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文檔簡介
1、專業(yè)英語詞匯 accordion 手風(fēng)琴 activation 活化(作用) addition polymer 加成聚合物,加聚物 aggravate 加重,惡化 agitation 攪拌 agrochemical 農(nóng)藥,化肥 Alfin catalyst 醇(堿金屬)烯催化劑 align 排列成行 aliphatic 脂肪(族)的 alkali metal
2、0;堿金屬 allyl 烯丙基 aluminum alkyl 烷基鋁 amidation 酰胺化(作用) amino 氨基,氨基的 amorphous 無定型的,非晶體的 anionic 陰(負)離子的 antioxidant 抗氧劑 antistatic agent 抗靜電劑 aromatic 芳香(族)的 arrangement (空間)排布,排列 atactic
3、 無規(guī)立構(gòu)的 attraction 引力,吸引 backbone 主鏈,骨干 behavior 性能,行為 biological 生物(學(xué))的 biomedical 生物醫(yī)學(xué)的 bond dissociation energy 鍵斷裂能 boundary 界限,范圍 brittle 脆的,易碎的 butadiene 丁二烯 butyllithium 丁基鋰
4、calendering 壓延成型 calendering 壓延 carboxyl 羧基 carrier 載體 catalyst 催化劑,觸媒 categorization 分類(法) category 種類,類型 cation 正陽離子 cationic 陽(正)離子的 centrifuge 離心 chain reaction 連鎖反應(yīng) chain term
5、ination 鏈終止 char 炭 characterize 表征 成為的特征 chilled water 冷凍水 chlorine 氯(氣) coating 涂覆 cocatalyst 助催化劑 coil 線團 coiling 線團狀的 colligative 依數(shù)性 colloid 膠體 commence 開始,著手 common&
6、#160;salt 食鹽 complex 絡(luò)合物 compliance 柔量 condensation polymer 縮合聚合物,縮聚物 conductive material 導(dǎo)電材料 conformation 構(gòu)象 consistency 稠度,粘稠度 contaminant 污物 contour 外形,輪廓 controlled release 控制釋放 co
7、ntroversy 爭論,爭議 conversion 轉(zhuǎn)化率 conversion 轉(zhuǎn)化 copolymer 共聚物 copolymerization 共聚(合) corrosion inhibitor 緩釋劑 countercurrent 逆流 crosslinking 交聯(lián) crystal 基體,結(jié)晶 crystalline 晶體,晶態(tài),結(jié)晶的,晶態(tài)的 crystalline
8、0;結(jié)晶的 crystallinity 結(jié)晶性,結(jié)晶度 crystallite 微晶 decomposition 分解 defect 缺陷 deformability 變形性,變形能力 deformation 形變 deformation 變形 degree of polymerization 聚合度 dehydrogenate 使脫氫 density 密度 depo
9、lymerization 解聚 deposit 堆積物,沉積 depropagation 降解 dewater 脫水 diacid 二(元)酸 diamine 二(元)胺 dibasic 二元的 dieforming 口模成型 diffraction 衍射 diffuse 擴散 dimension 尺寸 dimensional stability 尺寸穩(wěn)定性
10、 dimer 二聚物(體) diol 二(元)醇 diolefin 二烯烴 disintegrate 分解,分散,分離 dislocation 錯位,位錯 dispersant 分散劑 dissociate 離解 dissolution 溶解 dissolve 使溶解 distort 使變形,扭曲 double bond 雙鍵 dough (生)面
11、團,揉好的面 drug 藥品,藥物 elastic modulus 彈性模量 elastomer 彈性體 eliminate 消除,打開,除去 elongation 伸長率,延伸率 entanglement 纏結(jié),糾纏 entropy 熵 equilibrium 平衡 esterification 酯化(作用) evacuate 撤出 extrusion 注射成型
12、160;extrusion 擠出 fiber 纖維 flame retardant 阻燃劑 flexible 柔軟的 flocculating agent 絮凝劑 folded-chain lamella theory 折疊鏈片晶理論 formulation 配方 fractionation 分級 fragment 碎屑,碎片 fringed-micelle theo
13、ry 纓狀微束理論 functional group 官能團 functional polymer 功能聚合物 functionalized polymer 功能聚合物 gel 凝膠 glass transition temperature 玻璃化溫度 glassy 玻璃(態(tài))的 glassy 玻璃態(tài)的 glassy state 玻璃態(tài) globule
14、60;小球,液滴,顆粒 growing chain 生長鏈,活性鏈 gyration 旋轉(zhuǎn),回旋 hardness 硬度 heat transfer 熱傳遞 heterogeneous 不均勻的,非均勻的 hydocy acid 羧基酸 hydrogen 氫(氣) hydrogen bonding 氫鍵 hydrostatic 流體靜力學(xué) hydroxyl
15、烴基 hypothetical 假定的,理想的,有前提的 ideal 理想的,概念的 imagine 想象,推測 imbed 嵌入,埋入,包埋 imperfect 不完全的 improve 增進,改善 impurity 雜質(zhì) indispensable 不了或缺的 infrared spectroscopy 紅外光譜法 ingredient 成分 initiation
16、;(鏈)引發(fā) initiator 引發(fā)劑 inorganic polymer 無機聚合物 interaction 相互作用 interchain 鏈間的 interlink 把相互連接起來 連接 intermittent 間歇式的 intermolecular (作用于)分子間的 intrinsic 固有的 ion 離子 ion exchange resin
17、;離子交換樹脂 ionic 離子的 ionic polymerization 離子型聚合 irradiation 照射,輻射 irregularity 不規(guī)則性,不均勻的 isobutylene 異丁烯 isocyanate 異氰酸酯 isopropylate 異丙醇金屬,異丙氧化金屬 isotactic 等規(guī)立構(gòu)的 isotropic 各項同性的 kinetic chain
18、length 動力學(xué)鏈長 kinetics 動力學(xué) latent 潛在的 light scattering 光散射 line 襯里,貼面 liquid crystal 液晶 macromelecule 大分子,高分子 matrix 基體,母體,基質(zhì),矩陣 mean-aquare end-to-end distance 均方末端距 mechanical property
19、 力學(xué)性能,機械性能 mechanism 機理 medium 介質(zhì) 中等的,中間的 minimise 最小化 minimum 最小值,最小的 mo(u)lding 模型 mobility 流動性 mobilize 運動,流動 model 模型 modify 改性 molecular weight 分子量 molecular weight
20、distribution 分子量分布 molten 熔化的 monofunctional 單官能度的 monomer 單體 morphology 形態(tài)(學(xué)) moulding 模塑成型 neutral 中性的 nonelastic 非彈性的 nuclear magnetic resonance 核磁共振 nuclear track detector 核徑跡探測器
21、60;number average molecular weight 數(shù)均分子量 occluded 夾雜(帶)的 olefinic 烯烴的 optimum 最佳的,最佳值點,狀態(tài) orient 定向,取向 orientation 定向 oxonium 氧鎓 羊 packing 堆砌 parameter 參數(shù) parison 型柸 pattern 花
22、紋,圖樣式樣 peculiarity 特性 pendant group 側(cè)基 performance 性能,特征 permeability 滲透性 pharmaceutical 藥品,藥物,藥物的,醫(yī)藥的 phenyl sodium 苯基鈉 phenyllithium 苯基鋰 phosgene 光氣,碳酰氯 photosensitizer 光敏劑 plastics 塑料
23、0;platelet 片晶 polyamide 聚酰胺 polybutene 聚丁烯 polycondensation 縮(合)聚(合) polydisperse 多分散的 polydispersity 多分散性 polyesterification 聚酯化(作用) polyethylene 聚乙烯 polyfunctional 多官能度的 polymer 聚合物【體】,高聚物 polymeric
24、 聚合(物)的 polypropylene 聚苯烯 polystyrene 聚苯乙烯 polyvinyl alcohol 聚乙烯醇 polyvinylchloride 聚氯乙烯 porosity 多孔性,孔隙率 positive 正的,陽(性)的 powdery 粉狀的 processing 加工,成型 purity 純度 pyrolysis 熱解 radical
25、160;自由基 radical polymerization 自由基聚合 radius 半徑 random coil 無規(guī)線團 random decomposition 無規(guī)降解 reactent 反應(yīng)物,試劑 reactive 反應(yīng)性的,活性的 reactivity 反應(yīng)性,活性 reactivity ratio 競聚率 real 真是的 release
26、 解除,松開 repeating unit 重復(fù)單元 retract 收縮 rubber 橡膠 rubbery 橡膠態(tài)的 rupture 斷裂 saturation 飽和 scalp 篩子,篩分 seal 密封 secondary shaping operation 二次成型 sedimentation 沉降(法) segment 鏈段&
27、#160;segment 鏈段 semicrystalline 半晶 settle 沉淀,澄清 shaping 成型 side reaction 副作用 simultaneously 同時,同步 single bond 單鍵 slastic parameter 彈性指數(shù) slurry 淤漿 solar energy 太陽能 solubility 溶
28、解度 solvent 溶劑 spacer group 隔離基團 sprinkle 噴灑 squeeze 擠壓 srereoregularity 立構(gòu)規(guī)整性【度】 stability 穩(wěn)定性 stabilizer 穩(wěn)定劑 statistical 統(tǒng)計的 step-growth polymerization 逐步聚合 stereoregular 有規(guī)立構(gòu)的,立構(gòu)規(guī)整性的
29、stoichiometric 當量的,化學(xué)計算量的 strength 強度 stretch 拉直,拉長 stripping tower 脫單塔 subdivide 細分 區(qū)分 substitution 取代,代替 surfactant 表面活性劑 swell 溶脹 swollen 溶脹的 synthesis 合成 synthesize 合成 sy
30、nthetic 合成的 tacky (表面)發(fā)粘的 ,粘連性 tanker 油輪,槽車 tensile strength 抗張強度 terminate (鏈)終止 tertiary 三元的,叔(特)的 tetrahydrofuran 四氫呋喃 texture 結(jié)構(gòu),組織 thermoforming 熱成型 thermondynamically 熱力學(xué)地 thermo
31、plastic 熱塑性的 thermoset 熱固性的 three-dimensionally ordered 三維有序的 titanium tetrachloride 四氯化鈦 titanium trichloride 三氯化鐵 torsion 轉(zhuǎn)矩 transfer (鏈)轉(zhuǎn)移,(熱)傳遞 triethyloxonium-borofluoride 三乙基硼氟酸 羊 trimer 三聚
32、物(體) triphenylenthyl potassium 三苯甲基鉀 ultracentrifugation 超速離心(分離) ultrasonic 超聲波 uncross-linked 非交聯(lián)的 uniaxial 單軸的 unsaturated 不飽和的 unzippering 開鏈 urethane 氨基甲酸酯 variation 變化,改變 vinyl 乙烯基(的)
33、vinyl chloride 氯乙烯 vinyl ether 乙烯基醚 viscoelastic 黏彈性的 viscoelastic state 黏彈態(tài) viscofluid state 黏流態(tài) viscosity 黏度 viscosity average molecular weight 黏均分子量 viscous 粘稠的 vulcanization 硫化
34、 weight average molecular weight 重均分子量 X-ray x射線 x光 yield 產(chǎn)率 Young's modulus 楊氏模量 課文翻譯第一單元 什么是高聚物? 什么是高聚物?首先,他們是合成物和大分子,而且不同于低分子化合物,譬如說普通的鹽。與低分子化合物不同的是,普通鹽的分子量僅僅是58.5,而高聚物的分子量高于105 ,甚至大于106 。這些大分子或“高分子”由許多小分子組成。小分子相互結(jié)合形成大分子,大分
35、子能夠是一種或多種化合物。舉例說明,想象一組大小相同并由相同的材料制成的環(huán)。當這些環(huán)相互連接起來,可以把形成的鏈看成是具有同種分子量化合物組成的高聚物。另一方面,獨特的環(huán)可以大小不同、材料不同,相連接后形成具有不同分子量化合物組成的聚合物。 許多單元相連接給予了聚合物一個名稱,poly意味著“多、聚、重復(fù)”,mer意味著“鏈節(jié)、基體”(希臘語中)。例如:稱為丁二烯的氣態(tài)化合物,分子量為54,化合將近4000次,得到分子量大約為200000被稱作聚丁二烯(合成橡膠)的高聚物。形成高聚物的低分子化合物稱為單體。下面簡單地描述一下形成過程:丁二烯 丁二烯丁二烯聚丁二烯(4000次) 因而能夠看到分子
36、量僅為54的小分子物質(zhì)(單體)如何逐漸形成分子量為200000的大分子(高聚物)。實質(zhì)上,正是由于聚合物的巨大的分子尺寸才使其性能不同于象苯這樣的一般化合物。例如,固態(tài)苯,在5.5熔融成液態(tài)苯,進一步加熱,煮沸成氣態(tài)苯。與這類簡單化合物明確的行為相比,像聚乙烯這樣的聚合物不能在某一特定的溫度快速地熔融成純凈的液體。而聚合物變得越來越軟,最終,變成十分粘稠的聚合物熔融體。將這種熱而粘稠的聚合物熔融體進一步加熱,不會轉(zhuǎn)變成各種氣體,但它不再是聚乙烯(如圖1.1)。固態(tài)苯液態(tài)苯氣態(tài)苯加熱,5.5 加熱,80 固體聚乙烯熔化的聚乙烯各種分解產(chǎn)物-但不是聚乙烯 加熱 加熱 圖1.1 低分子量化合物(苯)
37、和聚合物(聚乙烯)受熱后的不同行為 發(fā)現(xiàn)另一種不同的聚合物行為和低分子量化合物行為是關(guān)于溶解過程。例如,讓我們研究一下,將氯化鈉慢慢地添加到固定量的水中。鹽,代表一種低分子量化合物,在水中達到點(叫飽和點)溶解,但,此后,進一步添加鹽不進入溶液中卻沉到底部而保持原有的固體狀態(tài)。飽和鹽溶液的粘度與水的粘度不是十分不同,但是,如果我們用聚合物替代,譬如說,將聚乙烯醇添加到固定量的水中,聚合物不是馬上進入到溶液中。聚乙烯醇顆粒首先吸水溶脹,發(fā)生形變,經(jīng)過很長的時間以后進入到溶液中。同樣地,我們可以將大量的聚合物加入到同樣量的水中,不存在飽和點。將越來越多的聚合物加入水中,認為聚合物溶解的時間明顯地增
38、加,最終呈現(xiàn)柔軟像面團一樣粘稠的混合物。另一個特點是,在水中聚乙烯醇不會像過量的氯化鈉在飽和鹽溶液中那樣能保持其初始的粉末狀態(tài)??傊覀兛梢灾v(1)聚乙烯醇的溶解需要很長時間,(2)不存在飽和點,(3)粘度的增加是典型聚合物溶于溶液中的特性,這些特性主要歸因于聚合物大分子的尺寸。如圖1.2說明了低分子量化合物和聚合物的溶解行為。 氯化鈉晶體加入到水中晶體進入到溶液中.溶液的粘度不是十分不同于 水的粘度形成飽和溶液.剩余的晶體維持不溶解狀態(tài). 加入更多的晶體并攪拌 氯化鈉的溶解 聚乙烯醇碎片加入到水中碎片開始溶脹碎片慢慢地進入到溶液中 允許維持現(xiàn)狀 充分攪拌 形成粘稠的聚合物溶液.溶液粘度十分
39、高于水的粘度 繼續(xù)攪拌 聚合物的溶解 圖1.2 低分子量化合物(氯化鈉)和聚合物(聚乙烯醇)不同的溶解行為第二單元 鏈式聚合反應(yīng) Staudinger第一個發(fā)現(xiàn)一例現(xiàn)象,許多烯烴和不飽和烯烴通過打開雙鍵可以形成鏈式大分子。二烯烴以同樣的方式聚合,然而,僅限于兩個雙鍵中的一個。這類反應(yīng)是通過單體分子首先加成到引發(fā)劑自由基或引發(fā)劑離子上而進行的,靠這些反應(yīng)活性中心由引發(fā)劑轉(zhuǎn)移到被加成的單體上。以同樣的方式,借助于鏈式反應(yīng),單體分子一個接一個地被加成(每秒200020000個單體)直到活性中心通過不同的反應(yīng)類型而終止。聚合反應(yīng)是鏈式反應(yīng)的原因有兩種:因為反應(yīng)動力學(xué)和因為作為反應(yīng)產(chǎn)
40、物它是一種鏈式分子。鏈分子的長度與動力學(xué)鏈長成正比。鏈式反應(yīng)可以概括為以下過程(R·相當與引發(fā)劑自由基):略因而通過上述過程由氯乙烯得到聚氯乙烯,或由苯乙烯獲得聚苯乙烯,或乙烯獲得聚乙烯,等等。 借助于聚合度估算的分子鏈長,在一個大范圍內(nèi)可以通過選擇適宜的反應(yīng)條件被改變。通常,通過大量地制備和利用聚合物,聚合度在10005000范圍內(nèi),但在許多情況下可低于500、高于10000。這不應(yīng)該把所有聚合物材料的分子量理解為由500,或1000,或5000個單體單元組成。在幾乎所有的事例中,聚合物材料由不同聚合度的聚合物分子的混合物組成。 聚合反應(yīng),鏈式反應(yīng),依照與眾所周
41、知的氯(氣)-氫(氣)反應(yīng)和光氣的分解機理進行。 雙鍵活化過程的引發(fā)劑反應(yīng),可以通過熱、輻射、超聲波或引發(fā)劑產(chǎn)生。用自由基型或離子型引發(fā)劑引發(fā)鏈式反應(yīng)可以很清楚地進行觀察。這些是高能態(tài)的化合物,它們能夠加成不飽和化合物(單體)并保持自由基或離子活性中心 以致單體可以以同樣的方式進一步加成。對于增長反應(yīng)的各個步驟,每一步僅需要相當少的活化能,因此通過一步簡單的活化反應(yīng)(即引發(fā)反應(yīng))即可將許多烯類單體分子轉(zhuǎn)化成聚合物,這正如連鎖反應(yīng)這個術(shù)語的內(nèi)涵那樣。因為少量的引發(fā)劑引發(fā)形成大量的聚合物原料(1:10001:10000),從表面上看聚合反應(yīng)很可能是催化反應(yīng)。由于這個原因,通常把
42、聚合反應(yīng)的引發(fā)劑看作是聚合反應(yīng)的引發(fā)劑,但是,嚴格地講它們不是真正意義上的催化劑,因為聚合反應(yīng)的催化劑進入到反應(yīng)內(nèi)部而成為一部分,同時可以在反應(yīng)產(chǎn)物,既聚合物的末端發(fā)現(xiàn)。此外離子引發(fā)劑和自由基引發(fā)劑有的是金屬絡(luò)合物引發(fā)劑(例如,通過四氯化鈦或三氯化鈦與烷基鋁的反應(yīng)可以得到),Z引發(fā)劑在聚合反應(yīng)中起到了重要作用,它們催化活動的機理還不是十分清楚。第三單元 逐步聚合 許多不同的化學(xué)反應(yīng)通過逐步聚合可用于合成聚合材料。這些反應(yīng)包括酯化、酰胺化、氨基甲酸酯、芳香族取代物的形成等。通過反應(yīng)聚合反應(yīng)在兩種不同的官能團,如,羥基和羧基,或異氰酸酯和羥基之間。 所有的
43、逐步聚合反應(yīng)根據(jù)所使用單體的類型可分為兩類。第一類涉及兩種不同的官能團單體,每一種單體僅具有一種官能團。一種多官能團單體每個分子有兩個或多個官能團。第二類涉及含有兩類官能團的單種單體。聚酰胺的合成說明了聚合反應(yīng)的兩個官能團。因此聚酰胺可以由二元胺和二元酸的反應(yīng)或氨基酸之間的反應(yīng)得到。 兩種官能團之間的反應(yīng)一般來說可以通過下列反應(yīng)式表示 反應(yīng)式略 反應(yīng)(3.1)說明前一種形式,而反應(yīng)(3.2)具有后一種形式。 圖3.1 逐步聚合的示意圖 (a) 未反應(yīng)單體;(b)50%已反應(yīng);(c)83.3%已反應(yīng);(
44、d) 100%已反應(yīng)(虛線表示反應(yīng)種類) 聚酯化,是否在二元酸和二元醇或羥基酸分子間進行,是逐步聚合反應(yīng)過程的一個例子。酯化反應(yīng)出現(xiàn)在單體本體中兩個單體分子相碰撞的位置,且酯一旦形成,依靠酯上仍有活性的羥基或羧基還可以進一步進行反應(yīng)。酯化的結(jié)果是單體分子很快地被消耗掉,而分子量卻沒有多少增加。圖3.1說明了這個現(xiàn)象。例如,假定圖3.1中的每一個方格代表一個羥基酸分子。(b)中的二聚體分子,消耗二分之一的單體分子聚合物種類的聚合度(DP)是2。(c)中當三聚體和更多的二聚體形成,大于80%的單體分子已反應(yīng),但DP僅僅還是2.5。(d)中當所有的單體反應(yīng)完,DP是4。但形成的每
45、一種聚合物分子還有反應(yīng)活性的端基;因此,聚合反應(yīng)將以逐步的方式繼續(xù)進行,其每一步酯化反應(yīng)的反應(yīng)速率和反應(yīng)機理均與初始單體的酯化作用相同。因此,分子量緩慢增加直至高水平的單體轉(zhuǎn)化率,而且分子量將繼續(xù)增加直到粘度的增加使其難以除去酯化反應(yīng)的水或難以找到相互反應(yīng)的端基。 在A-A+B-B的聚合反應(yīng)中也可以看到,精確的當量平衡是獲得高分子量所必需的。假如存在一些但官能團雜質(zhì),由于鏈的端基失活,反應(yīng)將使分子量減少。同樣,在A-B類的縮聚反應(yīng)中高純度的單體是必要的,而且可以歸結(jié)高收率的反應(yīng)僅是形成聚合物的實際反應(yīng),因為副反應(yīng)會破壞當量平衡。 -Stevens M P
46、. Polymer Chemistry. London: Addison-Wesley Publishing Company,第四單元 離子聚合反應(yīng) 離子聚合反應(yīng),與自由基聚合反應(yīng)相似,也有鏈反應(yīng)的機理。但是,離子聚合的動力學(xué)明顯地不同于自由基聚合反應(yīng)。 (1)離子聚合的引發(fā)反應(yīng)僅需要很小的活化能。因此,聚合反應(yīng)的速率僅對溫度有較少的依賴性。在許多情況下離子聚合猛烈地發(fā)生甚至低于50(例如,苯乙烯的陰離子聚合反應(yīng)在-70在四氫呋喃中,或異丁烯的陽離子聚合在-100在液態(tài)乙烯中)。 (2)對于離子聚合來說,不存在通過再結(jié)合反應(yīng)而進行的強
47、迫鏈終止,因為生長鏈之間不能發(fā)生鏈終止。鏈終止反應(yīng)僅僅通過雜質(zhì)而發(fā)生,或者說通過和某些像水、醇、酸、胺或氧這樣的化合物進行加成而發(fā)生,且一般來說(鏈終止反應(yīng))可通過這樣的化合物來進行,這種化合物在中性聚合物或沒有聚合活性的離子型聚合物生成的過程中可以和活性聚合物離子進行反應(yīng)。如果引發(fā)劑僅僅部分地離解,引發(fā)反應(yīng)即為一個平衡反應(yīng),在出現(xiàn)平衡反應(yīng)的場合,在一個方向上進行鏈引發(fā)反應(yīng),而在另一個方向上則發(fā)生鏈終止反應(yīng)。 通常離子聚合反應(yīng)能通過酸性或堿性化合物被引發(fā)。對于陽離子聚合反應(yīng)來說,BF3,AlCl3,TiCl4和SnCl4與水、或乙醇,或叔烊鹽的絡(luò)合物提供了部分活性。正離子是產(chǎn)生鏈引發(fā)的化合物。
48、例如:(反應(yīng)略) 三乙基硼氟酸烊 然而,BF3也可以與HCl、H2SO4和KHSO4引發(fā)陽離子聚合反應(yīng)。陰離子聚合反應(yīng)的引發(fā)劑是堿金屬和它們的有機金屬化合物,例如苯基鋰、丁基鋰和三苯甲基鋰,它們在不同的溶劑中或多或少地強烈分解。所謂的Alfin催化劑就是屬于這一類,這類催化劑是異丙醇鈉、烯丙基鈉和氯化鈉的混合物。 BF3為引發(fā)劑(異丁烯為單體),證明僅在痕量水或乙醇的存在下聚合反應(yīng)是可以進行的。如果消除痕量的水,單純的BF3不會引發(fā)聚合反應(yīng)。按照上述反應(yīng)為了能形成BF3-絡(luò)合物和引發(fā)劑離子水或乙醇是必需的。但是不應(yīng)將水或乙醇描述成“助催化劑”。 正與自由基聚合反應(yīng)一樣,通過離子聚合反應(yīng)也能制備
49、共聚物,例如,苯乙烯-丁二烯陰離子共聚物,或異丁烯-苯乙烯陽離子共聚物,或異丁烯-乙烯基醚共聚物,等等。正如對自由基型聚合已經(jīng)詳細描述過那樣,人們可以用所謂的競聚率r1和r2來表征每單體對。然而,這兩個參數(shù)的實際意義不同于那些用于自由基共聚合反應(yīng)的參數(shù)UNIT9 Structure and Properties of Polymers 聚合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)Most conveniently, polymers are generally subdivided in three categories, namelyviz., plastics, rubbers and fibers. 很方便地,聚
50、合物一般細分為三種類型,就是塑料,橡膠和纖維。In terms of initial elastic modules, rubbers ranging generally between 106 to 107dynes/cm2, represent the lower end of the scale, while fibers with high initial modjulai, of 1010 to 1011dynes/cm2 are situated on the upper end of the scale; plastics, having generally an initial
51、 elastic modulus of 108 to 109dynes/cm2, lie in-between. 就初始彈性模量而言,橡膠一般在 6到107達因 平方厘米,在尺度的低端, 10到1011達因 平方厘米,尺度的高端,而纖維具有高的初始模量, 達到10到1011達因 平方厘米,尺度的高端,塑料的彈性模量一般在 8到109達因 平方厘米,在尺度的中間As is found in all phases of polymer chemistry, there are many exceptions to this categorization. (正如高分子化學(xué)的各個部分都可以看到的那樣
52、),在高分子化學(xué)的所有階段,我們都可以發(fā)現(xiàn),這種分類方法有許多例外的情況。An elastomer (or rubber) results from a polymer having relatively weak interchain forces and high molecular weights. 彈性體是具有相對弱的鏈之間作用力和高分子量的聚合物。When the molecular chains are “straightened out” or stretched by a process of extension, they do not have sufficient att
53、raction for each other to maintain the oriented state and will retract once the force is released. This is the basis of elastic behavior. 當通過一個拉伸過程將分子鏈拉直的時候,分子鏈彼此之間沒有足夠的相互吸引力來保持其取向狀態(tài),作用力一旦解除,將發(fā)生收縮。這是彈性行為的基礎(chǔ)。However, if the interchain forces are very great, a polymer will make a good fiber. 然而,如果分子鏈之
54、間的力非常大,聚合物可以用做纖維。Therefore, when the polymer is highly stretched, the oriented chain will come under the influence of the powerful attractive forces and will “crystallize” permanently in a more or less oriented matrix. 因此,當聚合物被高度拉直的時候,取向分子鏈在不同程度取向的母體中將受強引力的影響而“永久地結(jié)晶。These crystallization forces will
55、 then act virtually as crosslinks, resulting in a material of high tensile strength and high initial modulus, i.e., a fiber. 而后,這些結(jié)晶力實際上以交聯(lián)方式作用,產(chǎn)生高拉伸強度和高初始模量的材料,如纖維。Therefore, a potential fiber polymer will not become a fiber unless subjected to a “drawing” process, i.e., a process resulting in a hi
56、gh degree of intermolecular orientation. 因此,一個可能的(潛在的)纖維高分子不會變成纖維,除非經(jīng)歷一個拉伸過程, 即, 這導(dǎo)致分子間高度取向的拉伸過程。Crosslinked species are found in all three categories and the process of crosslinking may change the cited characteristics of the categories. 交聯(lián)的種類在所有三種類型(塑料,橡膠,纖維)中找到,而交聯(lián)過程可以改變分類的引用特征。Thus, plastics are
57、 known to possesspzes a marked range of deformability in the order of 100 to 200%; they do not exhibit this property when crosslinked, however. 因此,我們熟知塑料具有的形變能力大約在100-200%范圍內(nèi),然而當交聯(lián)發(fā)生時塑料不能展示這個性能。Rubber, on vulcanization, changes its properties from low modulus, low tensile strength, low hardness, and
58、 high elongation to high modulus, high tensile strength, high hardness, and low elongation. 對橡膠而言,硫化可以改變其性質(zhì),從低模量,低拉伸強度,低硬度及高拉伸率到高模量,高拉伸強度,高硬度及低拉伸率。Thus, polymers may be classified as noncrosslinked and crosslinked, and this definition agrees generally with the subclassification in thermoplastic and
59、thermoset polymers. 這樣,聚合物可以分為非交聯(lián)和交聯(lián)的,這個定義與把聚合物細分為熱塑性和熱固性聚合物相一致。From the mechanistic point of view, however, polymers are properly divided into addition polymers and condensation polymers. Both of these species are found in rubbers, plastics, and fibers. 然而,從反應(yīng)機理的觀點看,聚合物可以分成加聚物和縮聚物。這些種類聚合物在塑 料,橡膠和纖維
60、中都可以找得到。In many cases polymers are considered from the mechanistic point of view. Also, the polymer will be named according to its source whenever it is derived from a specific hypothetical monomer, or when it is derived from two or more components which are built randomly into the polymer. 在許多情況下,聚
61、合物可以從反應(yīng)機理的角度考慮分類。 每當聚合物來自于一個假象單體,或來自于兩個或兩個以上組成物無規(guī)則構(gòu)建聚合物時,也可以根據(jù)聚合物的來源來命名。This classification agrees well with the presently used general practice. 這種分類方法與目前實際情況相符合。When the repeating unit is composed of several monomeric components following each other in a regular fashion, the polymer is commonly na
62、med according to its structure. 當重復(fù)單元由幾個單體組成物規(guī)則排布,聚合物通常根據(jù)它的結(jié)構(gòu)來命名。It must be borne in mind that, with the advent of Ziegler-Natta mechanisms and new techniques to improve and extend crystallinity, and the closeness of packing of chains, many older data given should be critically considered in relatio
63、n to the stereoregular and crystalline structure. 必須記住,隨著Ziegler-Natta機理,以及提高結(jié)晶度和鏈堆砌緊密度新技術(shù)的出現(xiàn),對許多過去已經(jīng)得到的關(guān)于空間結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu)舊的資料,應(yīng)當批判地接受。The properties of polymers are largely dependent on the type and extent of both stereoregularity and crystallinity. As an example, the densities and melting points of atact
64、ic and isotactic species are presented in Table 8.1. 聚合物的性質(zhì)主要依靠立體規(guī)整性和結(jié)晶度的類型和程度。如,無規(guī)立構(gòu)和全同立構(gòu)物質(zhì)的密度和熔點 展示在表8.1中 。UNIT11 Functional PolymersFunctional polymers are macromolecules to which chemically functional groups are attached; they have the potential advantages of small molecules with the same functi
65、onal groups. 功能聚合物是具有化學(xué)功能基團的大分子,這些聚合物與具有功能聚合物是具有化學(xué)功能基團的大分子, 相同功能基團的小分子一樣具有潛在的優(yōu)點。Their usefulness is related both to the functional groups and to the nature of the polymers whose characteristic properties depend mainly on the extraordinarily large size of the molecules.它們的實用性不僅與功能基團有關(guān),而且與巨大分子尺寸帶來的聚合物
66、特性有關(guān)。The attachment of functional groups to a polymer is frequently the first step towards the preparation of a functional polymer for a specific use. 把功能基團連接到聚合物上常常是制備特殊用途功能高分子的第一步。However, the proper choice of the polymer is an important factor for successful application. 然而,對成功應(yīng)用而言,選擇適當?shù)木酆衔锸堑囊粋€重要
67、因素。In addition to the synthetic aliphatic and aromatic polymers, a wide range of natural polymers have also been functionalized and used as reactive materials. 除了合成的脂肪組和芳香組聚合物之外,許多天然高分子也被功能化,被用做反應(yīng)性材料。Inorganic polymers have also been modified with reactive functional groups and used in processes req
68、uiring severesivi service conditions. 無機聚合物也已經(jīng)用反應(yīng)功能基團改性,被用于要求耐用條件的場合。In principle, the active groups may be part of the polymer backbone or linked to a side chain as a pendant group either directly or viavai a spacerspeis group. 理論上講,活性基團可以是聚合物主鏈上的一部分,或者直接 連接到側(cè)鏈或通過一個中間基團的側(cè)基。A required active functio
69、nal group can be introduced onto a polymeric support chain (1) by incorporation during the synthesis of the support itself through polymerization or copolymerization of monomers containing the desired functional groups, (2) by chemical modification of a nonfunctionalized performed support matrix and
70、 (3) by a combination of (1) and (2). 所需的活性功能基團可以通過幾種方法引入到聚合物主鏈上, (1)在主鏈的合成過程中,通過聚合或共聚合含有理想功能 基團的單體來獲得,(2)通過對已有的非功能化主鏈進行化 學(xué)改性的方法,(3)通過結(jié)合(1)和(2)來獲得。Each of the two approaches has its own advantages and disadvantages, and one approach may be preferred for the preparation of a particular functional pol
71、ymer when the other would be totally impractical.兩種途徑中的每一種都有自身的優(yōu)點和缺點,對特殊功能聚合物的制備而言,當其他方法都無法實現(xiàn)時,所選的方法或許是更合適的。The choice between the two ways to the synthesis of functionalized polymers depends mainly on the required chemical and physical properties of the support for a specific application.功能聚合物合成的兩種方法中,如何選擇主要取決于特殊應(yīng)用要求的主鏈聚合物的化學(xué)和物理性質(zhì)。Usually the requirement
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