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1、第一章 氣體pVT性質(zhì)1-1物質(zhì)的體膨脹系數(shù)與等溫壓縮系數(shù)的定義如下:試導(dǎo)出理想氣體的、與壓力、溫度的關(guān)系?解:對于理想氣體,pV=nRT1-2 氣柜內(nèi)有121.6kPa、27的氯乙烯(C2H3Cl)氣體300m3,若以每小時90kg的流量輸往使用車間,試問貯存的氣體能用多少小時?解:設(shè)氯乙烯為理想氣體,氣柜內(nèi)氯乙烯的物質(zhì)的量為每小時90kg的流量折合p摩爾數(shù)為 n/v=(14618.623÷1441.153)=10.144小時1-3 0、101.325kPa的條件常稱為氣體的標(biāo)準(zhǔn)狀況。試求甲烷在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的密度。解:1-4 一抽成真空的球形容器,質(zhì)量為25.0000g。充以4水之后
2、,總質(zhì)量為125.0000g。若改用充以25、13.33kPa的某碳?xì)浠衔餁怏w,則總質(zhì)量為25.0163g。試估算該氣體的摩爾質(zhì)量。解:先求容器的容積n=m/M=pV/RT1-5 兩個體積均為V的玻璃球泡之間用細(xì)管連接,泡內(nèi)密封著標(biāo)準(zhǔn)狀況條件下的空氣。若將其中一個球加熱到100,另一個球則維持0,忽略連接管中氣體體積,試求該容器內(nèi)空氣的壓力。解:方法一:在題目所給出的條件下,氣體的量不變。并且設(shè)玻璃泡的體積不隨溫度而變化,則始態(tài)為 終態(tài)(f)時 1-6 0時氯甲烷(CH3Cl)氣體的密度隨壓力的變化如下。試作/pp圖,用外推法求氯甲烷的相對分子質(zhì)量。P/kPa101.32567.55050.
3、66333.77525.331/(g·dm-3)2.30741.52631.14010.757130.56660解:將數(shù)據(jù)處理如下:P/kPa101.32567.55050.66333.77525.331(/p)/(g·dm-3·kPa)0.022770.022600.022500.022420.02237作(/p)對p圖當(dāng)p0時,(/p)=0.02225,則氯甲烷的相對分子質(zhì)量為 1-7 今有20的乙烷-丁烷混合氣體,充入一抽真空的200 cm3容器中,直至壓力達(dá)101.325kPa,測得容器中混合氣體的質(zhì)量為0.3879g。試求該混合氣體中兩種組分的摩爾分?jǐn)?shù)及
4、分壓力。解:設(shè)A為乙烷,B為丁烷。 (1) (2)聯(lián)立方程(1)與(2)求解得1-8 如圖所示一帶隔板的容器中,兩側(cè)分別有同溫同壓的氫氣與氮氣,二者均克視為理想氣體。H2 3dm3p TN2 1dm3p T(1)保持容器內(nèi)溫度恒定時抽去隔板,且隔板本身的體積可忽略不計,試求兩種氣體混合后的壓力。(2)隔板抽去前后,H2及N2的摩爾體積是否相同?(3)隔板抽去后,混合氣體中H2及N2的分壓力之比以及它們的分體積各為若干?解:(1)抽隔板前兩側(cè)壓力均為p,溫度均為T。 (1)得:而抽去隔板后,體積為4dm3,溫度為,所以壓力為 (2)比較式(1)、(2),可見抽去隔板后兩種氣體混合后的壓力仍為p。
5、(2)抽隔板前,H2的摩爾體積為,N2的摩爾體積抽去隔板后所以有 ,可見,隔板抽去前后,H2及N2的摩爾體積相同。(3)所以有 1-9 氯乙烯、氯化氫及乙烯構(gòu)成的混合氣體中,各組分的摩爾分?jǐn)?shù)分別為0.89、0.09和0.02。于恒定壓力101.325kPa條件下,用水吸收掉其中的氯化氫,所得混合氣體中增加了分壓力為2.670 kPa的水蒸氣。試求洗滌后的混合氣體中C2H3Cl及C2H4的分壓力。解:洗滌后的總壓為101.325kPa,所以有 (1) (2)聯(lián)立式(1)與式(2)求解得1-10 室溫下一高壓釜內(nèi)有常壓的空氣。為進(jìn)行實驗時確保安全,采用同樣溫度的純氮進(jìn)行置換,步驟如下向釜內(nèi)通氮直到
6、4倍于空氣的壓力,爾后將釜內(nèi)混合氣體排出直至恢復(fù)常壓。這種步驟共重復(fù)三次。求釜內(nèi)最后排氣至年恢復(fù)常壓時其中氣體含氧的摩爾分?jǐn)?shù)。設(shè)空氣中氧、氮摩爾分?jǐn)?shù)之比為14。解: 高壓釜內(nèi)有常壓的空氣的壓力為p常,氧的分壓為 每次通氮直到4倍于空氣的壓力,即總壓為 p=4p常,第一次置換后釜內(nèi)氧氣的摩爾分?jǐn)?shù)及分壓為第二次置換后釜內(nèi)氧氣的摩爾分?jǐn)?shù)及分壓為所以第三次置換后釜內(nèi)氧氣的摩爾分?jǐn)?shù)1-11 25時飽和了水蒸汽的乙炔氣體(即該混合氣體中水蒸汽分壓力為同溫度下水的飽和蒸氣壓)總壓力為138.7kPa,于恒定總壓下泠卻到10,使部分水蒸氣凝結(jié)成水。試求每摩爾干乙炔氣在該泠卻過程中凝結(jié)出水的物質(zhì)的量。已知25及
7、10時水的飽和蒸氣壓分別為3.17kPa和1.23kPa。解:,故有所以,每摩爾干乙炔氣含有水蒸氣的物質(zhì)的量為進(jìn)口處:出口處:每摩爾干乙炔氣在該泠卻過程中凝結(jié)出的水的物質(zhì)的量為 0.02339-0.008974=0.01444(mol)1-12 有某溫度下的2dm3濕空氣,其壓力為101.325kPa,相對濕度為60。設(shè)空氣中O2和N2的體積分?jǐn)?shù)分別為0.21和0.79,求水蒸氣、O2和N2的分體積。已知該溫度下水的飽和蒸氣壓為20.55kPa(相對濕度即該溫度下水蒸氣分壓與水的飽和蒸氣壓之比)。解:水蒸氣分壓水的飽和蒸氣壓×0.6020.55kPa×0.6012.33 k
8、PaO2分壓(101.325-12.33 )×0.2118.69kPaN2分壓(101.325-12.33 )×0.7970.31kPa 1-13 一密閉剛性容器中充滿了空氣,并有少量的水,當(dāng)容器于300K條件下達(dá)到平衡時,器內(nèi)壓力為101.325kPa。若把該容器移至373.15K的沸水中,試求容器中達(dá)到新的平衡時應(yīng)有的壓力。設(shè)容器中始終有水存在,且可忽略水的體積變化。300K時水的飽和蒸氣壓為3.567kPa。解:300K時容器中空氣的分壓為 373.15K時容器中空氣的分壓為 373.15K時容器中水的分壓為 101.325kPa所以373.15K時容器內(nèi)的總壓為p=
9、+121.534+101.325=222.859(kPa)1-14 CO2氣體在40時的摩爾體積為0.381dm3·mol-1。設(shè)CO2為范德華氣體,試求其壓力,并與實驗值5066.3kPa作比較。解:查表附錄七得CO2氣體的范德華常數(shù)為a=0.3640Pa·m6·mol-2;b=0.4267×10-4m3·mol-1相對誤差E=5187.7-5066.3/5066.3=2.4%1-15今有0、40530kPa的氮氣體,分別用理想氣體狀態(tài)方程及范德華方程計算其摩爾體積。其實驗值為70.3cm3·mol-1。解:用理想氣體狀態(tài)方程計算如
10、下:將范德華方程整理成 (a)查附錄七,得a=1.408×10-1Pa·m6·mol-2,b=0.3913×10-4m3·mol-1這些數(shù)據(jù)代入式(a),可整理得解此三次方程得 Vm=73.1 cm3·mol-11-16 函數(shù)1/(1-x)在-1x1區(qū)間內(nèi)可用下述冪級數(shù)表示:1/(1-x)=1+x+x2+x3+先將范德華方程整理成 再用述冪級數(shù)展開式來求證范德華氣體的第二、第三維里系數(shù)分別為B(T)=b-a(RT) C=(T)=b2解:1/(1-b/ Vm)=1+ b/ Vm+(b/ Vm)2+將上式取前三項代入范德華方程得而維里方程
11、(1.4.4)也可以整理成根據(jù)左邊壓力相等,右邊對應(yīng)項也相等,得B(T)=b a/(RT) C(T)=b2*1-17 試由波義爾溫度TB的定義式,試證范德華氣體的TB可表示為TB=a/(bR)式中a、b為范德華常數(shù)。解:先將范德華方程整理成將上式兩邊同乘以V得 求導(dǎo)數(shù)當(dāng)p0時,于是有 當(dāng)p0時V,(V-nb)2V2,所以有 TB= a/(bR)1-18 把25的氧氣充入40dm3的氧氣鋼瓶中,壓力達(dá)202.7×102kPa。試用普遍化壓縮因子圖求解鋼瓶中氧氣的質(zhì)量。解:氧氣的臨界參數(shù)為 TC=154.58K pC=5043kPa氧氣的相對溫度和相對壓力由壓縮因子圖查出:Z=0.95鋼
12、瓶中氧氣的質(zhì)量 1-191-201-21 在300k時40dm3鋼瓶中貯存乙烯的壓力為146.9×102kPa。欲從中提用300K、101.325kPa的乙烯氣體12m3,試用壓縮因子圖求解鋼瓶中剩余乙烯氣體的壓力。解:乙烯的臨界參數(shù)為 TC=282.34K pC=5039kPa乙烯的相對溫度和相對壓力由壓縮因子圖查出:Z=0.45因為提出后的氣體為低壓,所提用氣體的物質(zhì)的量,可按理想氣體狀態(tài)方程計算如下:剩余氣體的物質(zhì)的量n1=n-n提=523.3mol-487.2mol=36.1mol剩余氣體的壓力 剩余氣體的對比壓力 上式說明剩余氣體的對比壓力與壓縮因子成直線關(guān)系。另一方面,T
13、r=1.063。要同時滿足這兩個條件,只有在壓縮因子圖上作出的直線,并使該直線與Tr=1.063的等溫線相交,此交點相當(dāng)于剩余氣體的對比狀態(tài)。此交點處的壓縮因子為Z1=0.88所以,剩余氣體的壓力第二章 熱力學(xué)第一定律2-1 1mol理想氣體于恒定壓力下升溫1,試求過程中氣體與環(huán)境交換的功W。解:2-2 1mol水蒸氣(H2O,g)在100,101.325 kPa下全部凝結(jié)成液態(tài)水。求過程的功。解: 2-3 在25及恒定壓力下,電解1mol水(H2O,l),求過程的體積功。解:1mol水(H2O,l)完全電解為1mol H2(g)和0.50 mol O2(g),即氣體混合物的總的物質(zhì)的量為1.
14、50 mol,則有 2-4 系統(tǒng)由相同的始態(tài)經(jīng)過不同途徑達(dá)到相同的末態(tài)。若途徑a的Qa=2.078kJ,Wa= -4.157kJ;而途徑b的Qb= -0.692kJ。求Wb。解:因兩條途徑的始末態(tài)相同,故有Ua=Ub,則 所以有,2-5 始態(tài)為25,200kPa的5 mol 某理想氣體,經(jīng)a,b兩不同途徑到達(dá)相同的末態(tài)。途徑a先經(jīng)絕熱膨脹到 28.57,100kPa,步驟的功Wa= - 5.57kJ;在恒容加熱到壓力200 kPa的末態(tài),步驟的熱Qa= 25.42kJ。途徑b為恒壓加熱過程。求途徑b的Wb及Qb。解:過程為: 途徑b因兩條途徑的始末態(tài)相同,故有Ua=Ub,則 2-6 4mol
15、某理想氣體,溫度升高20,求H -U的值。解:2-7 已知水在25的密度=997.04 kg·m-3。求1 mol 水(H2O,l)在25下:(1)壓力從100 kPa 增加到200kPa 時的H;(2)壓力從100 kPa 增加到1 MPa 時的H。假設(shè)水的密度不隨壓力改變,在此壓力范圍內(nèi)水的摩爾熱力學(xué)能近似認(rèn)為與壓力無關(guān)。解:因假設(shè)水的密度不隨壓力改變,即V恒定,又因在此壓力范圍內(nèi)水的摩爾熱力學(xué)能近似認(rèn)為與壓力無關(guān),故,上式變成為(1)(2)*2-8 某理想氣體。今有該氣體5 mol 在恒容下溫度升高50,求過程的W,Q,H 和U。解:恒容:W=0;根據(jù)熱力學(xué)第一定律,:W=0,
16、故有Q=U=3.118kJ2-9 某理想氣體。今有該氣體5 mol 在恒壓下溫度降低50,求過程的W,Q,H 和U。解:2-10 2mol 某理想氣體,。由始態(tài)100 kPa,50 dm3,先恒容加熱使壓力升高至200 kPa,再恒壓泠卻使體積縮小至25 dm3。求整個過程的W,Q,H 和U。解:整個過程示意如下: 2-11 4 mol 某理想氣體,。由始態(tài)100 kPa,100 dm3,先恒壓加熱使體積升增大到150 dm3,再恒容加熱使壓力增大到150kPa。求過程的W,Q,H 和U。解:過程為; 2-12 已知CO2(g)的Cp,m =26.75+42.258×10-3(T/K
17、)-14.25×10-6(T/K)2 J·mol-1·K-1求:(1)300K至800K間CO2(g)的;(2)1kg常壓下的CO2(g)從300K恒壓加熱至800K的Q。解: (1):(2):H=nHm=(1×103)÷44.01×22.7 kJ =516 kJ2-13 已知20 液態(tài)乙醇(C2H5OH,l)的體膨脹系數(shù),等溫壓縮系數(shù),密度=0.7893 g·cm-3,摩爾定壓熱容。求20,液態(tài)乙醇的。解:1mol乙醇的質(zhì)量M為46.0684g,則=46.0684g·mol-1÷(0.7893 g
18、83;cm-3)=58.37cm3·mol-1=58.37×10-6m3·mol-1由公式(2.4.14)可得:2-14 容積為27m3的絕熱容器中有一小加熱器件,器壁上有一小孔與100 kPa的大氣相通,以維持容器內(nèi)空氣的壓力恒定。今利用加熱器件使容器內(nèi)的空氣由0加熱至20,問需供給容器內(nèi)的空氣多少熱量。已知空氣的。假設(shè)空氣為理想氣體,加熱過程中容器內(nèi)空氣的溫度均勻。解:假設(shè)空氣為理想氣體 2-15 容積為0.1m3的恒容密閉容器中有一絕熱隔板,其兩側(cè)分別為0,4 mol 的Ar(g)及150,2mol 的Cu(s)?,F(xiàn)將隔板撤掉,整個系統(tǒng)達(dá)到熱平衡,求末態(tài)溫度
19、t及過程的H。 已知:Ar(g)和Cu(s)的摩爾定壓熱容Cp,m分別為20.786及24.435,且假設(shè)均不隨溫度而變。解:用符號A代表Ar(g),B代表Cu(s);因Cu是固體物質(zhì),Cp,mCv,m;而Ar(g):過程恒容、絕熱,W=0,QV=U=0。顯然有得 所以,t=347.38-273.15=74.232-16水煤氣發(fā)生爐出口的水煤氣溫度是1100,其中CO(g)及H2(g)的體積分?jǐn)?shù)各為0.50。若每小時有300kg水煤氣有1100泠卻到100,并用所回收的熱來加熱水,使水溫有25升高到75。試求每小時生產(chǎn)熱水的質(zhì)量。CO(g)和H2(g)的摩爾定壓熱容Cp,m與溫度的函數(shù)關(guān)系查本
20、書附錄,水(H2O,l)的比定壓熱容cp=4.184。解:已知 水煤氣的平均摩爾質(zhì)量 300kg水煤氣的物質(zhì)的量 由附錄八查得:273K3800K的溫度范圍內(nèi)設(shè)水煤氣是理想氣體混合物,其摩爾熱容為故有得 = 26.7085×(373.15-1373.15)+×6.0151×(373.152-1373.152)×10-3-×0.74925×(373.153-1373.153)×10-6 = -26708.5-5252.08+633.66=31327=31.32719983×31.327=626007kJ 2-17 單
21、原子理想氣體A與雙原子理想氣體B的混合物共5mol,摩爾分?jǐn)?shù)yB=0.4,始態(tài)溫度T1=400 K,壓力p1=200 kPa。今該混合氣體絕熱反抗恒外壓p=100 kPa膨脹到平衡態(tài)。求末態(tài)溫度T2及過程的W,U,H。解:先求雙原子理想氣體B的物質(zhì)的量:n(B)=yB×n=0.4×5 mol=2mol;則單原子理想氣體A的物質(zhì)的量:n(A)=(5-2)mol =3mol單原子理想氣體A的,雙原子理想氣體B的過程絕熱,Q=0,則 U=W于是有 14.5T2=12T1=12×400K得 T2=331.03K 2-18 在一帶活塞的絕熱容器中有一絕熱隔板,隔板的兩側(cè)分別
22、為2mol,0的單原子理想氣體A及5mol ,100的雙原子理想氣體B,兩氣體的壓力均為100 kPa ?;钊獾膲毫S持 100kPa不變。今將容器內(nèi)的絕熱隔板撤去,使兩種氣體混合達(dá)到平衡態(tài)。求末態(tài)溫度T及過程的W,U。解:單原子理想氣體A的,雙原子理想氣體B的因活塞外的壓力維持 100kPa不變,過程絕熱恒壓,Q=Qp=H=0,于是有于是有 22.5T=7895.875K 得 T=350.93K 2-19在一帶活塞的絕熱容器中有一固定絕熱隔板,隔板活塞一側(cè)為2mol,0的單原子理想氣體A,壓力與恒定的環(huán)境壓力相等;隔板的另一側(cè)為6mol ,100的雙原子理想氣體B,其體積恒定。今將絕熱隔板
23、的絕熱層去掉使之變成導(dǎo)熱隔板,求系統(tǒng)達(dá)平衡時的T及過程的W,U。解:過程絕熱,Q=0,U=W,又因?qū)岣舭迨枪潭ǖ?,雙原子理想氣體B體積始終恒定,所以雙原子理想氣體B不作膨脹功,僅將熱量傳給單原子理想氣體A,使A氣體得熱膨脹作體積功,因此,W=WA,故有U=W=WA得得 20×T=6963K故 T=348.15K2-20 已知水(H2O,l)在100的飽和蒸氣壓ps=101.325 kPa,在此溫度、壓力下水的摩爾蒸發(fā)焓。求在100,101.325 kPa 下使1kg水蒸氣全部凝結(jié)成液體水時的Q,W,U及H。設(shè)水蒸氣適用理想氣體狀態(tài)方程。解:過程為 2-17今有溫度分別為80、40及
24、10的三種不同的固體物質(zhì)A、B及C。若在與環(huán)境絕熱條件下,等質(zhì)量的A和B接觸,熱平衡后的溫度為57;等質(zhì)量的A與C接觸,熱平衡后的溫度為36。若將等質(zhì)量的B、C接觸,達(dá)平衡后系統(tǒng)的溫度應(yīng)為多少?解:設(shè)A、B、C的熱容各為cA、cB、cC,于是有mcA(57-80)+m cB(57-40)=0 (1)mcA(36-80)+ mcC(36-10)=0 (2)mcB(t-40)+m cC(t-10)=0 (3)得:cA(57-80)= - cB(57-40) (4)cA(36-80)= - cC(36-10) (5)cB(t-40)+ cC(t-10)=0 (6)由式(4)除以式(5),解得 cB
25、=0.7995cC將上式代入式(6)得0.7995cC(t-40)+ cC(t-10)=0 (7)方程(7)的兩邊同除以cC,得0.7995×(t-40)+ (t-10)=0 (8)解方程(8),得 t=23.33結(jié)果表明,若將等質(zhì)量的B、C接觸,達(dá)平衡后系統(tǒng)的溫度應(yīng)為23.33。2-21 求1mol N2(g)在300K恒溫下從2 dm3 可逆膨脹到40 dm3時的體積功Wr。(1)假設(shè)N2(g)為理想氣體;(2)假設(shè)N2(g)為范德華氣體,其范德華常數(shù)見附錄。解:(1)假設(shè)N2(g)為理想氣體,則恒溫可逆膨脹功為= -1×8.3145×300×ln(
26、40÷2)J = - 7472J =7.472 kJ(2)查附錄七,得其范德華常數(shù)為;2-22 某雙原子理想氣體1mol 從始態(tài)350K,200 kPa經(jīng)過如下四個不同過程達(dá)到各自的平衡態(tài),求各過程的功W。(1)恒溫可逆膨脹到50 kPa;(2)恒溫反抗50 kPa恒外壓不可逆膨脹;(3)絕熱可逆膨脹到50kPA;(4)絕熱反抗50 kPa恒外壓不可逆膨脹。解:(1)恒溫可逆膨脹到50 kPa:(2)恒溫反抗50 kPa恒外壓不可逆膨脹:(3)絕熱可逆膨脹到50kPa: 絕熱,Q=0,(4)絕熱反抗50 kPa恒外壓不可逆膨脹絕熱,Q=0, 上式兩邊消去nR并代入有關(guān)數(shù)據(jù)得3.5T2
27、=2.75×350K 故 T2=275K2-23 5 mol 雙原子理想氣體1mol 從始態(tài)300K,200 kPa,先恒溫可逆膨脹到壓力為50kPa,再絕熱可逆壓縮末態(tài)壓力200 kPa。求末態(tài)溫度T及整個過程的Q,W,U及H。解:整個過程如下恒溫可逆膨脹過程:因是理想氣體,恒溫,U恒溫=H恒溫=0絕熱可逆壓縮:Q=0,故故整個過程:W=Wr+W絕= (-17.29+15.15)kJ=2.14 kJU=Ur+U絕=(0+15.15)=15.15kJH=Hr+H絕=(0+21.21)=21.21kJ2-24 求證在理想氣體pV圖上任一點處,絕熱可逆線的斜率的絕對值大于恒溫可逆線的斜率
28、的絕對值。解:理想氣體絕熱可逆方程為:常數(shù)=K (1)理想氣體恒溫可逆方程為:常數(shù)=C (2)對方程(1)及方程(2)求導(dǎo),得 (3) (4)因1,故在理想氣體pV圖上任一點處,絕熱可逆線的斜率的絕對值大于恒溫可逆線的斜率的絕對值。2-25一水平放置的絕熱圓筒中裝有無磨檫的絕熱理想活塞,左、右兩側(cè)分別為50dm3的單原子理想氣體A和50dm3的雙原子理想氣體B。兩氣體均為0、100kPa。A氣體內(nèi)部有一體積及熱容均可忽略的電熱絲.現(xiàn)在經(jīng)通電無限緩慢加熱左側(cè)氣體A,推動活塞壓縮右側(cè)氣體B使壓力最終到達(dá)200kPa。求:(1)氣體B的最終溫度;(2)氣體B得到的功;(3)氣體A的最終溫度;(4)氣
29、體A從電熱絲得到的熱。解:(1)右側(cè)氣體B進(jìn)行可逆絕熱過程(2) 因絕熱,QB=0,(3)氣體A的末態(tài)溫度:VA=(2×50-30.48)dm3=69.52dm3(4)氣體A從電熱絲得到的熱:2-26 在帶活塞的絕熱容器中有4.25 mol 的某固態(tài)物質(zhì)A及5 mol某單原子理想氣體B,物質(zhì)A的。始態(tài)溫度T1=400 K,壓力p1=200 。今以氣體B為系統(tǒng),求經(jīng)可逆膨脹到p2=100 kPa時,系統(tǒng)的T2及過程的Q,W,U及H。(注意:以p2=50kPa解題,得不到和答案一樣的結(jié)果,可能是p2=100 kPa。估計是打印錯誤所致)解:今以氣體B為系統(tǒng): 2-28 已知100kPa
30、下冰的熔點為0,此時冰的比熔化焓。水的均比定壓熱容。求絕熱容器內(nèi)向1kg 50的水中投入0.1 kg 0的冰后,系統(tǒng)末態(tài)的溫度。計算時不考慮容器的熱容。解:變化過程示意如下 ( 0.1kg,0冰)( 0.1kg,0,水)( 0.1kg,t,水)( 1kg,50,水)( 1kg,t,水)過程恒壓絕熱:,即, 故 t=38.212-29 已知100kPa 下冰的熔點為0,此時冰的比熔化焓。水和冰的均比定壓熱容分別為及。今在絕熱容器內(nèi)向1kg 50的水中投入0.8 kg 溫度-20的冰。求:(1)末態(tài)的溫度;(2)末態(tài)水和冰的質(zhì)量。解:過程恒壓絕熱:,即這個結(jié)果顯然不合理,只有高溫水放出的熱量使部分
31、冰熔化為水,而維持在 0,所以末態(tài)的溫度為 0。(2)設(shè)0冰量為 m,則0水量為(500 m)g,其狀態(tài)示意如下800 g×2. J·g-1·K-1×(273.15 K 253.15K)+(800-m)g×333.3 J·g-1 + 1000g×4.184 J·g-1·K-1×(273.15K 323.15K)=0333.3 m = 89440 gm=268g =0.268 kg =冰量水量= 1000+(800-268)g = 1532 g =1.532 kg2-30 蒸氣鍋爐中連續(xù)不斷地注入
32、20的水,將其加熱并蒸發(fā)成180,飽和蒸氣壓為1.003Mpa的水蒸氣。求每生產(chǎn)1kg飽和水蒸氣所需的熱。已知:水(H2O,l)在100的摩爾相變焓,水的平均摩爾定壓熱容為,水蒸氣(H2O,g)的摩爾定壓熱容與溫度的關(guān)系見附錄。解:據(jù)題意畫出下列方框圖:H2O(g),1kg180,1000.3kPaH2O(l),1kg20,1000.3kPa Qp=H H1 H2H2O(g),1kg100,101.325kPaH2O(l),1kg100,101.325kPa vapHkg(373.15K) H1 =所以每生產(chǎn)1kg飽和蒸氣所需的熱Qp=H=H1+vapHkg(373.15K)+H2= =(33
33、4.76+2257+154.54)kJ =2.746×103kJ2-31 100kPa 下,冰(H2O,s)的熔點為0,在此條件下冰的摩爾熔化焓。已知在-100范圍內(nèi)過泠水(H2O,l)和冰的摩爾定壓熱容分別為Cp,m(H2O,l)=76.28和Cp,m(H2O,s)=37.20。求在常壓下及 10下過泠水結(jié)冰的摩爾凝固焓。解: H1,m H3,m2-32 已知水(H2O,l)在100的摩爾蒸發(fā)焓,水和水蒸氣在25100的平均摩爾定壓熱容分別為和。求在25時水的摩爾蒸發(fā)焓。解: H1,m H3,m2-33 25下,密閉恒容的容器中有10g 固體萘C10H8(s)在過量的O2(g)中完
34、全燃燒成CO2(g)和H2O(l)。過程放熱401.727 kJ。求(1)的反應(yīng)進(jìn)度;(2)C10H8(s)的; (3)C10H8(s)的。解:(1)反應(yīng)進(jìn)度:(2)C10H8(s)的:M萘=128.173每摩爾萘的恒容恒溫燃燒熱為 (3)所以本題所給反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓為2-34 應(yīng)用附錄中有關(guān)物質(zhì)在25的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的數(shù)據(jù),計算下列反應(yīng)的。(1) 4NH3(g)+5O2(g) 4NO(g)+6H2O(g)(2) 3NO2(g)+ H2O(l) 2HNO3(l)+NO(g)(3) Fe2O3(s)+3C(石墨)2Fe(s)+3CO(g)解:計算公式如下:;(1)(2) = (3)= 2-3
35、5 應(yīng)用附錄中有關(guān)物質(zhì)的熱化學(xué)數(shù)據(jù),計算25時反應(yīng) 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓,要求:(1)應(yīng)用25的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓數(shù)據(jù);。(2)應(yīng)用25的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓數(shù)據(jù)。解:(1) +- =2×(-285.830)+(-379.07)-2×(-238.66)kJ·mol-1 = - 473.52 kJ·mol-1(2)- =2×(-726.51)-(-979.5)kJ·mol-1 = - 473.52 kJ·mol-12-36 (1)寫出同一溫度下下,一定聚集狀態(tài)分子式為CnH2n的物質(zhì)的與其之間的關(guān)系。(2)若25下環(huán)丙烷(g)的,求該溫度下
36、環(huán)丙烷的。解:(1)CnH2n的物質(zhì)進(jìn)行下述反應(yīng):故有(2)常壓恒定溫度25的條件下,環(huán)丙烷進(jìn)行下述反應(yīng): 2-37 已知25甲酸乙酯(HCOOCH3,l)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾摩爾燃燒焓為-979.5 ,甲酸乙酯(HCOOCH3,l)、甲醇(CH3OH,l)、水(H2O,l)及二氧化碳(CO2,g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓數(shù)據(jù)分別為-424.72,-238.66,-285.83及-393.509。應(yīng)用這些數(shù)據(jù)求25時下列反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓。 解:(1)先求 + 2×- =所以有= + 2×- =2×(-393.509)+2×(-285.83)-(-979.5)kJ
37、83;mol-1 = - 379.178 kJ·mol-1(2) + - =(-379.178)+(-285.83)-(-424.72)-(-238.66)kJ·mol-1 = - 1.628 kJ·mol-12-38 已知CH3COOH(g)、CO2(g)和CH4(g)的平均定壓熱容分別為52.3 J·mol-1·K-1,31.4 J·mol-1·K-1,37.1 J·mol-1·K-1。試由附錄中各化合物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓計算1000K時下列反應(yīng)的。CH3COOH(g)CH4(g)+CO2(g)解:由附
38、錄中各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓數(shù)據(jù),可得在25時的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓題給反應(yīng)的 =(37.7+31.4-52.3)J·mol-1·K-1= 16.8J·mol-1·K-1所以,題給反應(yīng)在1000K時的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓=-36.12+16.8×(1000-298.15)×10-3kJ·mol-1= -24.3kJ·mol-12-39 對于化學(xué)反應(yīng) 應(yīng)用附錄中各物質(zhì)在25時標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓數(shù)據(jù)及摩爾定壓熱容與溫度的函數(shù)關(guān)系式:(1)將表示成溫度的函數(shù)關(guān)系式;(2)求該反應(yīng)在1000K時的。解:為求的溫度函數(shù)關(guān)系式,查各物質(zhì)的定壓摩
39、爾熱容為H2:=26.88J·mol-1·K-1+4.374×10-3J·mol-1·K-2-0.3265×10-6J·mol-1·K-3CO:=26.537J·mol-1·K-1+7.6831×10-3J·mol-1·K-2-1.172×10-6J·mol-1·K-3H2O(l):=29.16J·mol-1·K-1+14.49×10-3J·mol-1·K-2-2.022×10-6J·mol-1·K-3CH4(g):=14.15J·mol-1·K-1+75.496×10-3J·mol-1·K-2-17.99×10-6J·mol-1·K-3=63.867 J·mol-1·K-1;= - 69.2619 J·mol-1·K-1= - 69262 J·mol-1·K-1再查298.15K時的各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓,求:=- =(-110.525)-(-74.81)-(-241.818)kJ
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