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1、電解質(zhì)溶液(45分鐘100分)一、選擇題(本題包括7小題,每小題6分,共42分)1.對常溫下pH=3的CH3COOH溶液,下列敘述不正確的是( )A.c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-) B.加入少量CH3COONa固體后,c(CH3COO-)降低C.該溶液中由水電離出的c(H+)是1.010-11molL-1 D.與等體積pH =11的NaOH溶液混合后所得溶液顯酸性【解析】選B。溶液呈電中性,根據(jù)電荷守恒有c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),A正確;溶液中加入少量CH3COONa,c(CH3COO-)增大,B錯誤;pH=3,則c(H+)=1.010-3molL-1,c

2、(OH-)=1.010-11molL-1,水電離產(chǎn)生的H+和OH-濃度相等,所以該溶液中由水電離出的c(H+)是1.010-11molL-1,C正確;與等體積pH =11的NaOH溶液混合,醋酸濃度大于NaOH濃度,醋酸過量,溶液顯酸性,D正確。2.(2015石家莊一模)25時,關于0.1 molL-1的NH4Cl溶液0.1 molL-1的NaOH溶液,下列敘述正確的是( )A.若向中加適量水,溶液中c(Cl-)c(NH4+)的值減小 B.若向中加適量水,水的電離平衡正向移動C.若將和均稀釋100倍,的pH變化更大 D.若將和混合,所得溶液的pH=7,則溶液中的c(NH3H2O)c(Na+)【

3、解析】選B。加水稀釋促進水解,銨根離子物質(zhì)的量減小,氯離子物質(zhì)的量不變,同一溶液中體積相同,濃度之比等于物質(zhì)的量之比,所以比值增大,故A錯誤;酸堿抑制水的電離,加水稀釋氫氧化鈉溶液,氫氧根離子濃度減小,抑制程度減小,水的電離程度增大,故B正確;加水稀釋促進銨根離子水解,氯化銨溶液中氫離子濃度減小小于100倍,氫氧化鈉溶液氫氧根離子濃度減小100倍,的pH變化更大,故C錯誤;等體積混合,生成一水合氨和氯化鈉溶液顯堿性,若使溶液呈中性,需要氯化銨溶液體積大于氫氧化鈉溶液體積,溶液中溶質(zhì)為氯化銨、氯化鈉和一水合氨,溶液中電荷守恒c(Na+)+c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(Cl-),p

4、H=7得到c(Na+)+c(NH4+)=c(Cl-),結合物料守恒c(NH3H2O)+c(NH4+)=c(Cl-),可得溶液中的c(NH3H2O)=c(Na+),故D錯誤。3.下列說法正確的是( )A.常溫下,將pH=11的氨水稀釋到原體積的10倍后,溶液的pH=10B.為確定某酸H2A是強酸還是弱酸,可測NaHA溶液的pH,若pH7,則H2A是弱酸;若pHpH10,錯誤;NaHA溶液pHc(SO42-)c(H+)c(OH-) B.點b所示溶液中:c(Na+)+c(NH4+)=c(SO42-)C.點c所示溶液中:c(NH4+)+c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c(SO42-)D.點d

5、所示溶液中:c(NH4+)+c(NH3H2O)=0.100 0 molL-1【解析】選B。a點溶液中,銨根離子水解導致溶液呈酸性,即c(H+)c(OH-),銨根離子水解程度較小,結合物料守恒知c(NH4+)c(SO42-),所以溶液中離子濃度大小順序是c(NH4+)c(SO42-)c(H+)c(OH-),故A正確;b點溶液中,溶液呈中性,則c(H+)=c(OH-),根據(jù)電荷守恒得c(H+)+c(NH4+)+c(Na+)=2c(SO42-)+c(OH-),得c(Na+)+c(NH4+)=2c(SO42-),故B錯誤;c點溶液中,溶液中的溶質(zhì)是硫酸銨、硫酸鈉、一水合氨,根據(jù)電荷守恒得c (H+)+

6、c(NH4+)+c(Na+)=2c(SO42-)+c(OH-),故C正確;20.00 mL 0.100 0 molL-1(NH4)2SO4溶液中含氮元素0.004 mol,和氫氧化鈉反應后,溶液的體積為40 mL,d點溶液中,二者恰好反應生成硫酸鈉、一水合氨,根據(jù)氮原子守恒得c(NH4+)+c(NH3H2O)=0.100 0 molL-1,故D正確。【規(guī)律技法】巧抓“四點”,突破反應過程中“粒子”濃度關系(1)抓反應“一半”點,判斷是什么溶質(zhì)的等量混合。(2)抓“恰好”反應點,生成什么溶質(zhì),溶液呈什么性,是什么因素造成的。(3)抓溶液“中性”點,生成什么溶質(zhì),哪種反應物過量或不足。(4)抓反應

7、“過量”點,溶質(zhì)是什么,判斷誰多、誰少還是等量?!炯庸逃柧殹?2015濰坊一模)25時,向20.00 mL的NaOH溶液中逐滴加入某濃度的CH3COOH溶液。滴定過程中,溶液的pH與滴入CH3COOH溶液的體積的關系如圖所示,點時NaOH溶液恰好被中和,則下列說法中錯誤的是( )A.CH3COOH溶液的濃度為0.1 molL-1 B.圖中點到點所示溶液中,水的電離程度先增大后減小C.點所示溶液中存在:c(CH3COOH)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)D.滴定過程中的某點,會有c(Na+)c(CH3COO-)=c(OH-)c(H+)【解析】選C。由圖象可知氫氧化鈉溶液的濃度為0

8、.1 molL-1,點時NaOH溶液恰好被中和,消耗醋酸溶液20 mL,則CH3COOH濃度為0.1 molL-1,故A正確;圖中點到點所示溶液中隨滴入醋酸反應,水的電離被抑制程度減小,即水的電離程度增大;恰好反應后繼續(xù)滴加醋酸,對水的電離起到抑制作用,圖中點到點所示溶液中,水的電離程度先增大后減小,故B正確;點所示溶液是醋酸和醋酸鈉溶液,元素守恒為c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=2c(Na+),電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),則c(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO-)+2c(OH-),故C錯誤;滴定過程中,當溶質(zhì)為醋酸鈉和氫

9、氧化鈉時,混合溶液中會有c(Na+)c(CH3COO-)=c(OH-)c(H+),故D正確。5.常溫下,濃度均為0.100 0 molL-1的三種一元酸HX、HY、HZ,分別用0.100 0 molL-1的NaOH溶液進行滴定,滴定曲線如圖所示。下列有關敘述正確的是( )A.NaOH溶液與三種酸的反應均是吸熱反應 B.酸性強弱:HXHYHZC.滴定酸HY可用酚酞作指示劑 D.滴定三種酸都可用甲基橙作指示劑【解析】選C。中和反應都是放熱反應,A項錯誤;由圖象中未加堿溶液時,相同濃度的三種酸溶液的pH可判斷酸性:HZHYHX,B項錯誤;滴定酸HY到終點時,溶液的pH約為8,正好是酚酞由無色變?yōu)榉奂t

10、色的點,故可選取酚酞作指示劑,C項正確;滴定三種酸若均用甲基橙作指示劑,因指示終點為酸性,所加NaOH溶液體積均偏小,D項錯誤。6.(2015漳州二模)常溫下,電解質(zhì)溶液的性質(zhì)與變化是多樣的,下列說法正確的是( )A.pH相等的CH3COONaNaClONaOH三種溶液c(Na+)大小:B.往稀氨水中加水,溶液中的c(H+)c(NH3H2O)c(NH4+)值變小C.pH=4的H2S溶液與pH=10的NaOH溶液等體積混合,存在下列等式:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(S2-)D.Ca(ClO)2溶液中通入少量CO2,ClO-水解程度增大,溶液堿性增強【解析】選A。CH3COONa

11、和NaClO為鹽,發(fā)生水解,CH3COO-水解能力比ClO-小,NaOH是強電解質(zhì),故pH相等的溶液Na+濃度:,A項正確;溫度不變,比值不變,B項錯誤;根據(jù)電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(S2-)+c(HS-),C項錯誤;Ca(ClO)2溶液通入少量的CO2反應的離子方程式為Ca2+2ClO-+CO2+H2OCaCO3+2HClO,溶液的pH減小,D項錯誤。7.硫酸鋅是制造鋅鋇白和鋅鹽的主要原料,也可用作印染媒染劑,醫(yī)藥上用于催吐劑。已知25時,KspZn(OH)2=1.010-17,Ksp(Ag2SO4)=1.210-5,則下列說法正確的是( )A.在水中加入少量Z

12、nSO4固體時,水的電離平衡向正反應方向移動,Kw減小B.在ZnSO4溶液中各離子的濃度關系:c(Zn2+)+c(H+)=c(OH-)+c(SO42-)C.向0.5 L 0.10 molL-1的ZnSO4溶液中加入等體積的0.02 molL-1的AgNO3溶液即可生成Ag2SO4沉淀D.溶液中某離子的濃度低于1.010-5molL-1可認為該離子被除盡,常溫下要除去0.2 molL-1ZnSO4溶液中的Zn2+,至少要調(diào)節(jié)pH8【解析】選D。Kw僅與溫度有關,A項錯誤;電荷守恒的關系為2c(Zn2+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO42-),B項錯誤;c2(Ag+)c(SO42-)=0.

13、0120.05=510-6H2CO3HCNHCO3-,所以等濃度的NaCN溶液、Na2CO3溶液和CH3COONa溶液陰離子的水解程度為CH3COO-CN-NaCNCH3COONa。0.5 molL-1的醋酸溶液中由醋酸電離出的c(H+)=310-3molL-1,溶液中的c(OH-)=110-14/(310-3)=1/310-11molL-1,310-3molL-11310-11molL-1=9108。答案:(1)11 (2)CO32-+H2OHCO3-+OH-10-3(3)弱酸稀釋相同倍數(shù),一元酸HX的pH變化量比HCl的小,說明HX存在電離平衡,故HX為弱酸(4)Na2CO3NaCNCH3

14、COONa91089.(14分)(2015福建高考)研究硫元素及其化合物的性質(zhì)具有重要意義。(1)硫離子的結構示意圖為_。加熱時,硫元素的最高價氧化物對應水化物的濃溶液與木炭反應的化學方程式為_。(2)25,在0.10 molL-1H2S溶液中,通入HCl氣體或加入NaOH固體以調(diào)節(jié)溶液pH,溶液pH與c(S2-)關系如下圖(忽略溶液體積的變化、H2S的揮發(fā))。pH=13時,溶液中的c(H2S)+c(HS-)=_molL-1。某溶液含0.020 molL-1Mn2+、0.10 molL-1H2S,當溶液pH=_時,Mn2+開始沉淀。已知:Ksp(MnS)=2.810-13(3)25,兩種酸的電

15、離平衡常數(shù)如下表:Ka1Ka2H2SO31.310-26.310-8H2CO34.210-75.610-11HSO3-的電離平衡常數(shù)表達式K=_。0.10 molL-1Na2SO3溶液中離子濃度由大到小的順序為_。H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應的主要離子方程式為_?!窘馕觥?1)S2-核外有18個電子,結構示意圖為。加熱時,C和濃硫酸反應生成CO2、SO2和H2O,化學方程式為C+2H2SO4(濃)2SO2+CO2+2H2O。(2)根據(jù)圖象可知,pH=13時,c(S2-)=0.057 molL-1,根據(jù)物料守恒,c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.10 molL-1,則c(H2

16、S)+c(HS-)=0.10 molL-1-0.057 molL-1=0.043 molL-1。由于Ksp(MnS)=2.810-13,某溶液含0.020 molL-1Mn2+,則開始形成沉淀需要的c(S2-)=Ksp(MnS)c(Mn2+)=2.810-130.020 molL-1=1.410-11molL-1,根據(jù)圖象中c(S2-)與溶液的pH關系可知此時溶液pH=5。(3)由電離平衡常數(shù)的含義可知:HSO3-的電離平衡常數(shù)表達式K=c(H+)c(SO32-)c(HSO3-)。Na2SO3在溶液中電離:Na2SO32Na+SO32-,SO32-發(fā)生水解反應:SO32-+H2OHSO3-+O

17、H-,水解產(chǎn)生的HSO3-又有部分發(fā)生水解反應:HSO3-+H2OH2SO3+OH-,水解是逐步進行的,而且在水中還存在水的電離平衡,主要以鹽電離產(chǎn)生的離子為主,所以0.10 molL-1Na2SO3溶液中離子濃度由大到小的順序為c(Na+)c(SO32-)c(OH-)c(HSO3-)c(H+)。由于H2SO3的Ka2小于H2CO3的Ka1,則反應后H2SO3轉化為HSO3-而不是SO32-,離子方程式為H2SO3+HCO3-HSO3-+H2O+CO2。答案:(1)C+2H2SO4(濃)2SO2+CO2+2H2O (2)0.0435 (3)c(H+)c(SO32-)c(HSO3-)c(Na+)

18、c(SO32-)c(OH-)c(HSO3-)c(H+) H2SO3+HCO3-HSO3-+H2O+CO210.(14分)(2015青島二模)工廠中用稀硫酸浸泡某礦石后的溶液中,除了含有大量硫酸外,還含有少量NH4+、Fe3+、AsO43-、Cl-。為除去雜質(zhì)離子,部分操作流程如下:請回答下列問題:(1)用稀硫酸浸泡某礦石后的溶液中,硫酸的濃度為4.9 gL-1,則該溶液中的pH約為_。(2)NH4+在用稀硫酸浸泡某礦石后的溶液中以(NH4)2SO4和NH4Cl形式存在?,F(xiàn)有一份(NH4)2SO4溶液,一份NH4Cl溶液,(NH4)2SO4溶液中c(NH4+)恰好是NH4Cl溶液中c(NH4+)

19、的2倍,則c(NH4)2SO4_c(NH4Cl)(填“”)。(3)隨著向廢液中投入生石灰(忽略溶液溫度的變化),溶液中c(NH3H2O)c(OH-)_(填“增大”“減小”或“不變”)。(4)投入生石灰調(diào)節(jié)pH 23時,大量沉淀主要成分為CaSO42H2O含有少量Fe(OH)3,提純CaSO42H2O的主要操作步驟:向沉淀中加入過量_,充分反應后,過濾、洗滌、_。(5)25,H3AsO4電離常數(shù)為K1=5.610-3,K2=1.710-7,K3=4.010-12。當調(diào)節(jié)pH 89時,沉淀主要成分為Ca3(AsO4)2。pH調(diào)節(jié)到8左右Ca3(AsO4)2才開始沉淀的原因是_。Na3AsO4第一步

20、水解的平衡常數(shù)數(shù)值為_?!窘馕觥苛蛩釓U液中除了含有大量硫酸外,還含有少量NH4+、Fe3+、AsO43-、Cl-,加入生石灰,調(diào)節(jié)pH 23,大量沉淀主要成分為CaSO42H2O含有少量Fe(OH)3,濾液加入生石灰調(diào)節(jié)pH 89,生成Ca3(AsO4)2沉淀,濾液主要含有(NH4)2SO4和NH4Cl。(1)硫酸的濃度為4.9 gL-1,c(H2SO4)=4.9 g98 gmol-11 L=0.05 molL-1,c(H+)=0.1 molL-1,pH=-lg0.1=1。(2)如c(NH4)2SO4=c(NH4Cl),則(NH4)2SO4溶液中c(NH4+)較大,因c(NH4+)越大,NH4

21、+水解程度越小,則(NH4)2SO4溶液中c(NH4+)大于NH4Cl溶液中c(NH4+)的2倍,如等于2倍,則c(NH4Cl)應稍大。(3)隨著向廢液中投入生石灰,c(OH-)增大,c(NH3H2O)減小,則溶液中c(NH3H2O)c(OH-)減小。(4)提純CaSO42H2O,可加入稀硫酸溶解Fe(OH)3,且防止CaSO42H2O的溶解,過濾后洗滌、干燥。(5)H3AsO4是弱酸,電離出來的AsO43-較少,所以酸性條件下不易形成Ca3(AsO4)2沉淀,當溶液中pH調(diào)節(jié)到8左右時AsO43-濃度增大,Ca3(AsO4)2開始沉淀。Na3AsO4的第一步水解的離子方程式為AsO43-+H2OHAsO42-+OH-,該步水解的平衡常數(shù)=2.510-3。答案:(1)1(2)7丁0.10.1pH=9請回答下列問題:(1)不考慮其他組的實驗結果,單從甲組情況分析,如何用a(混合溶液的pH)來說明HA是強酸還是弱酸:_。(2)不考慮其他組的實驗結果,單從乙組情況分

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