第五章 化學(xué)平衡與滴定分析法概論

1、5.1 定量分析的步驟和要求定量分析的步驟和要求5.2 分析化學(xué)中的溶液平衡分析化學(xué)中的溶液平衡5.3 滴定分析法概論滴定分析法概論5.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法5.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和濃度的標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和濃度的標(biāo)定5.6 滴定分析中的計(jì)算滴定分析中的計(jì)算第五章第五章 化學(xué)平衡與滴定分析法概論化學(xué)平衡與滴定分析法概論分析試樣的采取、制備、分解分析試樣的采取、制備、分解干擾的掩蔽分離、待測(cè)的干擾的掩蔽分離、待測(cè)的測(cè)定測(cè)定實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的處理、評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的處理、評(píng)價(jià)儀器分析儀器分析化學(xué)分析化學(xué)分析第一節(jié)第一節(jié) 定量分析的步驟和要求定量分析的步驟和要求完全程度完全程度達(dá)達(dá)99

2、.9%99.9% 酸堿酸堿- 絡(luò)合絡(luò)合-滴定分析法滴定分析法重量分析法重量分析法 氧化還原氧化還原- 沉淀沉淀-反應(yīng)的本質(zhì)反應(yīng)的本質(zhì)外界因素外界因素副反應(yīng)副反應(yīng)各種平衡各種平衡的處理的處理完全程度完全程度主反應(yīng)主反應(yīng)va: 表示相應(yīng)組分的活度表示相應(yīng)組分的活度有效濃度。有效濃度。vc: 表示溶液中的真實(shí)濃度表示溶液中的真實(shí)濃度平衡濃度。平衡濃度。v a c (離子強(qiáng)度的存在離子強(qiáng)度的存在) 一）離子活度和濃度的關(guān)系：一）離子活度和濃度的關(guān)系：ai= i ci i i ：活度系數(shù)，反映活度系數(shù)，反映i i離子化學(xué)反應(yīng)能力降離子化學(xué)反應(yīng)能力降低的程度，表達(dá)了實(shí)際溶液與理想溶液之間的差低的程度，表達(dá)

3、了實(shí)際溶液與理想溶液之間的差距。距。第二節(jié)第二節(jié) 分析化學(xué)中的溶液平衡分析化學(xué)中的溶液平衡二）離子強(qiáng)度與離子活度的關(guān)系（戴維斯公式）：二）離子強(qiáng)度與離子活度的關(guān)系（戴維斯公式）： 各離子的濃度和電荷數(shù)越大，離子強(qiáng)度越大，活度系數(shù)越小，各離子的濃度和電荷數(shù)越大，離子強(qiáng)度越大，活度系數(shù)越小， 活度與濃度的差值就越大?；疃扰c濃度的差值就越大。當(dāng)濃度極?。ó?dāng)濃度極?。↖1%），2、準(zhǔn)確度高，測(cè)定的相對(duì)誤差小于0.1%。3、操作簡便、快速；4、儀器簡單、價(jià)廉；5、方法成熟；6、應(yīng)用廣泛。如：餅干、啤酒、軟飲料、蜂王漿 等酸度的測(cè)定；醫(yī)藥中的硼砂、 Na2CO3、NaHCO3、MgO、硅酸鎂、碳酸 鎂、碳

4、酸鈣的測(cè)定等二、二、 滴定分析法對(duì)滴定反應(yīng)的要求滴定分析法對(duì)滴定反應(yīng)的要求* * * *反應(yīng)反應(yīng)定量、完全定量、完全有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系（有確定的化學(xué)反應(yīng)方程式），計(jì)量點(diǎn)時(shí)，（有確定的化學(xué)反應(yīng)方程式），計(jì)量點(diǎn)時(shí)， 反應(yīng)完全程度高反應(yīng)完全程度高 99.9%反應(yīng)速率快反應(yīng)速率快（或者可以通過某些方法加快）（或者可以通過某些方法加快）有有簡便可行簡便可行的確定的確定終點(diǎn)終點(diǎn)方法方法重點(diǎn)重點(diǎn)三、三、 幾種滴定方式幾種滴定方式直接滴定法直接滴定法（反應(yīng)滿足以上三個(gè)要求）（反應(yīng)滿足以上三個(gè)要求）返滴定法返滴定法（反應(yīng)速率慢、滴定物為固體等、（反應(yīng)速率慢、滴定物為固體等、 沒有合適的指示

5、劑，不滿足沒有合適的指示劑，不滿足(2)和和(3)置換滴定法置換滴定法 不滿足不滿足(1)間接滴定法間接滴定法反應(yīng)反應(yīng)定量、完全定量、完全反應(yīng)速率快反應(yīng)速率快（或者可以方法（或者可以方法有有簡便可行簡便可行的確定的確定終點(diǎn)終點(diǎn)方法方法（一）直接滴定法（一）直接滴定法v直接采用標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)試樣溶液進(jìn)行滴定。直接采用標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)試樣溶液進(jìn)行滴定。v適用：符合上述三個(gè)條件的反應(yīng)。適用：符合上述三個(gè)條件的反應(yīng)。 （二）返滴定法（剩余量滴定法）（二）返滴定法（剩余量滴定法）先準(zhǔn)確加入過量標(biāo)準(zhǔn)溶液，使與試液中的先準(zhǔn)確加入過量標(biāo)準(zhǔn)溶液，使與試液中的待測(cè)物質(zhì)或固體試樣進(jìn)行反應(yīng)，待反應(yīng)完待測(cè)物質(zhì)或固體試樣進(jìn)行反應(yīng)，

6、待反應(yīng)完成以后，再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的成以后，再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法。標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法。適用：反應(yīng)較慢 難溶于水的固體試樣 沒有合適指示劑 被測(cè)定（滴定）的物質(zhì)不夠穩(wěn)定例例1：Al3+ +定量過量定量過量EDTA標(biāo)液標(biāo)液 剩余剩余EDTA ZnEDTA Zn2+2+標(biāo)液，標(biāo)液，EBTEBT 返滴定返滴定反應(yīng)較慢反應(yīng)較慢例2：固體CaCO3 + 定量過量HCl標(biāo)液 剩余HCl標(biāo)液 NaOH標(biāo)液 返滴定難溶于水的固體試樣難溶于水的固體試樣 例例3：Cl- + 定量過量定量過量AgNO3 標(biāo)液標(biāo)液 剩余剩余AgNOAgNO3 3標(biāo)液標(biāo)液 NHNH4 4SCNSCN標(biāo)液標(biāo)液 F

7、eFe3+3+ 指示劑指示劑 返滴定返滴定 淡紅色淡紅色Fe（SCN）2+沒有合適指示劑沒有合適指示劑例例4：定過量：定過量HCl + 氨水氨水 剩余剩余HCl標(biāo)液標(biāo)液 NaOH標(biāo)液標(biāo)液 酚酞指示劑酚酞指示劑 返滴定返滴定 淡紅色淡紅色被測(cè)定（滴定）的物質(zhì)不夠穩(wěn)定被測(cè)定（滴定）的物質(zhì)不夠穩(wěn)定（三）置換滴定法（三）置換滴定法先用適當(dāng)試劑與待測(cè)物質(zhì)反應(yīng)，定量置換出先用適當(dāng)試劑與待測(cè)物質(zhì)反應(yīng)，定量置換出另一種物質(zhì)，再用標(biāo)準(zhǔn)溶液去滴定該物質(zhì)的另一種物質(zhì)，再用標(biāo)準(zhǔn)溶液去滴定該物質(zhì)的方法方法適用：無明確定量關(guān)系的反應(yīng)適用：無明確定量關(guān)系的反應(yīng)例例5：Na2S2O3+K2Cr2O7 S4O62-+SO42-

8、 無定量關(guān)系無定量關(guān)系 K2Cr2O7 +過量過量KI 定量生成定量生成 I2 Na2S2O3標(biāo)液標(biāo)液 淀粉指示劑淀粉指示劑 深藍(lán)色消失深藍(lán)色消失 （四）間接滴定法（四）間接滴定法通過另外的化學(xué)反應(yīng)，以滴定法定量進(jìn)行通過另外的化學(xué)反應(yīng)，以滴定法定量進(jìn)行適用：不能與滴定劑直接起反應(yīng)的物質(zhì)適用：不能與滴定劑直接起反應(yīng)的物質(zhì)例例6：Ca2+ CaC2O4沉淀沉淀 H2SO4 KMnO4標(biāo)液標(biāo)液 C2O42- 間接測(cè)定間接測(cè)定一、物質(zhì)的量的濃度一、物質(zhì)的量的濃度: :單位體積溶液所含物質(zhì)的量單位體積溶液所含物質(zhì)的量()BBBmnmolM(/ )BBBBBBnmCmol LVM V第四節(jié)第四節(jié) 標(biāo)準(zhǔn)溶液

9、濃度的表示方法標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法二、滴定度二、滴定度（難點(diǎn)難點(diǎn)） 1. TB/A指每毫升滴定劑（指每毫升滴定劑（B）溶液相當(dāng)于待測(cè)物（）溶液相當(dāng)于待測(cè)物（A）的質(zhì)量。）的質(zhì)量。 單位：單位：g/mL 或或 mg/mL/AB ABmTV/AB ABmTV例：例：THCl / NaOH = 0.003001 g/mL 表示每消耗表示每消耗1.00 mL HCl 標(biāo)液相當(dāng)于標(biāo)液相當(dāng)于0.003001 g NaOH； 若消耗若消耗22.00 mL HCl標(biāo)液，標(biāo)液， 則試樣中則試樣中NaOH為為0.00300122.000.06602g。2、TB/A%指每毫升滴定劑（指每毫升滴定劑（B）溶液相當(dāng)于

10、待測(cè)物（）溶液相當(dāng)于待測(cè)物（A）的質(zhì)）的質(zhì) 量分?jǐn)?shù)（固定試樣的質(zhì)量）。量分?jǐn)?shù)（固定試樣的質(zhì)量）。/%AB ABwTV/%AB ABwTV例：例：TH2SO4/NaOH%=2.69%/mL 表示每消耗表示每消耗1.00mL H2SO4標(biāo)準(zhǔn)溶液就可以中和試樣中標(biāo)準(zhǔn)溶液就可以中和試樣中2.69 的的NaOH。 若用去若用去H2SO4標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液10.50mL，則試樣中，則試樣中NaOH的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 為：為： 2.6910.5028.24直接配制法直接配制法 基準(zhǔn)物質(zhì)基準(zhǔn)物質(zhì)稱量稱量溶解溶解定量轉(zhuǎn)移至容量瓶定量轉(zhuǎn)移至容量瓶稀稀釋至刻度釋至刻度根據(jù)稱量的質(zhì)量和體積計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)溶液的根據(jù)稱量的質(zhì)量

11、和體積計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度。準(zhǔn)確濃度。第五節(jié)第五節(jié) 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和濃度標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和濃度標(biāo)定* * * * *基準(zhǔn)物質(zhì)：基準(zhǔn)物質(zhì)：能用于直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的化學(xué)試劑能用于直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的化學(xué)試劑基準(zhǔn)物質(zhì)必須具備的條件基準(zhǔn)物質(zhì)必須具備的條件 *：試劑組成與化學(xué)式完全符合試劑組成與化學(xué)式完全符合純度足夠高純度足夠高99.9%（所含雜質(zhì)組分不影響滴定）（所含雜質(zhì)組分不影響滴定）穩(wěn)定（不易吸收空氣中水分和穩(wěn)定（不易吸收空氣中水分和CO2，不易氧化還原，不易氧化還原，不易分解）不易分解）1.摩爾質(zhì)量大（可以減小稱量誤差）摩爾質(zhì)量大（可以減小稱量誤差）重點(diǎn)重點(diǎn)高純?cè)噭┖凸庾V純?cè)噭┠芊褡鳛榛鶞?zhǔn)物？

12、高純?cè)噭┖凸庾V純?cè)噭┠芊褡鳛榛鶞?zhǔn)物？ 某些高純?cè)噭┖凸庾V純?cè)噭╇m然純度很高，只能說明其金屬雜質(zhì)的含量較低，因可能含有組成不定的水分和氣體雜質(zhì)，使其組成與化學(xué)式不一定相符，不能作為基準(zhǔn)物質(zhì)。注意：注意：5間接配制法（標(biāo)定法）間接配制法（標(biāo)定法）不能用直接配制法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的，采用不能用直接配制法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的，采用標(biāo)定法標(biāo)定法例如：例如： NaOH易吸收空氣中的水分和易吸收空氣中的水分和CO2，純度不高，純度不高 HCl易揮發(fā)；易揮發(fā)； KMnO4、Na2S2O3等均不易提純且見光分解等。必須采用等均不易提純且見光分解等。必須采用標(biāo)定法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。標(biāo)定法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。配制過程：配制大致濃度的溶

13、液 用基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定計(jì)算準(zhǔn)確濃度（四位有效數(shù)字）標(biāo)定標(biāo)定l標(biāo)定溶液濃度的方法：標(biāo)定溶液濃度的方法： 1、用基準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定、用基準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定 2、用標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行濃度比較、用標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行濃度比較l 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度大小的選擇標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度大小的選擇： 常根據(jù)待測(cè)組分含量的高低來選擇標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的大小常根據(jù)待測(cè)組分含量的高低來選擇標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的大小 盡量使兩者的濃度相近，可減小測(cè)定誤差。盡量使兩者的濃度相近，可減小測(cè)定誤差。常量組分測(cè)定常量組分測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度一般為標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度一般為0.01mol/L1mol/L；微量組分測(cè)定微量組分測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度一般為標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度一般為0.001mol/

14、L。如何提高標(biāo)定的準(zhǔn)確度：如何提高標(biāo)定的準(zhǔn)確度： 1、平行測(cè)定次數(shù)平行測(cè)定次數(shù)標(biāo)定時(shí)應(yīng)平行測(cè)定標(biāo)定時(shí)應(yīng)平行測(cè)定34次，至少次，至少23次，次， 測(cè)定結(jié)果的相對(duì)平均偏差測(cè)定結(jié)果的相對(duì)平均偏差 小于小于0.2。2、減小測(cè)量誤差減小測(cè)量誤差稱取基準(zhǔn)物質(zhì)的量不應(yīng)太少，滴定時(shí)消耗標(biāo)稱取基準(zhǔn)物質(zhì)的量不應(yīng)太少，滴定時(shí)消耗標(biāo) 準(zhǔn)溶液的體積也不應(yīng)太少。準(zhǔn)溶液的體積也不應(yīng)太少。3、校準(zhǔn)量器校準(zhǔn)量器配制和標(biāo)定溶液時(shí)使用的量器，如砝碼、滴定管、配制和標(biāo)定溶液時(shí)使用的量器，如砝碼、滴定管、 容量瓶、移液管等，在必要時(shí)應(yīng)作相對(duì)校準(zhǔn)，并考慮溫度的影響。容量瓶、移液管等，在必要時(shí)應(yīng)作相對(duì)校準(zhǔn)，并考慮溫度的影響。4、妥善保存妥

15、善保存標(biāo)定后的標(biāo)準(zhǔn)溶液。標(biāo)定后的標(biāo)準(zhǔn)溶液。、見光易分解的、見光易分解的AgNO3、KMnO4、Na2S2O3等標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)貯存于等標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)貯存于棕色瓶棕色瓶中，并放置于暗處保存。中，并放置于暗處保存。rd、強(qiáng)堿溶液易吸收空氣中的、強(qiáng)堿溶液易吸收空氣中的CO2并腐蝕玻璃容器，最好裝在并腐蝕玻璃容器，最好裝在塑料瓶塑料瓶中，中， 并在瓶口裝上堿石灰以吸收空氣中的并在瓶口裝上堿石灰以吸收空氣中的CO2和水。和水。、性質(zhì)不太穩(wěn)定的溶液久置后，在使用前還需要、性質(zhì)不太穩(wěn)定的溶液久置后，在使用前還需要重新標(biāo)定重新標(biāo)定其濃度。其濃度。、容器要、容器要嚴(yán)密嚴(yán)密，否則任何溶液的濃度都會(huì)因溶劑的蒸發(fā)而改變。，否則

16、任何溶液的濃度都會(huì)因溶劑的蒸發(fā)而改變。、使用時(shí)應(yīng)、使用時(shí)應(yīng)先搖動(dòng)先搖動(dòng)，避免因溶劑的蒸發(fā)而在器壁上凝聚成水珠，避免因溶劑的蒸發(fā)而在器壁上凝聚成水珠， 使溶液濃度不勻。使溶液濃度不勻。第六節(jié)第六節(jié) 滴定分析中的計(jì)算滴定分析中的計(jì)算一、滴定分析計(jì)算的依據(jù)和常用公式一、滴定分析計(jì)算的依據(jù)和常用公式AnBn aA + bB cC + dD a b AABBnaannnbbmncVMAABBac Vc VbABBAmac VMb.（514） .（515）注意寫出并注意寫出并配平配平反應(yīng)方程式后再進(jìn)行計(jì)算反應(yīng)方程式后再進(jìn)行計(jì)算二、滴定分析法的有關(guān)計(jì)算二、滴定分析法的有關(guān)計(jì)算（一）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制（直接法）、

17、稀釋與增濃（一）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制（直接法）、稀釋與增濃標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制（直接法）：標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制（直接法）： BBBBBBBBBmnC VmC V MM 標(biāo)準(zhǔn)溶液的稀釋與增濃（前后物質(zhì)的量不發(fā)生改變）：標(biāo)準(zhǔn)溶液的稀釋與增濃（前后物質(zhì)的量不發(fā)生改變）： AAAAC VC V（二）標(biāo)定溶液濃度（二）標(biāo)定溶液濃度C CB B的有關(guān)計(jì)算的有關(guān)計(jì)算 ABBAmaC VMb（A A為基準(zhǔn)物質(zhì)、為基準(zhǔn)物質(zhì)、B B為待標(biāo)定的溶液）為待標(biāo)定的溶液） 1、可計(jì)算待標(biāo)定溶液中溶質(zhì)、可計(jì)算待標(biāo)定溶液中溶質(zhì)B的濃度的濃度CB； 例例5-52、由消耗的滴定劑的體積可以估算基準(zhǔn)物質(zhì)、由消耗的滴定劑的體積可以估算基準(zhǔn)物質(zhì)A的稱量

18、范圍的稱量范圍mA； 例例5-6 3、由基準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量可以估算滴定劑的體積、由基準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量可以估算滴定劑的體積VA。 （三）滴定劑物質(zhì)的量濃度與滴定度之間的換算（三）滴定劑物質(zhì)的量濃度與滴定度之間的換算/33/3/3/10101010AB AAB ABBBBBBBABBABAAAB ABB ABB AABAB AB ABAmTmTVVnC VC VMC VMCMbmnaTVTVTMCMbaTTbCMa例題例題5-75-7。 aA + bB cC + dD（四）被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量和質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算（四）被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量和質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算BBAAABBABBAAAssaC V MmmaabC VmC V

19、MwMbbmm注意注意 Aw 單位：可以用表示，也可以用兩個(gè)不相等的質(zhì)量單位：可以用表示，也可以用兩個(gè)不相等的質(zhì)量單位之比單位之比mg g-1等來表示。等來表示。 例題例題5-85-8 滴定分析法概論滴定分析法概論有關(guān)術(shù)語、幾種滴有關(guān)術(shù)語、幾種滴定方式定方式 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度表示方法標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度表示方法滴定度滴定度 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及標(biāo)定 滴定分析中的計(jì)算滴定分析中的計(jì)算 作業(yè)：作業(yè)： 1、6、14（1）、）、15、17、18、21、22、25 預(yù)習(xí)：預(yù)習(xí)：第六章第六章 酸堿滴定法酸堿滴定法第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析法的過程和特點(diǎn)滴定分析法的過程和特點(diǎn) 一一 、 過程過程1.1.

20、滴定滴定v2. 2. 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（sp)sp)DCBAdcbaBAnbanA與與B按化學(xué)計(jì)量關(guān)系恰好反應(yīng)完全按化學(xué)計(jì)量關(guān)系恰好反應(yīng)完全3. 滴定終點(diǎn)（滴定終點(diǎn)（ep)指示劑變色點(diǎn)指示劑變色點(diǎn)4. 終點(diǎn)誤差終點(diǎn)誤差 （滴定誤差）（滴定誤差）終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致引起的誤差終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致引起的誤差二、特點(diǎn)二、特點(diǎn) 1 主要用于組分含量在主要用于組分含量在1%以上物質(zhì)的測(cè)以上物質(zhì)的測(cè)定。（常量組分）定。（常量組分） 2 準(zhǔn)確度高（相對(duì)誤差準(zhǔn)確度高（相對(duì)誤差0.1%） 3 操作簡單、快捷操作簡單、快捷 4 使用的儀器簡單、價(jià)廉使用的儀器簡單、價(jià)廉 5 應(yīng)用廣泛，應(yīng)用廣泛， 方法成熟

21、方法成熟三、三、 滴定分析法對(duì)滴定反應(yīng)的要求滴定分析法對(duì)滴定反應(yīng)的要求1.被測(cè)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)溶液之間有確定的化學(xué)被測(cè)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)溶液之間有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系計(jì)量關(guān)系2.反應(yīng)能定量完成（反應(yīng)能定量完成（99.9%），（定量依），（定量依據(jù)）據(jù)）3.反應(yīng)速度要快。反應(yīng)速度要快。4.要有簡便可行的方法確定終點(diǎn)。要有簡便可行的方法確定終點(diǎn)。 四、四、 滴滴 定定 方方 式式1. 直接滴定法直接滴定法 直接用標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)試樣進(jìn)行滴定。直接用標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)試樣進(jìn)行滴定。 滴定反應(yīng)要符合滴定反應(yīng)要符合滴定分析法對(duì)滴定反應(yīng)的要滴定分析法對(duì)滴定反應(yīng)的要求求2. 返滴定法返滴定法 先加入一定量且過量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，待其與被測(cè)先加

22、入一定量且過量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，待其與被測(cè)物質(zhì)反應(yīng)完全后，再用另一滴定劑滴定剩余的物質(zhì)反應(yīng)完全后，再用另一滴定劑滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液，從而計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的量。標(biāo)準(zhǔn)溶液，從而計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的量。第二節(jié)第二節(jié) 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法一一 物質(zhì)的量濃度物質(zhì)的量濃度單位體積溶液中含溶質(zhì)單位體積溶液中含溶質(zhì)B B的物質(zhì)的量。的物質(zhì)的量。CB BBBVnc/ cB: mol L-1, nB : moL mB: g, MB : g moL-1BBBBBBBMVcmMmn故有因/二二 滴定度滴定度 每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量（每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量（g g或或mg)mg)。 符號(hào)

23、符號(hào)T TB/AB/A， 單位，單位，g/mL g/mL 或或 mg/mL.mg/mL.例例: 1.00mLH2SO4標(biāo)準(zhǔn)溶液恰能與標(biāo)準(zhǔn)溶液恰能與0.04000g NaOH完全反應(yīng)，則此完全反應(yīng)，則此H2SO4溶液對(duì)溶液對(duì)NaOH的的滴定度為：滴定度為：1/04000. 042mLgTNaOHSOH如采用該溶液滴定某燒堿溶液，用去如采用該溶液滴定某燒堿溶液，用去H2SO4溶液溶液22.00mL，則試樣中，則試樣中NaOH的質(zhì)量為的質(zhì)量為gmLmLgmNaOH8800. 000.2204000. 01例如：例如：滴定度還可以用每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測(cè)滴定度還可以用每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測(cè)組分的質(zhì)

24、量分?jǐn)?shù)（組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（% %）來表示。）來表示。則表明固定試樣為某一質(zhì)量時(shí)，滴定中每消則表明固定試樣為某一質(zhì)量時(shí)，滴定中每消耗耗1.00mLH2SO4標(biāo)準(zhǔn)溶液，可中和試樣中標(biāo)準(zhǔn)溶液，可中和試樣中2.69%的的NaOH。1%/%69. 242mLTNaOHSOH第三節(jié)第三節(jié) 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定一、一、 直接配制法直接配制法1 1 在分析天平上準(zhǔn)確稱取一定質(zhì)量的某物在分析天平上準(zhǔn)確稱取一定質(zhì)量的某物質(zhì)，溶解于適量水后定量轉(zhuǎn)入容量瓶中，質(zhì)，溶解于適量水后定量轉(zhuǎn)入容量瓶中，然后稀釋、定容并搖勻。然后稀釋、定容并搖勻。2 2 基準(zhǔn)物質(zhì)：能用于直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)：能用于直接

25、配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的化學(xué)試劑。化學(xué)試劑。 要求：要求： 實(shí)際組成與物質(zhì)的化學(xué)式完全符合實(shí)際組成與物質(zhì)的化學(xué)式完全符合 純度高純度高 試劑穩(wěn)定試劑穩(wěn)定 試劑的摩爾質(zhì)量大試劑的摩爾質(zhì)量大（常用的基準(zhǔn)物質(zhì)見書中（常用的基準(zhǔn)物質(zhì)見書中7979）二二 間接配制法間接配制法 先配制成近似所需濃度的溶液，然后利用先配制成近似所需濃度的溶液，然后利用該物質(zhì)與基準(zhǔn)物質(zhì)或另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液之間該物質(zhì)與基準(zhǔn)物質(zhì)或另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液之間的反應(yīng)來確定其準(zhǔn)確濃度，這一過程也稱的反應(yīng)來確定其準(zhǔn)確濃度，這一過程也稱為為標(biāo)定標(biāo)定。 例如：配制例如：配制NaOH NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液 用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定 常用常用0

26、.1000mol/L0.1000mol/L標(biāo)定時(shí)注意的事項(xiàng)：標(biāo)定時(shí)注意的事項(xiàng)： 1 1 平行測(cè)定平行測(cè)定 2 2 減小測(cè)量誤差減小測(cè)量誤差 （基準(zhǔn)物質(zhì)的量不應(yīng)（基準(zhǔn)物質(zhì)的量不應(yīng)太少，滴定時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積也不太少，滴定時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積也不應(yīng)太少）應(yīng)太少） 3 3 量器校正量器校正 4 4 標(biāo)定后的溶液應(yīng)妥善保管標(biāo)定后的溶液應(yīng)妥善保管第四節(jié)第四節(jié) 滴定分析中的計(jì)算滴定分析中的計(jì)算一、一、 滴定分析計(jì)算的依據(jù)和常用公式滴定分析計(jì)算的依據(jù)和常用公式dDcCbBaAabnnAB:A的物質(zhì)的量的物質(zhì)的量nA為：為：nA =(a/b)nBBBAAVcbaVc)/(由此可以得出兩個(gè)公式由此可以得出兩個(gè)

27、公式ABBAMVcbam)/( 滴定時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積通常是滴定時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積通常是mL，化成化成L要除以要除以10001000VbaMcmBABA基本運(yùn)算公式基本運(yùn)算公式1.1.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、稀釋和增濃標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、稀釋和增濃BBAAVc )b/a (Vc例：現(xiàn)有例：現(xiàn)有4800 mL 0.0982 mol L-1H2SO4溶溶液，欲使其濃度增至液，欲使其濃度增至0.1000 mol L-1，問應(yīng)，問應(yīng)加入加入0.5000 mol L-1H2SO4多少毫升？多少毫升？ 解：解：H2SO4濃度有三個(gè)：稀濃度有三個(gè)：稀0.0982, 濃濃0.5000, 新配新配0.1000 mol L-

28、1 設(shè)應(yīng)加入設(shè)應(yīng)加入0.5000 mol L-1H2SO4溶液為溶液為VmL，根據(jù)溶液增濃前后物質(zhì)的量相等的原則：根據(jù)溶液增濃前后物質(zhì)的量相等的原則： n稀稀 + n濃濃 = n新配新配0.09824800 + 0.5000V = 0.1000(4800 + V) V = 21.60 mL二二 、標(biāo)定溶液濃度的計(jì)算、標(biāo)定溶液濃度的計(jì)算BBAAVc )b/a (M/m1O10HOBNamol42g.381M2742解：已知例：用例：用NaNa2 2B B4 4O O7 710H10H2 2O O標(biāo)定標(biāo)定HClHCl溶液的濃度，溶液的濃度，稱取稱取0.4086g0.4086g硼砂，滴定至終點(diǎn)時(shí)消耗硼砂，滴定至終點(diǎn)時(shí)消耗HClHCl溶溶液液25.20mL25.20mL，計(jì)算，計(jì)算HClHCl溶液的濃度。溶液的濃