度下，水溶液中 c(H+)與c(OH )的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)說法中正確的是()L-1上T.S 1.9 / 8尸10HL rfOH-ymolL-'A.若從a點(diǎn)到c點(diǎn)，可采用在水中加入酸的方法B. b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的醋酸中

2、由水電離的c(H+)= 10 6 mol LC. c點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的Kw大于d點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的Kw D. TC時(shí),0.05 mol-1的Ba(OH)2溶液的pH = 11答案 D題組二電離平衡常數(shù)、水解平衡常數(shù)的計(jì)算2 .在25 c下，將a mol L1的氨水與0.01 mol廠1的鹽酸等體積混合，反應(yīng)平衡時(shí)溶液中c(NH4)= c(C1),則溶液顯Kb=(填“酸”、“堿”或“中”)性；用含a的代數(shù)式表示 NH3 H2O的電離常數(shù)9,10答案中二°一a-0.013 .碳?xì)浠衔锿耆紵蒀O2和H2O0常溫常壓下，空氣中的CO2溶于水，達(dá)到平衡時(shí)，溶液的 pH= 5.60, c(H2CO3

3、)= 1.5X 10 5 mol L 1° 若忽略水的電離及 H2CO3的第二級(jí)電離，則 H2CO3HCO3+ H +的平衡常數(shù) K1=。(已知：10 5.60= 2.5X 10 6) 答案 4.2X1074、125 c時(shí)，H2SO3HSO3+H*的電離常數(shù) Ka=1X10-2mol L 1,則該溫度下 NaHSO3水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kh=molT,若向NaHSO3溶液中加入少量的“增大”、“減小”或“不變”)。 答案1X 10-12增大I2,則溶液中需0%(填題組三電離平衡常數(shù)、溶度積常數(shù)的綜合應(yīng)用5.下表是幾種弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)、難溶電解質(zhì)的溶度積Ksp(25 C)。電解質(zhì)平

4、衡方程式平衡常數(shù)KKspCH3COOHCH3COOH -1 CH3COO +H一51.76 X 10H2CO3H2CO3H + + HC03HCO3-H +C03K1 = 4.31X 10 7-11K2= 5.61X10 11C6H50HC6H50HC6H5O +H-101.1X10H3PO4H3P04 y_2 H + H2P04H2PO4 -H+ + HP04HP04 y1 H +P04K1 = 7.52X 10 3K2=6.23X 10 8K3= 2.20X 10 13NH3 H2ONH 3 H2O- NH4+OH-51.76 X 10BaS04BaS04(s) - Ba (aq)+S04

5、 (aq)101.07X10BaC03BaC03(s) Ba2 (aq)+C02 (aq)-92.58X 10回答下列問題:(1)由上表分析，若 CH3COOH ,HCO3,C6H5OH,H2PO4均可看作酸，則它們酸性由強(qiáng)到弱 的順序?yàn)?填編號(hào))。(2)25 C時(shí)，將等體積等濃度的醋酸和氨水混合，混合液中：c(CH3COO )c(NH4)(填“ >”、二”或“<”)。(3)25 C時(shí)，向10 mL 0.01 mol L 1苯酚溶液中滴加 V mL 0.01 mol L 1氨水，混合液中粒子濃度關(guān)系正確的是 OA.若混合液 pH>7,則 V>10B.若混合液 pH<

6、;7,則 c(NH4)>c(C6H5O )>c(H +)>c(OH )C. V=10時(shí)，混合液中水的電離程度小于 10 mL 0.01 mol L 1苯酚溶液中水的電離程度D. V=5 時(shí)，2c(NH 3 H2O)+2c(NH4) = c(C6H5。)+c(C6H5OH)（4）如圖所示，有Ti、T2兩種溫度下兩條 BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線，回答下列問題:&1X0T討論Ti溫度時(shí)BaSO4的沉淀溶解平衡曲線，下列說法不正確的是 A.加入 Na2SO4可使溶液由 a點(diǎn)變?yōu)閎點(diǎn)B .在Ti曲線上方區(qū)域（不含曲線）任意一點(diǎn)時(shí)，均有 BaSO4沉淀生成C.蒸發(fā)溶劑可能

7、使溶液由d點(diǎn)變?yōu)榍€上a,b之間的某一點(diǎn)（不含a, b）D.升溫可使溶液由b點(diǎn)變?yōu)閐點(diǎn)答案(1)(2)=(3)D(4)D強(qiáng)化訓(xùn)練:1、下列說法正確的是（）A.電離常數(shù)受溶液濃度的影響B(tài).電離常數(shù)可以表示弱電解質(zhì)的相對(duì)強(qiáng)弱c(L)大C.Ka大的酸溶液中C（H+）一定比Ka小的酸溶液中的D.kC。3的電離常數(shù)表達(dá)式：K = C”J2cg°/答案 B+ 一2、已知25 c下，醋酸溶液中存在下述關(guān)系：蚱，£CCH：00）= 1.75X10-5,其中K的數(shù)值是該溫C CH3COOH度下醋酸的電離平衡常數(shù)。有關(guān)K的下列說法正確的是（）A.當(dāng)向該溶液中加入一定量的硫酸時(shí)，K值增大B.升高

8、溫度，K值增大C.向醋酸溶液中加水，K值增大D.向醋酸溶液中加氫氧化鈉，K值增大答案 B3根據(jù)下表數(shù)據(jù)（均在同溫、同壓下測(cè)定）酸HXHYHZ物質(zhì)的量濃度/mol L 10.10.20.3電離平衡常數(shù)7.2X 10 4-41.8X 10一51.8X 10可得出弱電解質(zhì)強(qiáng)弱順序正確的是（）A.HX>HY>HZ B.HZ>HY>HXC.HY>HZ>HX D.HZ>HX>HY答案 A4、.已知25 c下，醋酸溶液中存在下述關(guān)系:c(H ) cfCHsCOOK = -'c CH3COOHL 1.75X 10 5,其中K的數(shù)值是該溫度下醋酸的電離平衡

9、常數(shù)。有關(guān)K的下列說法正確的是（）A.當(dāng)向該溶液中加入一定量的硫酸時(shí)，K值增大B.升高溫度，K值增大C.向醋酸溶液中加水，K值增大D.向醋酸溶液中加氫氧化鈉，K值增大答案 B5、.下列敘述正確的是（）A.用水稀釋0.1 mol L：1的氨水，則溶液中cNH3 H2O1曾大 c OHB.pH = 3的鹽酸和醋酸分別升高相同的溫度，pH均不變C.在等體積等pH的鹽酸和醋酸兩溶液中分別加入等質(zhì)量的相同鋅粒，若只有一種溶液中的鋅粒有剩余, 則該溶液一定是鹽酸D.兩種氨水的物質(zhì)的量濃度分別為ci和c2, pH分別為a和a+1,則c2=10c1答案 C6、Ka、Kw、Ksp分別表示酸的電離常數(shù)、水的離子積

10、常數(shù)、溶度積常數(shù)，下列判斷正確的是（）A.室溫下向10 mL pH = 3的醋酸溶液中加入水稀釋后，溶液中c CH3COOCCH3COOH 尸（OH不變B.室溫下Ka(HCN) <Ka(CH3COOH),說明CH3COOH的電離度一定比 HCN的大C.25 c時(shí)，pH均為4的鹽酸和NH4I溶液中Kw不相等D.兩種難溶電解質(zhì)作比較時(shí)，Ksp越小的電解質(zhì)，其溶解度一定越小答案 A7、已知常溫下：Ksp(AgCl) =1.8X10 10, Ksp(Ag2CrO4)= 1.9X 1012,下列敘述正確的是()A.AgCl在飽和NaCl溶液中的Ksp比在純水中的 小小B.已知 Ksp(AgBr)&

11、lt; Ksp(AgCl),故 AgBr 不可能車t化為 AgClC.將 0.001 mol L 1的 AgNO 3 溶液?入 0.001 mol L 1 的 KCl 和 0.001 mol L 1 的 K2CQ4 溶液中先產(chǎn)生 Ag2CrO4 沉淀D.向AgCl的懸濁液中滴加濃氨水，沉淀溶解，說明 AgCl的溶解平衡向右移動(dòng) 答案 DI kIM8、在tC時(shí)，Ag2CrO4(橘紅色)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。又知 AgCl的Ksp=1.8X10T°。下列說法不正確的是()A.tC時(shí)，Ag2CrO4 的 Ksp為 1 X 10 8,：8 .飽和Ag2CrO4溶液中加入 K2

12、CQ4不能使溶液由 Y點(diǎn)變?yōu)閄點(diǎn)C.tC時(shí),丫點(diǎn)和Z點(diǎn)時(shí)Ag2CrO4的Ksp相等D.tC時(shí)，將 0.01 mol L11 AgNO 3溶液,入 20 mL 0.01 mol L 1 KCl 和 0.01 mol LK2CrO4 的混合溶液中， C先沉淀答案 A9 、.(1)25 C時(shí)，a mol L 1 CH3COOH 溶液中 c(H+)= 10 b mol L 1,用含 a 和 b 的代數(shù)式表示 CH3COOH 的電離平衡常數(shù) Ka=。_. ，° _，_ _ _ _一5 ，_ _一一 ， 、一，.、 * _1_ 、(2)已知 25 C時(shí)，Ka(CH3COOH)=1.8X 10 ,

13、 Ka(HSCN)= 0.13。現(xiàn)在該溫度下將 20 mL 0.1 molL CH3COOH 溶液和20 mL 0.1 mol L 1 HSCN溶液分別與20 mL 0.1 mol L 1 NaHCO3溶液混合，實(shí)驗(yàn)測(cè)得產(chǎn)生的氣體體積(V)隨時(shí)間變化的示意圖如圖所示，反應(yīng)初始階段，兩種溶液產(chǎn)生CO2氣體的速率存在明顯差異的原因是(3)下表是幾種弱酸常溫下的電離平衡常數(shù):CH 3COOHH2CO3H2sH3PO4-51.8X 10K1 = 4.3X 10 7-11K2=5.6X 10K1=9.1 X 10 8-12K2= 1.1 X 10Ki = 7.5X 10 3K2=6.2X 10 8一一一

14、-13K3 = 2.2X 10 13CH3COOH、H2CO3、H2S、H3P。4四種酸的酸性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)?多元弱酸的二級(jí)電離程度遠(yuǎn)小于一級(jí)電離的主要原因是 (從電離平衡角度考慮)。同濃度的 CH3COO > HCO3、Co3 > S2-結(jié)合h +的能力由強(qiáng)到弱的順序?yàn)?答案102ba10b(2)因Ka(CH3COOH) vKa(HSCN),所以相同溫度、相同物質(zhì)的量濃度和體積的兩溶液中，HSCN溶液的c(H十 )大于CH3COOH溶液的c(H+),故HSCN與NaHCO3反應(yīng)速率大 (3)H3PO4>CH3COOH >H2CO3>H2s一級(jí)電離產(chǎn)生的氫離子對(duì)

15、二級(jí)電離起抑制作用 S2 > CO3 > HCO 3 > CH 3cOO+ , _ , 10、在水的電離平衡中，c(H )和c(OH )的關(guān)系如圖所示:(1)A點(diǎn)水的離子積為1.0X10 14, B點(diǎn)水的離子積為 。造成水的離子積變化的原因是O(2)下列說法正確的是(填字母)。a.圖中A、B、D三點(diǎn)處Kw的大小關(guān)系：B>A>D b.AB線上任意點(diǎn)的溶液均顯中性c.B點(diǎn)溶液的pH = 6,顯酸性d.圖中溫度T1>T2(3)T2時(shí)，若向溶液中滴加鹽酸，能否使體系處于B點(diǎn)位置？為什么？ 。(4)T2時(shí)，若鹽酸中c(H+)=5X 10 4 mol L 1,則由水電離

16、產(chǎn)生的c(H +) =答案(1)1.0X10 12水的電離是吸熱過程，溫度升高，水的電離程度增大，即離子積增大(2)b(3)否，加入鹽酸，c(H+)>c(OH ),所以體系不可能處于B點(diǎn)位置(4)2 X 10 9 mol L111、(1)某溫度(tC)時(shí)，水的 Kw= 1X 10 12,則該溫度 (填“ >” “<”或" =")25 C,其理由是 (2)該溫度下，c(H+) = 1X10 7 mol L-1的溶液呈 (填“酸性” “堿性”或“中性” )；若該溶液中只存 在NaOH溶質(zhì)，則由 &O電離出來的c(OH )=mol L11。(3)實(shí)驗(yàn)室用

17、Zn和稀硫酸制取 H2,反應(yīng)時(shí)溶液中水的電離平衡 (填"向左”“向右"或“不"， 下同)移動(dòng)。在新制氯水中加入少量NaCl固體，水的電離平衡 移動(dòng)。(4)25 C時(shí)，pH = 4的鹽酸中水的電離程度 (填“大于” “小于”或“等于" )pH = 10的Ba(OH)2 溶液中水的電離程度。答案(1)> 升溫促進(jìn)水的電離，Kw增大(2)堿性1 X 10 7 (3)向右 向右(4)等于12、.已知：H2S: Ka1=1.3X10 7 Ka2= 7.1X10 15H2CO3： Ka1= 4.3X10 7 Ka2=5.6X 10 11CH3COOH: Ka=

18、 1.8X10 5NH3 H2O: Kb= 1.8X10 5(1)常溫下，0.1 mol L 1 Na2s溶液和 0.1 mol L 1 Na2CO3溶液，堿性更強(qiáng)的是 ,其原因是(2)25 C時(shí)，CH3COONH4溶液顯 性。NaHCO3溶液的 pH(填"大于"或“小于“)CH3COONa 溶液的 pH。(3)NH 4HCO3溶液顯 性，原因是 。答案(1)Na2s溶液H2s的Ka2小于H2CO3的Ka2,Na2s更容易水解(2)中 大于 (3)堿 NH3 H2。的Kb大于H2CO3的Kai,故NH4的水解程度小于 HCO3的水解程度13、工業(yè)廢水中常含有一定量的Cr2。，和CrO4 ,它們會(huì)對(duì)人類及生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生很大危害，必須進(jìn)行處理。還原沉淀法是常用的一種方法，其過程如下：2Cr。4 Yr cr2。7 41m cr3 藍(lán)：Cr(oH) 3(1)轉(zhuǎn)化過程中存在平衡：2Co4-+ 2H+Cr2。；+ H2。能說明該反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài)的是 a.Crz。；和Cr。'的濃度相同b.2v92。7一)= v(Cr。1)c.溶液的pH保持不變 .一.9 -10-9-若1 L廢水轉(zhuǎn)化后所得溶液中含銘兀素的質(zhì)