有機(jī)化學(xué)(第三版 馬祥志主編)課后習(xí)題答案

1、第一章 緒論習(xí)題參考答案1. 某化合物的分子量為60，含碳40.1%、含氮6.7%、含氧53.2%，確定該化合物的分子式。解： 由各元素的百分含量，根據(jù)下列計(jì)算求得實(shí)驗(yàn)式該化合物實(shí)驗(yàn)式為：CH2O 由分子量計(jì)算出該化合物的分子式該化合物的分子式應(yīng)為實(shí)驗(yàn)式的2倍，即：C2H4O22. 在CH、CO、OH、CBr、CN等共價(jià)鍵中，極性最強(qiáng)的是哪一個(gè)？解：由表1-4可以查得上述共價(jià)鍵極性最強(qiáng)的是OH鍵。3. 將共價(jià)鍵 CH NH FH OH按極性由大到小的順序進(jìn)行排列。解：根據(jù)電負(fù)性順序F > O > N > C，可推知共價(jià)鍵的極性順序?yàn)椋?FH > OH > NH &

2、gt; CH4. 化合物CH3Cl、CH4、CHBr3、HCl、CH3OCH3中，哪個(gè)是非極性分子？解：CH4分子為高度對(duì)稱的正四面體空間結(jié)構(gòu)，4個(gè)CH的向量之和為零，因此是非極性分子。5. 指出下列化合物所含官能團(tuán)的名稱和該化合物所屬類型。 碳碳三鍵，炔烴 羥基 ，酚 酮基 ，酮 羧基 ，羧酸 醛基 ，醛 羥基 ，醇 氨基 ，胺 6. 甲醚（CH3OCH3）分子中，兩個(gè)OC鍵的夾角為111.7°。甲醚是否為極性分子？若是，用表示偶極矩的方向。解：氧原子的電負(fù)性大于碳原子的電負(fù)性，因此OC鍵的偶極矩的方向是由碳原子指向氧原子。甲醚分子的偶極矩是其分子中各個(gè)共價(jià)鍵偶極矩的向量之和，甲醚

3、分子中的兩個(gè)OC鍵的夾角為111.7°，顯然分子是具有極性的，其偶極矩的方向如下圖所示。7. 什么叫誘導(dǎo)效應(yīng)？什么叫共軛效應(yīng)？各舉一例說明之。（研讀教材第1112頁有關(guān)內(nèi)容）8. 有機(jī)化學(xué)中的離子型反應(yīng)與無機(jī)化學(xué)中的離子反應(yīng)有何區(qū)別？解：無機(jī)化學(xué)中的離子反應(yīng)是指有離子參加的反應(yīng)，反應(yīng)物中必須有離子。而有機(jī)化學(xué)中的離子型反應(yīng)是指反應(yīng)物結(jié)構(gòu)中的共價(jià)鍵在反應(yīng)過程中發(fā)生異裂，反應(yīng)物本身并非一定是離子。第二章 鏈烴習(xí)題參考答案1. 寫出分子式為C6H14的化合物的所有碳鏈異構(gòu)體的構(gòu)造式，并按系統(tǒng)命名法命名。解： 所有可能的碳架如下： 所有異構(gòu)體的構(gòu)造式及名稱： 己烷 2甲基戊烷 3甲基戊烷 2

4、,3二甲基丁烷 2,2二甲基丁烷 2. 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式或名稱，并指出分子中的1°、2°、3°、4°碳原子。3. 將下列化合物的結(jié)構(gòu)式改寫成鍵線式4. 寫出分子式為C5H10的所有開鏈異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式，并用系統(tǒng)命名法命名。5. 完成下列反應(yīng)式6. 用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物(1) 乙烷、乙烯、乙炔解答：分別將三種氣體通入溴水中，不能使溴水褪色的是乙烷。將能使溴水褪色的兩種氣體分別通入銀氨溶液中，能使之產(chǎn)生白色沉淀的氣體是乙炔，另一個(gè)是乙烯。(2) 丁烷、1丁炔、2丁炔解答：分別將三種待測物分別與高錳酸鉀酸性溶液混合，不能使高錳酸鉀紫紅色褪色的是丁烷

5、。將能使高錳酸鉀褪色的兩種待測物分別與銀氨溶液混合，能使之產(chǎn)生白色沉淀的是1丁炔，另一個(gè)是2丁炔。(3) 1,3丁二烯、1丁炔解答：分別將兩種待測物與氯化亞銅氨溶液混合，能使之產(chǎn)生棕紅色色沉淀的是1丁炔，另一個(gè)是1,3丁二烯。7. 以乙炔、丙炔為原料，合成下列化合物（其他試劑任選）。(1) 1,2二氯乙烷(2) 異丙醇(3) 2,2二氯丙烷(4) 乙烯基乙炔(5) 丙酮(6) 苯(7) 乙烯基乙醚8. 如何除去乙烷中含有的少量丙烯？解答：將含有少量丙烯的乙烷氣體通入硫酸溶液中，其中的丙烯雜質(zhì)因與硫酸發(fā)生加成反應(yīng)而被吸收。9. 丁烷和異丁烷分子中哪個(gè)氫原子最容易發(fā)生鹵代反應(yīng)？為什么？解答：異丁烷

6、分子中的叔氫原子最易發(fā)生鹵代反應(yīng)。有大量實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在取代反應(yīng)中，各種類型氫原子的反應(yīng)活性順序?yàn)椋?°H > 2°H > 1°H 。10. 用雜化軌道理論簡述甲烷、乙烯、乙炔的分子結(jié)構(gòu)。解答：(1) 甲烷的結(jié)構(gòu)根據(jù)雜化軌道理論，甲烷分子中的碳原子采取sp3雜化，4個(gè)價(jià)電子分別位于4個(gè)sp3雜化軌道中。4個(gè)sp3雜化電子云在空間呈正四面體排布，各個(gè)sp3雜化電子云的大頭分別指向四面體的四個(gè)頂點(diǎn)。C與H成鍵時(shí)，4個(gè)H原子的s電子云沿著4個(gè)sp3雜化電子云的大頭重疊形成4個(gè)s-sp3鍵，因此形成的甲烷分子是正四面體型的，鍵角為109°28/ 。(

7、2)乙烯的結(jié)構(gòu)乙烯分子中的碳原子采取sp2雜化，4個(gè)價(jià)電子中有3個(gè)分別位于3個(gè)sp2雜化軌道中，1個(gè)位于2p軌道中。3個(gè)sp2雜化電子云在空間呈平面三角形分布，各sp2雜化電子云的大頭指向三角形的3個(gè)頂點(diǎn)，2p電子云對(duì)稱軸垂直穿過3個(gè)sp2雜化電子云所在的平面。11. 乙烯和乙炔都能使溴水褪色，兩者的反應(yīng)速度有何區(qū)別？為什么會(huì)有此不°同？解答：乙烯使溴水褪色的速度較乙炔的快。乙炔碳碳鍵長（0.120nm）較乙烯碳碳鍵的鍵長（0.133nm）短，因此乙炔分子中的鍵較乙烯的鍵穩(wěn)定，反應(yīng)活性低、反應(yīng)速度慢。12. 乙烯既能使高錳酸鉀溶液褪色，也能使溴水褪色。這兩個(gè)實(shí)驗(yàn)的本質(zhì)有無區(qū)別？解答：

8、這兩個(gè)實(shí)驗(yàn)有著本質(zhì)的區(qū)別，乙烯使高錳酸鉀溶液褪色是因?yàn)橐蚁┡c高錳酸鉀發(fā)生了氧化還原反應(yīng)，乙烯使高錳酸鉀還原而褪色；乙烯使溴水褪色是因?yàn)橐蚁┡c溴發(fā)生了加成反應(yīng)，生成了無色的溴代烷烴。13. 寫出分子式C4H6的開鏈構(gòu)造異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式，并用系統(tǒng)命名法命名。 1丁炔 2丁炔 1,3丁二烯 1,2丁二烯 14. A,B兩化合物的分子式都是C6H12 ，A經(jīng)臭氧化并與鋅和酸反應(yīng)后的乙醛和甲乙酮，B經(jīng)高錳酸鉀氧化只得丙酸，寫出A和B的結(jié)構(gòu)式。解答： 順3甲基2戊烯 反3甲基2戊烯 順3己烯 反3己烯 15. 化合物A和B互為同分異構(gòu)體，二者都能使溴水褪色，A能與硝酸銀的氨溶液反應(yīng)而B不能。A用酸性高錳酸鉀

9、溶液氧化后生成(CH3)2CHCOOH和CO2，B用酸性高錳酸鉀溶液氧化后生成CH3COCOOH和CO2。試推測A和B的結(jié)構(gòu)式和名稱，并寫出有關(guān)的反應(yīng)式。解答：化合物A的有關(guān)反應(yīng)式：化合物B的有關(guān)反應(yīng)式：16. 某化合物分子量為82，每摩爾該化合物可吸收2摩爾氫，不與硝酸銀的氨溶液反應(yīng)，當(dāng)他吸收1摩爾氫時(shí)，生成2,3二甲基1丁烯。試寫出該化合物的結(jié)構(gòu)式。解答：第三章 脂環(huán)烴習(xí)題參考答案1. 命名下列化合物2. 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)(1) 3甲基環(huán)丁烯 (2) 5甲基二環(huán)2.2.22辛烯 3. 用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物 解答：將上述三種試劑分別通入溴水中，不能使溶液棕紅色褪色的是CH3CH2

10、CH3；將能使溴水褪色的兩種試劑分別通入高錳酸鉀酸性溶液中，能使溶液紫紅色褪色的是CH3CHCH2 。 (2) 1,1二甲基環(huán)丙烷和環(huán)戊烯解答：將兩種試劑與高錳酸鉀酸性溶液混合，能使溶液紫紅色褪色的是環(huán)戊烯，不能使溶液褪色的是1,1二甲基環(huán)丙烷。4. 完成下列反應(yīng)式5. 完成苯基環(huán)丙烷與下列試劑的反應(yīng)。 (1) HCl (2) Cl2(Cl4) (3) Br2(FeBr3) (4) H2SO46. 回答下列問題： (1) 在環(huán)丙烷中含有少量雜質(zhì)丙烯，在提純環(huán)丙烷時(shí)如何去除雜質(zhì)？解答：將含有少量丙烯雜質(zhì)的環(huán)丙烷氣體通入高錳酸鉀溶液，丙烯因?yàn)榕c高錳酸鉀反應(yīng)而被溶液吸收去除，然后用排水集氣法收集得到

11、不含丙烯的環(huán)丙烷氣體。(2) 解釋環(huán)丙烷的穩(wěn)定性解答：環(huán)丙烷的3個(gè)碳原子在同一平面上，其每一個(gè)碳原子的sp3雜化電子云夾角為105.5°。因此，當(dāng)成鍵時(shí)，兩個(gè)成鍵電子云是以彎曲方式重疊，形成“彎曲鍵”。與以“頭對(duì)頭”方式正面重疊形成的一般鍵相比，彎曲鍵重疊程度低，而且具有恢復(fù)正常重疊方式的自在趨勢(shì)力張力，因此不穩(wěn)定。環(huán)丙烷的3個(gè)“彎曲鍵”的不穩(wěn)定決定了環(huán)丙烷分子的不穩(wěn)定性，它容易發(fā)生開環(huán)加成反應(yīng)。7. 有一化合物分子式為C7H14，此化合物發(fā)生如下反應(yīng)：(1) 可以催化加氫，產(chǎn)物分子式為C7H16；(2) 在室溫下不能使高錳酸鉀溶液褪色；(3) 能與HBr反應(yīng)得產(chǎn)物2溴2,3二甲基戊

12、烷。寫出該化合物的結(jié)構(gòu)。解答：或 第四章 芳香烴習(xí)題參考答案1. 命名下列化合物。 對(duì)乙基甲苯 對(duì)異丙基甲苯 4乙基2溴甲苯 2環(huán)戊基甲苯 對(duì)二氯苯 三苯甲基游離基 6溴1萘磺酸 2,4二硝基甲苯 2. 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)。 (1) 間甲乙苯 (2) -萘酚 (3) 4-氯-2,3-二硝基甲苯 (4) 環(huán)戊二烯負(fù)離子 (5) 間二乙烯苯 (6) 鄰二異丙苯 (7) 6-氯-1-萘磺酸 (8) 環(huán)丙烯正離子 3. 完成下列反應(yīng)。4. 寫出下列反應(yīng)所需試劑，并完成反應(yīng)，(1) 苯甲苯氯芐(2) 甲苯苯甲酸鄰、對(duì)硝基苯甲酸(3) 硝基苯間硝基氯苯(4) 萘鄰苯二甲酸5. 用化學(xué)方法鑒別下列各組化合

13、物。(1) 甲苯、1-甲基環(huán)己烯、甲基環(huán)己烷解答：取三種待測物少許，分別與溴水混合，能使溴水迅速褪色的是1-甲基環(huán)己烯；將不能使溴水褪色的兩種待測物分別與高錳酸鉀溶液混合加熱，能使高錳酸鉀紫紅色褪色的是甲苯，余者為甲基環(huán)己烷。(2) 苯、1,3-己二烯解答：取兩種待測物少許，分別與高錳酸鉀酸性溶液混合，能使溶液紫紅色褪色的是1,3-己二烯。6. 二甲苯的鄰、間、對(duì)位三個(gè)異構(gòu)體，在進(jìn)行硝化時(shí)，分別得到一個(gè)一硝基產(chǎn)物，二個(gè)一硝基產(chǎn)物和三個(gè)一硝基產(chǎn)物，寫出相對(duì)應(yīng)的二甲苯結(jié)構(gòu)。解答：得一個(gè)硝基產(chǎn)物的是對(duì)二甲苯：得二個(gè)硝基產(chǎn)物的是鄰二甲苯：得三個(gè)硝基產(chǎn)物的是間二甲苯：7. 按照親電取代反應(yīng)活性由強(qiáng)到弱的

14、順序排列下列化合物。(1) 甲苯、苯、氯苯、硝基苯、苯酚解答：親電取代反應(yīng)活性順序?yàn)?苯酚 > 甲苯 > 苯 > 氯苯 > 硝基苯(2) 溴苯、苯甲酸、間二甲苯、甲苯、間硝基苯甲酸解答：親電取代反應(yīng)活性順序?yàn)?間二甲苯 > 甲苯 > 溴苯 > 苯甲酸 > 間硝基苯甲酸8. 判斷下列化合物有無芳香性。(1) 環(huán)戊二烯 解答：環(huán)戊二烯分子中沒有閉合的共軛大健結(jié)構(gòu)，故不具有芳香性。(2) 環(huán)戊二烯負(fù)離子解答：環(huán)戊二烯負(fù)離子具有閉合的6電子共軛大健結(jié)構(gòu)，且電子數(shù)6符合“4n+2”。因此根據(jù)休克爾規(guī)則，環(huán)戊二烯負(fù)離子具有芳香性。(3) 環(huán)戊二烯正離子解答：

15、環(huán)戊二烯正離子具有閉合的4電子共軛大健結(jié)構(gòu)，但其電子數(shù)4不符合“4n+2”。因此根據(jù)休克爾規(guī)則，環(huán)戊二烯正離子不具有芳香性。(4) 1,2,3,4-四氫萘解答：1,2,3,4-四氫萘保留了一個(gè)完整的苯環(huán)，因此具有芳香性。(5) 1,3,5,7-環(huán)辛四烯解答：1,3,5,7-環(huán)辛四烯電子數(shù)8不符合“4n+2”。因此根據(jù)休克爾規(guī)則，1,3,5,7-環(huán)辛四烯不具有芳香性。(6) 環(huán)丙烯正離子解答：環(huán)丙烯正離子具有閉合的2電子共軛大健結(jié)構(gòu)，且電子數(shù)2符合“4n+2”。因此根據(jù)休克爾規(guī)則，環(huán)丙烯正離子具有芳香性。 9. 以苯為主要原料合成下列化合物。(1) 叔丁基苯(2) 2,4-二硝基苯甲酸(3) 間

16、硝基苯甲酸(4) 2-甲基-5-硝基苯磺酸(5) 環(huán)戊基苯10. 某芳烴A分子式為C8H10，被酸性高錳酸鉀氧化生成分子式為C8H6O4的B。若將B進(jìn)一步硝化，只得到一種一元硝化產(chǎn)物而無異構(gòu)體，推出A、B的結(jié)構(gòu)并寫出反應(yīng)式。解答：A和B的結(jié)構(gòu)分別為：相關(guān)反應(yīng)式如下：第五章 芳香烴習(xí)題參考答案1. 簡述鹵代烴的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、分類，并舉例說明。（參見教材第62頁）2. 寫出分子式為C4H9Br所有異構(gòu)體及名稱，并指出它們分別屬于伯、仲、叔鹵烴的哪一種？解答：所有可能的碳鏈如下所有異構(gòu)體如下1-溴丁烷 2-溴丁烷 2-甲基-1-溴丙烷 2-甲基-2-溴丙烷（伯鹵烴） （仲鹵烴） （伯鹵烴） （叔鹵烴）3

17、. 解釋下列名詞并舉例說明：(1) 親核試劑 (2) 親核取代反應(yīng) (3) 反應(yīng)底物 (4) 中心碳原子 (5) 離去基團(tuán)(6) 消除反應(yīng)（參見教材）4. 敘述鹵代烷的單分子親核取代反應(yīng)(SN1)機(jī)理和雙分子親核取代反應(yīng)(SN2)機(jī)理。（參見教材）解答：1. 單分子親核取代反應(yīng)（SN1）       以叔溴丁烷的水解反應(yīng)為例加以討論。叔溴丁烷的水解反應(yīng)的分兩步進(jìn)行。第一步：叔丁基溴的CBr鍵發(fā)生異裂，生成叔丁基碳正離子和溴負(fù)離子，此步反應(yīng)的速率很慢。第二步：生成的叔丁基碳正離子很快地與進(jìn)攻試劑結(jié)合生成叔丁醇。2. 雙分子親核取代反應(yīng)(

18、SN2)      實(shí)驗(yàn)證明，溴甲烷水解反應(yīng)的機(jī)制為SN2，反應(yīng)一步完成：       該反應(yīng)的反應(yīng)速率與溴甲烷和堿的濃度有關(guān)，稱為雙分子親核取代反應(yīng)，用SN2（2代表決定反應(yīng)速率所涉及的兩種分子）表示。在該反應(yīng)過程中，OH-從Br的背面進(jìn)攻帶部分正電荷的 -C，CO鍵逐漸形成，CBr鍵逐漸變?nèi)跣纬梢粋€(gè)過渡狀態(tài)；然后CBr鍵迅速斷裂，CO鍵形成，完成取代。 5. 簡述鹵代烷的消除反應(yīng)和親核取代反應(yīng)及二者之間的關(guān)系。（參見教材）6. 用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。 2,2-二甲基

19、-1-溴丙烷 2-溴-1-碘丁烷 1-苯基-2-氯丁烷 3-甲基-3-碘-1-戊烯 3-氯環(huán)己烯 2-甲基-1-溴萘 間溴甲苯 1-環(huán)戊基-2-溴乙烷 7. 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式。(1) 二碘二溴甲烷 (2) 叔丁基溴 (3) 烯丙基氯 (4) 氟烷(5) 1-溴-1-丙烯 (6) 2,4-二氯甲苯 (7) 芐基氯 (8) 5-溴-1,3-環(huán)己二烯8. 完成下列反應(yīng)式9. 完成下列轉(zhuǎn)變 解答：解答：解答：解答：10. 用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物。(1) 氯苯、芐基氯、1-苯基-2-氯丙烷解答：各取待測物少許分別與硝酸銀醇溶液混合，室溫下立即產(chǎn)生白色沉淀的為芐基氯；加熱后產(chǎn)生白色沉淀的為1-

20、苯基-2-氯丙烷，余者為氯苯。(2) 溴苯、溴乙烯、異丙基溴解答：各取待測物少許分別與硝酸銀醇溶液混合加熱，產(chǎn)生淡黃色沉淀的為異丙基溴；將剩余2種待測物分別與高錳酸鉀酸性溶液混合，能使高錳酸鉀紫紅色褪色的是溴乙烯，余者為溴苯。(3) 2-氯丙烯、2-氯丙烷、3-氯丙烯、3-碘環(huán)戊烯解答：各取待測物少許分別與硝酸銀醇溶液混合，立即產(chǎn)生黃色沉淀的為3-碘環(huán)戊烯，立即產(chǎn)生白色沉淀的為3-氯丙烯，加熱后產(chǎn)生白色沉淀的為2-氯丙烷，余者為2-氯丙烯。(4) 4-溴-1-丁炔、2-溴-2-丁烯、3-溴環(huán)戊烯解答：各取待測物少許分別與硝酸銀醇溶液混合，立即產(chǎn)生淡黃色沉淀的為3-溴環(huán)戊烯，立即產(chǎn)生白色沉淀的為

21、4-溴-1-丁炔，余者為2-溴-2-丁烯。11. 下列鹵代烴與氫氧化鉀醇溶液發(fā)生消除反應(yīng)，按反應(yīng)速率由大到小排列順序。2-甲基-1-氯丁烷、2-甲基-2-氯丁烷、2-甲基-3-氯丁烷解答：2-甲基-2-氯丁烷 > 2-甲基-3-氯丁烷 > 2-甲基-1-氯丁烷12. 下列鹵代烴與硝酸銀醇溶液反應(yīng)，按生成沉淀的快慢順序排列。1-溴環(huán)己烯、4-溴環(huán)己烯、溴化芐、1-甲基-1-溴環(huán)己烷解答：溴化芐 > 1-甲基-1-溴環(huán)己烷 > 4-溴環(huán)己烯 > 1-溴環(huán)己烯第六章 醇酚醚習(xí)題參考答案1. 寫出下列化合物的名稱或結(jié)構(gòu)簡式 2,2-二甲基-3-戊烯-1-醇 甲基異丙基醚

22、2. 完成下列反應(yīng)式3. 用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物(1) 正丁醇、仲丁醇和叔丁醇解答：各取待測物少許分別與盧卡斯試劑（濃鹽酸+無水ZnCl2）混合，室溫下立即出現(xiàn)沉淀的是叔丁醇，過510分鐘出現(xiàn)沉淀的是仲丁醇，無沉淀的是正丁醇。(2) 苯甲醇和對(duì)甲苯酚解答：各取待測物少許分別與FeCl3混合，出現(xiàn)顯著顏色變化的是對(duì)甲苯酚。(3) 1,3-丁二醇和2,3-丁二醇解答：各取待測物少許分別與新制Cu(OH)2混合并振搖，Cu(OH)2溶解并得到深藍(lán)色溶液的是2,3-丁二醇，余者為1,3-丁二醇。4. 苯甲醇和苯酚都含有苯環(huán)和羥基，為什么他們性質(zhì)有很大差別？解答：苯酚中的羥基與苯環(huán)發(fā)生了p-共軛，而苯

23、甲醇中的羥基與苯環(huán)相隔一個(gè)碳原子沒有共軛發(fā)生，因此他們的性質(zhì)大相徑庭。5. 推導(dǎo)結(jié)構(gòu)化合物A（C9H12O）與NaOH、KMnO4均不反應(yīng)，遇HI生成B和C，B遇溴水立即變?yōu)榘咨珳啙幔珻經(jīng)NaOH水解，與Na2Cr2O7的H2SO4溶液反應(yīng)生成酮D，試寫出A、B、C、D的結(jié)構(gòu)簡式與相應(yīng)反應(yīng)式。解答：A、B、C、D的結(jié)構(gòu)簡式為相關(guān)反應(yīng)式如下： A B C D 第七章 醛酮醌習(xí)題參考答案1. 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式(1)4-甲基-3-戊烯-2-酮 (2),-二甲基己醛 (3)甲基異丁基酮(4)3-硝基苯乙酮 (5)環(huán)己酮腙 2. 命名下列化合物 2,4-戊二酮 對(duì)甲氧基苯甲醛 3-環(huán)己基丙醛 3-

24、戊烯-2-酮 2,8-二羥基-9,10-蒽醌 對(duì)苯醌單肟 3. 寫出苯甲醛和環(huán)己酮分別與下列化合物的反應(yīng)（如果有的話）所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式。(1) 托倫試劑 苯甲醛與托倫試劑作用的產(chǎn)物是：環(huán)己酮與托倫試劑不反應(yīng)。(2) KMnO4,H+，加熱 環(huán)己酮一般條件下不易被氧化。(3) 2,4-二硝基苯肼(4) NaHSO3 (5) LiAlH4(6) 濃NaOH苯甲醛與之作用的產(chǎn)物為：環(huán)己酮與之不反應(yīng)。(7) 乙醇，HCl苯甲醛與之作用的產(chǎn)物為：環(huán)己酮與之不反應(yīng)。(8) 乙基溴化鎂苯甲醛與之作用的產(chǎn)物為：環(huán)己酮與之作用的產(chǎn)物為：(9) 稀NaOH苯甲醛和環(huán)己酮與稀堿均不作用。4. 完成下列反應(yīng)式。5.

25、按照與HCN反應(yīng)的活性，由高至低順序排列下列各組化合物。解答： 空間位阻的不同造成上述順序。解答： 硝基的吸電子作用增加了羰基碳原子的正電荷有利于親和加成反應(yīng)；甲氧基通過p,-共軛效應(yīng)供電子使羰基碳原子的正電荷降低不利于親核加成反應(yīng)。解答： 空間位阻的不同是造成上述順序的主要因素。6. 用簡單方法區(qū)別下列各組化合物。(1) 苯甲醛、苯乙酮、環(huán)己酮解答：分別取上述待測物質(zhì)少許與托倫試劑混合后水浴加熱，出現(xiàn)銀鏡的為苯甲醛。將剩余兩種待測物分別與碘的堿溶液混合，出現(xiàn)黃色沉淀的為苯乙酮，余者為環(huán)己酮。(2) 乙醛、丙醛、丁酮、二乙酮解答：取上述待測物少許分別與托倫試劑混合后水浴加熱，出現(xiàn)銀鏡的是乙醛和

26、丙醛，未有銀鏡出現(xiàn)的是丁酮和二乙酮。將乙醛和丙醛少許分別與碘的氫氧化鈉溶液混合，出現(xiàn)黃色沉淀的乙醛，另一個(gè)為丙醛。將丁酮和二乙酮少許分別滴入飽和NaHSO3溶液，出現(xiàn)白色結(jié)晶的為丁酮，未有沉淀的是二乙酮。(3) 甲醛、仲丁醇、丁醛、3-戊酮解答：取上述待測物少許分別與西夫試劑混合，出現(xiàn)紫紅色的是甲醛和丁醛，然后加入濃硫酸，紫色不退色的為甲醛，紫色褪去的為丁醛。與西夫試劑混合后未有顏色變化的是仲丁醇和3-戊酮。各取它倆少許分別與2,4-二硝基苯肼混合，出現(xiàn)黃色結(jié)晶沉淀的為3-戊酮，余者為仲丁醇。(4) 2-丁烯醛、異丁醛、3-戊酮、異丁醇解答：各取上述待測物少許，分別與溴水混合，能使溴水棕色褪至

27、無色的是2-丁烯醛。將剩余3待測物少許分別與托倫試劑混合后水浴加熱，產(chǎn)生銀鏡的是異丁醛。將最后2個(gè)待測物少許分別與2,4-二硝基苯肼混合，出現(xiàn)黃色結(jié)晶沉淀的是3-戊酮。7. 用6個(gè)碳以下的直鏈醛或酮合成下列化合物，無機(jī)試劑任選。請(qǐng)寫出各步反應(yīng)式。(1) 2-辛醇 (2) 3-甲基-3-己醇 (3) 正庚醇 (4) 異己烷解答：(1)合成2-辛醇的方法 首先制得格氏試劑己基溴化鎂： 然后用己基溴化鎂與乙醛反應(yīng)制得2-辛醇：(2)合成3-甲基-3-己醇的方法 首先制得格氏試劑丙基溴化鎂：然后用丙基溴化鎂與丁酮反應(yīng)制得3-甲基-3-己醇：(3)合成正庚醇的方法首先制得格氏試劑己基溴化鎂（見前題）。然

28、后用己基溴化鎂與甲醛作用制得正庚醇：(4)合成異己烷的方法首先制得2-甲基-3-戊酮：然后用克萊門森還原法制得異己烷： 8. 某化合物化學(xué)式為C5H12O(A)，A氧化后得一產(chǎn)物C5H10O(B)。B可與亞硫酸氫鈉飽和溶液作用，并有碘仿反應(yīng)。A經(jīng)濃硫酸脫水得一烯烴C，C被氧化可得丙酮。寫出A可能的結(jié)構(gòu)式及有關(guān)反應(yīng)式。解答：A的結(jié)構(gòu)式為： 有關(guān)反應(yīng)式如下： 9. 某化合物A（C6H10O2）可使溴水褪色，可與2,4-二硝基苯肼產(chǎn)生沉淀，并能與三氯化鐵顯色，無銀鏡反應(yīng)。試寫出A的結(jié)構(gòu)式。解答：A的結(jié)構(gòu)式為：第八章 羧酸及其衍生物習(xí)題參考答案1. 命名下列化合物 -甲基丁酸 對(duì)苯二甲酸 3-苯基丁酸

29、 3,7壬二烯酸 丙酰氯 對(duì)甲基苯甲酰氯 乙丙酐 二甲基丙二酸二乙酯 乙酸異丙酯 丙酰胺 2. 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式(1) 2,3-二甲基戊酸 (2) 反-2-甲基-2-丁烯酸(當(dāng)歸酸) (3) ,-二氯丁酸 (4) 丙二酸甲乙酯 (5) 鄰苯二甲酸酐 (6) 丙烯酰氯 3. 比較下列化合物酸性的強(qiáng)弱(1) 丙酸 丙二酸 乙二酸解答：乙二酸 丙二酸 丙酸(2) -氯丙酸 ,-二氯丙酸 丙酸 -氯丙酸解答：,-二氯丙酸 -氯丙酸-氯丙酸 丙酸4. 寫出乙酸與下列試劑的反應(yīng)方程式。(1) 乙醇 (2) 五氯化磷 (3) 氨 (4) 氫化鋰鋁 5. 用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物(1) 甲酸 乙酸

30、乙醛解答：取上述待測物少許，分別與石蕊試劑混合，不出現(xiàn)紅色的是乙醛。將能使石蕊變紅的兩個(gè)化合物分別與高錳酸鉀溶液混合，能使高錳酸鉀紫紅色褪色的是甲酸，余者為乙酸。解答：取上述待測物少許，分別與2,4-二硝基苯肼混合，能使之出現(xiàn)黃色結(jié)晶狀沉淀的是對(duì)-羥基苯乙酮。將余下兩種待測物分別與溴水混合，能使溴水褪色的是乙烯基對(duì)苯二酚，余者為對(duì)甲基苯甲酸。6. 寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物或反應(yīng)所需的條件7. 完成下列轉(zhuǎn)化(1) 由異丁烯制備2,2-二甲基丙酸解答： (2) 由乙炔制乙酸乙酯解答： (3) 由丙二酸二乙酯制丁酸解答： 8. 寫出分子式為C5H6O4的不飽和二元羧酸的各種異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式，如有順反異構(gòu)

31、，則注明Z、E構(gòu)型。解答： 9.有三種化合物的分子式均為C3H6O2，其中A能與NaHCO3反應(yīng)放出CO2，B和C則不能。B和C在NaOH溶液中加熱均可發(fā)生水解，B的水溶液蒸餾出的液體能發(fā)生碘仿反應(yīng)，而C的則不能。試推測A、B、C的結(jié)構(gòu)式。解答：第九章 取代羧酸習(xí)題參考答案1. 命名下列化合物。 -羥基丁酸 -戊酮酸 3-甲基-4-羥基丁酸 2-氨基-3-（4-羥基苯基）丙酸 -甲基-戊酮酸 4-甲基-3-氯戊酸 2. 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式。3. 完成下列反應(yīng)式。4. 用簡單化學(xué)方法鑒別下列每組化合物。解答：各取三種待測物少許分別與FeCl3溶液混合，沒有出現(xiàn)顯色現(xiàn)象的是乳酸；將與FeCl3

32、溶液顯色的2種待測物分別與2,4-二硝基苯肼試劑作用，出現(xiàn)黃色結(jié)晶的是乙酰乙酸乙酯，余者為水楊酸。解答：各取2種待測物少許分別與FeCl3溶液混合，出現(xiàn)顯色現(xiàn)象的是2,4-戊二酮，另一個(gè)就是丙酮。(3) 丙二酸二乙酯與乙酰乙酸乙酯解答：各取2種待測物少許，分別與2,4-二硝基苯肼試劑作用，出現(xiàn)黃色結(jié)晶的是乙酰乙酸乙酯，另一個(gè)為丙二酸二乙酯。5. 將下列化合物按其酸性從大到小次序排列。6. 將下列化合物寫成酮式與烯醇式的互變平衡體系。 7. 用乙酰乙酸乙酯及其他必要的試劑合成下列化合物。解答：解答：解答：解答：8. 化合物A(C9H10O3)，它不溶于水，稀鹽酸及稀碳酸氫鈉溶液，但能溶于氫氧化鈉

33、溶液。A與稀氫氧化鈉共熱后，冷卻酸化得一沉淀B(C7H6O3)，B能溶于NaHCO3溶液，并放出氣體，B遇FeCl3溶液產(chǎn)生紫色，B的一種衍生物是常用藥物APC的成分之一。試寫出A、B的結(jié)構(gòu)式及各步反應(yīng)式。解答：A、B的結(jié)構(gòu)式為：有關(guān)反應(yīng)式如下：第十章 立體化學(xué)習(xí)題參考答案1. 下列化合物中，哪些是旋光性物質(zhì)？哪些是非旋光性物質(zhì)？為什么？解答：(1)是非旋光性物質(zhì)，因?yàn)橐云浣Y(jié)構(gòu)中的碳原子和2個(gè)氯原子所確定的平面是分子的對(duì)稱面，具有對(duì)稱面的分子不具有手性。(2)、(3)、(4)、(5)和(6)均是旋光性物質(zhì)，其中(2)、(3)、(4)分子中均含有多個(gè)不同的手性碳原子，屬于手性分子。(5)和(6)

34、兩個(gè)化合物的空間結(jié)構(gòu)不含有對(duì)稱面和對(duì)稱中心等對(duì)稱因素，因而屬于手性分子。2. 下列各對(duì)化合物哪些互為對(duì)映異構(gòu)體？哪些互為非對(duì)映異構(gòu)體？哪些為同一化合物？ 同一個(gè)化合物 互為對(duì)映體 互為對(duì)映體 互為非對(duì)映體 3. 寫出下列旋光性物質(zhì)所有的光學(xué)異構(gòu)體的費(fèi)歇爾投影式，并指出它們之間的關(guān)系。解答：(1)的所有光學(xué)異構(gòu)體的費(fèi)歇爾投影式如下：與互為對(duì)映體；是內(nèi)消旋體,不具有旋光性。與、與的關(guān)系為非對(duì)映體。(2)的所有光學(xué)異構(gòu)體的費(fèi)歇爾投影式如下：與、與互為對(duì)映體；和中的任意一個(gè)與和中的任意一個(gè)互為非對(duì)映體。4. 用R、S構(gòu)型標(biāo)示方法標(biāo)示下列化合物中手性碳原子的構(gòu)型。 R S R 2R，3S S 5. 寫出

35、下列光學(xué)活性藥物的費(fèi)歇爾投影式，并指出是赤型還是蘇型。(1) 1R,2S-(-)-2-甲氨基-1-苯基-1-丙醇(左旋麻黃堿)(2) 1R,2R-(-)-1-對(duì)硝基苯基-2-二氯乙酰氨基-1,3-丙二醇(左旋氯霉素)6. 寫出下列化合物的費(fèi)歇爾投影式，用R、S構(gòu)型標(biāo)示方法標(biāo)出手性碳原子的構(gòu)型。 S 2R,3R 2S,3R 1R,2R 7. 解釋下列名詞。（略）8. 某蔗糖溶液在20及2dm長的盛液管中測得旋光度為+10.75°，求該蔗糖溶液的濃度。解答：根據(jù)題意知：l=2dm , = +10.75°；查得蔗糖的比旋光度為+66.7°。將它們代入比旋光度計(jì)算公式 進(jìn)

36、行計(jì)算： 第十一章 有機(jī)含氮化合物習(xí)題參考答案1. 命名下列化合物，并指出各屬于哪一類化合物。 乙胺 N-甲基乙酰胺 對(duì)硝基甲苯 氯化重氮苯 三甲胺 叔丁胺 乙腈 乙丙胺 2. 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式，并指明伯胺、仲胺、叔胺。(1) 二乙胺 (2) 乙二胺 (3) N,N-二甲基苯胺 (4) 鄰苯二胺 (5) 乙酰甲胺 (6) 鄰甲苯胺 (7) 氫氧化四甲銨 (8) 甲乙丙胺3. 將下列化合物按堿性由強(qiáng)至弱的順序排列。4. 完成下列反應(yīng)式。（略）霍夫曼消除（本教材未提及內(nèi)容）本教材未提及的NBS制備反應(yīng)?；舴蚵到猓ū窘滩奈刺峒埃?. 用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物。解答：各取上述3個(gè)待測物少許

37、，分別與HNO2溶液混合。有氣體出現(xiàn)的待測物是CH3CH2CH2NH2，有黃色油狀物產(chǎn)生的待測物是CH3NHC2H5,無明顯現(xiàn)象的待測物是(CH3)3N。解答：各取上述2個(gè)待測物少許，分別與HNO2溶液混合后稍加熱。有氣體出現(xiàn)的待測物是對(duì)-甲基苯胺，有黃色油狀物產(chǎn)生的待測物是N-甲基苯胺。6. 從苯開始合成下列物質(zhì)。 N-甲基苯胺 對(duì)硝基苯胺 1-硝基-4-丙基苯 1,3,5-三溴苯解答： N-甲基苯胺的合成 對(duì)硝基苯胺 1-硝基-4-丙基苯 1,3,5-三溴苯7. 如何分離下列各組混合物。 CHCl3 C6H5NH2 C6H5COOH C6H5CHO C6H5COCH3 C6H5N(CH3)

38、2 解答： 分離CHCl3 、C6H5NH2 、C6H5COOH的方法在混合物中加入等體積的鹽酸，溶液分層，C6H5NH2因?yàn)槌甥}進(jìn)入酸層，用分液漏斗分離之。將鹽酸溶液用堿中和，苯胺會(huì)從溶液中析出；在CHCl3和C6H5COOH混合溶液中加入堿，C6H5COOH會(huì)因?yàn)槌甥}而溶解，CHCl3不溶，用分液漏斗分離后，在堿溶液中加酸，C6H5COOH會(huì)析出。分離 C6H5CHO、C6H5COCH3 、C6H5N(CH3)2的方法將混合物加入飽和NaHSO3溶液中，C6H5CHO會(huì)生成白色沉淀從溶液中析出，C6H5COCH3和C6H5N(CH3)2與飽和飽和NaHSO3溶液分層，可用分液漏斗分離。在沉

39、淀上加酸，C6H5CHO會(huì)游離出來；在C6H5COCH3和C6H5N(CH3)2混合物中加HCl，C6H5N(CH3)2會(huì)因?yàn)槌甥}而溶解，可得到不溶的C6H5COCH3 ；在C6H5N(CH3)2的鹽酸溶液中加堿，C6H5N(CH3)2會(huì)析出。8. 在N-甲基苯胺中混有少量苯胺和N,N-二甲基苯胺，怎樣將N-甲基苯胺提純。9. 化合物A(C4H9N)與2分子碘甲烷作用后，再與濕氧化銀作用并加熱得化合物B，B只有與1分子碘甲烷作用，再與濕氧化銀作用并加熱得到1,3-丁二烯和三甲胺。試推導(dǎo)A、B的結(jié)構(gòu)式，并寫出有關(guān)反應(yīng)式。（超出本教材知識(shí)點(diǎn)范圍）10. 化合物A的分子式為C4H8O2N，無堿性，還

40、原后得到C4H11N(B)，有堿性，(B)與亞硝酸在室溫下作用放出氮?dú)舛玫?C).。(C)能進(jìn)行碘仿反應(yīng)。(C)與濃硫酸共熱得C4H8(D)，(D)能使高錳酸鉀溶液褪色，而反應(yīng)產(chǎn)物是乙酸。試推測(A)、 (B) 、(C) 、(D)的結(jié)構(gòu)式，并用反應(yīng)式說明推斷過程。解答： A B C D 相關(guān)反應(yīng)：第十二章 糖類習(xí)題參考答案1. 回答下列問題。(1) 什么是糖類化合物？它有哪些主要類型？解答：糖類化合物是指多羥基醛或多羥基酮以及它們失水結(jié)合而成的縮聚物。糖類化合物的種類很多，通常根據(jù)能否水解以及水解后產(chǎn)物的情況將其分成三大類：單糖、低聚糖和多糖。根據(jù)是否具有還原性糖類可分成還原糖和非還原糖。根

41、據(jù)官能團(tuán)不同，糖類可分成醛糖和酮糖。(2) D-(+)-葡萄糖的-型和-型之間是什么關(guān)系？為什么在(+)-葡萄糖的水溶液中-型的含量不如-型的高？解答：-D(+)-葡萄糖和(+)-葡萄糖是C-1差向異構(gòu)體的關(guān)系，又稱異頭物。-(+)-葡萄糖的優(yōu)勢(shì)椅式構(gòu)象中，全部基團(tuán)取代在e鍵上，-D(+)-葡萄糖的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象中的半縮醛羥基在a鍵上，因此-型相對(duì)穩(wěn)定，在水溶液互變平衡中所占比例較高。(3) 葡萄糖在溶液中主要以環(huán)狀半縮醛的形式存在，卻為何可被弱氧化劑氧化？解答：葡萄糖水溶液存在氧環(huán)式和鏈?zhǔn)交プ兤胶猓渲墟準(zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)含有特別容易氧化的醛基，因此可被弱氧化劑氧化。(4) 為什么(+)-葡萄糖和(-)-果糖

42、形成的糖脎相同？解答：糖的成脎反應(yīng)一般發(fā)生在C-1和C-2上，在C-1和C-2上形成“雙苯腙”結(jié)構(gòu)，糖分子的其余部分沒有變化。因此，C-1和C-2結(jié)構(gòu)不同，而其余部分結(jié)構(gòu)相同的糖生成同樣的糖脎，因此果糖的脎與葡萄糖脎完全一樣。(5) 2分子單糖形成二糖時(shí)有哪幾種脫水方式？二糖中的還原糖和非還原糖結(jié)構(gòu)的根本區(qū)別是什么？如何從結(jié)構(gòu)上理解多糖是非還原糖？解答：2分子單糖形成二糖時(shí)有兩種脫水方式。一種是半縮醛羥基與醇羥基脫水；另一種是兩個(gè)半縮醛羥基脫水。半縮醛羥基與醇羥基脫水形成的二糖分子中含有一個(gè)半縮醛羥基，水溶液存在変旋平衡，具有還原性，是還原糖；兩個(gè)半縮醛羥基脫水形成的二糖分子中無半縮醛羥基，水

43、溶液無鏈?zhǔn)脚c氧環(huán)式的変旋平衡，無還原性，是非還原糖。有無半縮醛羥基是還原糖（有半縮醛羥基）與非還原糖的根本區(qū)別。多糖分子中雖然具有半縮醛羥基，但因其在高分子化合物多糖的巨大結(jié)構(gòu)中所占比例極小，空間位阻阻礙了多糖醛基參與反應(yīng)，加之多糖水溶性很低，所以多糖是非還原糖。2. 寫出D-核糖與下列試劑反應(yīng)的主要產(chǎn)物。 NaBH4 C6H5NHNH2 HCN Br2，H2O Ag(NH3)+OH- CH3OH + HCl(干燥氣體) (CH3CO)2O解答：3. 用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物。 葡萄糖與果糖 葡萄糖與淀粉 蔗糖與淀粉 麥芽糖與淀粉 葡萄糖與己醛解答：1 葡萄糖與果糖將兩種糖的溶液分別與塞利

44、凡諾夫試劑混合加熱，數(shù)分鐘后溶液變紅色的為果糖溶液，另一個(gè)為葡萄糖溶液。2 葡萄糖與淀粉將葡萄糖溶液與淀粉溶液分別與碘試劑混合，立即出現(xiàn)藍(lán)色的溶液為淀粉溶液。 蔗糖與淀粉方法一、將蔗糖溶液與淀粉溶液分別與碘試劑混合，立即出現(xiàn)藍(lán)色的溶液為淀粉溶液。方法二、將蔗糖溶液與淀粉溶液分別與塞利凡諾夫試劑混合加熱，數(shù)分鐘出現(xiàn)紅色的溶液為蔗糖溶液。 麥芽糖與淀粉將麥芽糖溶液與淀粉溶液分別與托倫試劑混合加熱，產(chǎn)生銀鏡的溶液為麥芽糖溶液，淀粉溶液無銀鏡出現(xiàn)。 葡萄糖與己醛將葡萄糖和己醛分別加入到飽和亞硫酸氫鈉溶液中，出現(xiàn)白色結(jié)晶狀沉淀的是己醛，葡萄糖無此反應(yīng)。4. D-果糖用稀堿處理可得到幾種單糖？能用成脎反應(yīng)

45、加以鑒別嗎？為什么？解答：D-果糖用稀堿處理可得到D-葡萄糖和D-甘露糖。D-果糖、D-葡萄糖和D-甘露糖在結(jié)構(gòu)上的差別是在C-1和C-2上，其余部分結(jié)構(gòu)完全一樣。糖的成脎反應(yīng)使糖的C-1和C-2變成雙苯腙結(jié)構(gòu)，其余部分不變，因此不能用成脎反應(yīng)鑒別D-果糖、D-葡萄糖和D-甘露糖。5. 有2個(gè)D-型的四碳醛糖()和()，當(dāng)用硝酸氧化時(shí)，()生成沒有旋光性的二元羧酸，()生成有旋光性的二元羧酸，寫出單糖()和()的費(fèi)歇爾投影式。解答：6. 寫出苦杏仁苷完全水解的反應(yīng)式并說明苦杏仁苷具有一定毒性的原因。 解答：上述水解可在體內(nèi)產(chǎn)生微量劇毒的HCN，故苦杏仁苷具有一定毒性。7. 某二糖屬于還原糖，已

46、知它是由-D-吡喃半乳糖和-D-吡喃葡萄糖結(jié)合而成，試寫出它的結(jié)構(gòu)式。解答：8. 寫出下列每個(gè)化合物所有的立體異構(gòu)體，并指出哪些是對(duì)映體、哪些是內(nèi)消旋體。(1) CH3CH(OH)CH(OH)C6H5 其中與互為對(duì)映體，與互為對(duì)映體。(2) C2H5CH(CH3)CHCH(CH3)C6H5其中與互為對(duì)映體，與互為對(duì)映體。(3) CH3CH(OH)CH2OH2個(gè)化合物互為對(duì)映體。(4) CH3CH=CHCH(OH)CH3 其中與互為對(duì)映體，與互為對(duì)映體。(5) C2H5CH(CH3)CHCH(CH3)C2H5其中與互為對(duì)映體，為內(nèi)消旋體。(6) 1,2-環(huán)戊二醇其中與互為對(duì)映體，為內(nèi)消旋體。(7) 1,3-環(huán)丁二醇 其中的空間結(jié)構(gòu)存在對(duì)稱中心，具有對(duì)稱面。因此，和均非手性分子，無旋光性。注意這兩個(gè)化合物分子中均無手性碳原子，它們都不是內(nèi)消旋體。(8) 2,4-己二胺其中與互為對(duì)映體，為內(nèi)消旋體。 第十四章 氨基酸蛋白質(zhì)核酸習(xí)題參考答案1. 命名下列化合物。解答： 賴氨酸（,-二氨基己酸） 丙氨酰亮氨酰甘氨酸2. 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式。 甘氨酸 色氨酸 甘氨酰亮氨酸 谷胱甘肽解答： 甘氨酸 色氨酸 甘氨酰亮氨酸 谷胱甘肽3. 寫在下列介質(zhì)中各氨基酸的主要存在形式。 絲氨酸在pH=1時(shí)； 賴氨酸在pH=10時(shí)； 谷氨酸在pH=