不確定度實例1

1、1 范圍此方法是依據(jù)EN71-3的要求，它適用于玩具當中可接觸部件中可溶性重金屬含量的測 定。方法概要測試樣品的制備采用機械刮削和剪切的方法，用濃度為 0.07mol/L （或0.14mol/L）左 右的稀鹽酸溶液處理測試樣品。樣品經(jīng)過制備后，選用電感耦合等離子體原子發(fā)射光 譜儀分析樣品中可溶性重金屬的含量。試劑分析純級濃鹽酸去離子水（至少達到ISO 3696要求的三級水的要求）稀鹽酸（0.07mol/L 或 0.14mol/L ）八大重金屬標準溶液濃度及配制：表-1:標準溶液校正濃度表元素標液 1 (ppm)標液 2 (ppm)標液3 (ppm)銘（Cr）1.05.010.0鎘（Cd）1.0

2、5.010.0鉛（Pb）1.05.010.0銀(Ba)1.05.010.0睇（Sb）1.05.010.0神（As）1.05.010.0硒（Se）1.05.010.0汞（Hg）0.050.10.5配置方法：七種重金屬（除汞外）標液的配置:用10mlA級移液管吸取10m11000Ppm的標準溶液于100ml容量瓶中并用0.07mol/L左右的稀鹽酸定容至刻度，得到100Ppm的標準溶液；然后從100Ppm的標準溶液中分別吸1 / 22 取1ml,5 ml,10ml 于3個100 ml的容量瓶中并用0.07mol/L左右稀鹽酸定容至刻度得 到濃度分別為1.0ppm,5.0ppm,10.0ppm的七種

3、重金屬標準溶液.汞標準溶液的配置用10mlA級移液管吸取10m11000Ppm的標準溶液于100ml容量瓶中并用0.07mol/L左右 的稀鹽酸定容至刻度，得到100Ppm的HgB準溶液；然后從100Ppm的標準溶液中用10mlA級移液管吸取10ml100ppm的H刖準溶液于100 ml的容量瓶中并用0.07mol/L左右 稀鹽酸定容至刻度得到濃度為10PpmHgB準溶液；然后分別從10PpmH亦準溶液中 移取0.5ml,1ml,5ml于3個100 ml的容量瓶中并用0.07mol/L左右稀鹽酸定容至刻度 得到濃度分別為0.05ppm,0.1ppm,0.5ppm的Hg的標準溶液.實驗裝置振蕩水

4、浴槽金屬篩（孔徑：500微米）濾膜（孔徑：0.45微米）PH試紙（精確度：0.2）磁力攪拌器離心分離機電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀樣品制備待測樣品應(yīng)以在市場上銷售的最終形態(tài)為測試樣品的狀態(tài)，包裝材料除外：測試樣品應(yīng)從單個玩具的可接觸的部分取得，并使其具有代表性；相同材質(zhì)相同顏色的物料可以作為單個樣品對待，一個樣品中不允許含有多于一種材 質(zhì)和顏色的物料，即不允許混合測試；涂層樣品從樣品上刮取下來，經(jīng)粉碎后使其能通過孔徑為0.5微米的金屬篩；刮油人員注意事項：帶干凈的一次性手套2 / 22刮油人員之間應(yīng)隔開一段距離，防止樣品的交叉污染避免刮到基材每刮完一個樣品，需用酒精或丙酮清潔相關(guān)的刮用工具非

5、涂層類樣品用剪鉗等工具進行拆分,控制其尺寸小于 6*6mm2樣品重量不足0.01g,無需測試。樣品測試程序可溶性重金屬含量測試流程圖稱取一定量樣品于50ml干凈的錐形中*加入50倍樣品重量的0.07mol/L (或0.14mol/L)的HCl溶液,并用石蠟封口膜封口將樣品放置在溫度為37 2c的恒溫水浴槽中振蕩一分鐘取出樣品，調(diào)節(jié)溶液的PH值，使其介入1.01.5之間用石蠟封口膜封口并在避光的條件下振蕩一小時，靜置一小時用孔徑為0.45微米的濾膜過濾制作標準工作曲線，測量樣品中可溶性重金屬的含量可溶性重金屬含量的計算公式：r= C V d/ W f(sieve) f(time) f (temp

6、.) f(pH)(1)其中：c-樣品溶液中特定元素的濃度，mg/LV樣品溶液的體積，mlW樣品的重量,gd樣品的稀釋倍數(shù)3 / 22f(sieve)篩子與標準中技術(shù)要求不同而給出的修正因子f(time)時間與標準中技術(shù)要求不同而給出的修正因子f (temp.)溫度與標準中技術(shù)要求不同而給出的修正因子f(pH)酸度與標準中技術(shù)要求不同而給出的修正因子采用相對標準不確定度來求得合成不確定度，如下式(2 )所示:u(r) r2222u(c) u(v) u(d) u(m)_ c _ v _ d IL m2 u f (seive) f(sieve)-u + f (time)f(time)2 u f (t

7、emp.) f(temp.)uf(pH)1f(pH)式中：u(C) C的標準測量不確定度 u(m) m的標準測量不確定度 u(v) V的標準測量不確定度 u(d) d的標準測量不確定度 u(fsieve)一篩子所引起的標準測量不確定度 u(ftime)一時間所引起的標準測量不確定度 u(ftemp.)一溫度所引起的標準測量不確定度 u(fpH)一酸度所引起的標準測量不確定度不確定來源分析樣品制備過程u(m)和u(v)樣品均勻性引入的不確定度u(s)天平引入的不確定度，u(m)定容體積、定容時溫度變化等引入的不確定度，u(v);樣品萃取過程的回收率所引入的不確定度，u(Rec)；(ec.)樣品稀

8、釋倍數(shù)所產(chǎn)生的不確定度u(d)。篩子與標準中技術(shù)要求不同而給出的修正因子u( fsieve)時間所引起的標準測量不確定度u( ftime)溫度所引起的標準測量不確定度u(ftemp.)酸度所引起的標準測量不確定度u( fpH)測定C引入的不確定度u(c)標準溶液濃度白不確定度，Ui(c)曲線擬合引入的不確定度，U2(c)樣品重復(fù)性精密度測量所產(chǎn)生的不確定度，U3(c)標準不確定度的評定4 / 22樣品均勻性引入的不確定度u(s)(s)由于本實驗室人員在取樣時均將樣品充分混勻后隨機取樣，樣品具有代表性，所以 可以認為樣品是均勻的，也具有代表性，由此所產(chǎn)生的不確定度可忽略不計，即 U(s) = 0

9、.稱量 U(m)稱量不確定度來自兩個方面，第一,稱量變動性，對0.2g整碼稱量10次，具體數(shù)據(jù)如表-2所示：表-2電子天平變動性測試數(shù)據(jù)表次數(shù)12345678910重量(g)0.19990.19990.20010.20020.20010.20000.20020.20010.20000.2001標準偏差0.107mg所以由于天平的變動性產(chǎn)生的標準不確定度為:u(m1) 二 SD.10=.34mg95咄信概率時為第二，考慮天平校正產(chǎn)生的不確定度，按檢定證書給出的在0.15mg,假設(shè)其符合正態(tài)分布，換算成標準不確定度為：0.15U(m2) =0.076mg1.96所以稱量所引起的標準不確定度為：(5

10、)(6)U(m) = , u(m1)2 u(m2)2 = 0.0342 0.0762 = 0.083mg所以稱量所引起的相對標準不確定度urel.(m)可通過式(5)求得:0.083urel.(m) = 0.0 0 0 4 1200定容體積(V)引起的標準不確定度u(v)本實驗過程所用到的計量容器有100mL容量瓶，1mL, 5mL, 10mL移液管。以100mL容量瓶為例，溶液體積引起的不確定度u(v 100vol.)來源主要有三個方面：校準 u(vd制造商提供的容量瓶在25c時體積為1000.03mL,按照矩形分布考慮，計算標準不確定度為：u(v1) =0.03/ 3 =0.017ml(7

11、)5 / 22重復(fù)性 u(v2)重復(fù)用同一 100mL的容量瓶在水溫為254c時進行10次定容和稱量(通過查附表-1得到此水溫對應(yīng)的水的密度為 0.99696g/cm3),測量結(jié)果如表-3所示：次數(shù)12345678910重量(g)99.438199.317999.398499.279299.326799.317599.354899.324899.355999.3378體積(ml)99.741399.620799.701599.581999.629699.620399.661499.658999.658999.6407表-3: 100ml容量瓶重復(fù)性測試數(shù)據(jù)表實驗得出充滿液體至刻度的準確性引起的

12、不確定度SDU(V2)- 10=0.014ml(8)溫度變化所引起的不確定度的評估U(v3)當要求的置信區(qū)間為95%,水的膨脹系數(shù)為2.1x10-4/C,在測量步驟中，假 設(shè)水溫為246C,則此項的不確定度為2.1x10-4x2xVl ,按均勻分布轉(zhuǎn)換成標準 偏差為：U(v3)Vl 2.1 10/ 6.3=0.072ml綜合以上三個分量合成100mL容量瓶的標準不確定度U(V100ml)：U(V100Vol.)= U(v1) U(v2) U(v3) =.0.0172 0.0142 0.0722 = 0.075ml(10)U rel. (v 100vol. )=u(v 100 vol. )/v

13、nom. =0.075/100mL=0.00075mL(11)8.3.4移液管所產(chǎn)生的不確定度(忽略重復(fù)性和溫度變化引起的不確定度)由1ml自動移液管產(chǎn)生的不確定度Urel (1ml - pipette)0 8 68.3.4.2由5ml單刻度移液管所產(chǎn)生的不確定度urel (5 ml - pipette)urel.(5m l - p i p )e=t 0tge 0、0.0 0 0 5 88.3.4.3 由10ml單刻度移液管所產(chǎn)生的不確定度 urel3 (10 ml - pipette)Urel (10m l - pipette ) = 0r0075 = 0.00043 .3*10(12)(1

14、3)(14)綜合以上數(shù)據(jù)，得出表-4所示玻璃量具標準不確定度及相對標準不確定度:6 / 22量具規(guī)格標準不確定度相對標準不確定度容量瓶100ml0.075ml0.00075自動移液管1ml0.00086ml0.00086單標線移液管5ml0.00029ml0.00058單標線移液管10ml0.0043ml0.00043表-4:玻璃量具標準不確定度及相對標準不確定度8.4篩子與標準中技術(shù)要求不同而給出的修正因子U(fsieve)對于涂層類樣品，樣品在過篩過程中由于篩子與標準中技術(shù)要求不同而會產(chǎn)生標準不 確定度U( fsieve),由校正證書得知500及.5印，按照均勻分布轉(zhuǎn)化成標準不確定度為:2

15、.5Uf (sieve) : : 0.0 0 2 9500* 3(15)fsieve - 0 對于非涂層類樣品，由于在樣品制備過程中無需過篩，所以非涂層類樣品的u綜上所述，篩子所產(chǎn)生的不確定度可忽略，即U(fsieve)=0。酸度所引起的標準測量不確定度u( fpH)根據(jù)測試程序，樣品溶液的PH值需控制在1.0-1.5之間，實驗室在樣品制備的過程 當中都會用精確度為 0.2PH試紙測量每個樣品溶液的酸度，所以此項所產(chǎn)生的不確 定度可忽略，即U(fpH)=0。溫度所引起的標準測量不確定度U( ftemp.)根據(jù)測試程序，樣品溶液的溫度值需控制在37i2 C的范圍內(nèi)，根據(jù)恒溫振蕩水浴槽u( fte

16、mp.)% =0.058 C,所以 Urel (ftemp.)u( ftemp .)-=0.0016 。37的校正證書可得知實際溫度為37 0.1C,按均勻分布轉(zhuǎn)化成標準不確定度時間所引起的標準測量不確定度 U(ftime)根據(jù)測試程序，樣品需在避光的條件下萃取2小時，根據(jù)有關(guān)研究報道，每小時使得濾取數(shù)量大約有0.3%的變化，考慮到實際操作過程中，可能由于樣品過多而無法 將一批樣品同時在2小時全部取出，所以基本上實驗室能將萃取時間控制2W.083小時的范圍內(nèi)。所以ftime取值為2(0.083*0.003)=20.00025,按均勻分布轉(zhuǎn)化成標 準不確定度 Us).0002% =0.00014

17、h ,所以 Urel(ftime)=由3 =0.00007。% 32樣品萃取過程回收率引起的不確定度u(Rec.)萃取過程引起的不確定度可以用加標的方法來評定，本實驗選取2Ppm(其中Hg的加 標濃度為0.2ppm)標準溶液做加標回收試驗，測試結(jié)果如表-5所示:表-5:標準溶液加標回收率研究7 / 2212345678910MeanSDu m(Rec.)Cr2.1242.1382.1422.1412.1422.1582.1582.1612.0912.1532.1410.0210.000062Rec%106.2106.9107.1107.0107.1107.9107.9108.1104.6107

18、.8107.11.05Cd2.1972.1992.2172.2172.2182.2072.2382.2422.1452.2302.2110.0280.000079Rec%109.9110.0110.9110.9110.9111.0111.9121.1107.3111.5111.53.5914Pb2.2332.2512.2732.2642.2662.2952.3092.3062.2752.3382.2810.0310.000086Rec%111.5112.6113.7113.2113.2114.8115.5115.3113.8116.9114.051.584Ba2.1772.1842.1972.

19、2072.2172.2152.2272.2332.1552.2192.2030.0250.000072Rec%108.9109.2109.9110.4110.9110.8111.4111.7107.8111.0110.21.237Sb2.0902.1312.2672.2792.3492.3152.3472.1552.1472.3682.2450.1040.00029Rec%104.5106.6113.4114.0117.5115.8117.4107.8107.4118.4112.35.209Se2.2362.1222.1402.2892.2302.2902.3792.3772.1432.203

20、2.2410.0930.00026Rec%111.8106.1107.0114.5111.5114.5119.0118.9107.2110.2112.14.660As2.1362.0042.1572.0892.0692.0122.1902.0212.0301.9352.0640.0790.00024Rec%106.8100.2107.9104.5103.5100.6109.5101.1101.596.8103.243.951Hg0.1820.1840.1870.1830.1850.1920.1860.1890.1850.1790.1850.00360.000012Rec%91.092.093.

21、591.592.596.093.094.592.589.592.61.823由表-5的測試結(jié)果可得，按照計算公式uRec. =SD/j10/Rec%可計算出對應(yīng)的相對標準偏差u（Rec.）如表-4中列所示。稀釋因子d所產(chǎn)生的不確定度u（d）由于在制備樣品溶液時沒有稀釋，所以稀釋因子所產(chǎn)生的不確定度對總的不確定度的 貢獻為00所以U（d） =0 0工作標準溶液濃度的不確定度，5（c 0）本實驗室采用美國AccuStandard,Inc.提供的鉛標準溶液，質(zhì)量濃度為1000聞/mL, 標準證書給出的不確定度urel.1（c）為土 20囚/mL,按均勻分布轉(zhuǎn)化成相對標準不確定度 為：8 / 22u

22、rel .1 (c)20二 0.00582* 3*1000(16)5(c)5(c)c以1.0mg/L鉛工作標準液為例：由標準貯備液經(jīng)過兩步稀釋得到的，購買 1000 mL 鉛標準溶液作為貯備液，第一步稀釋 10倍，第二步稀釋100倍，彳4到1.0 mL的 鉛標準使用液。第一步是用100mL量并和10mL多度移液管來完成的，第二步是用 100mL容量并和1mL自動移液管來完成的。另外在配置 5.0mL和10.0 mL時又 分別各用了 100mL容量瓶，5mL單標線移液管一次和100mL容量瓶，10mL單標線移 液管一次，則相對標準不確定度 urei.1&）可由下式計算得出：2222 U rel

23、.1 ( c)5 U rel . (v100 vol . ) 2u rel . (V10 pip . ) U rel . (V1 pip .) U rel . (V5 pip .)urel 1 (c) = = V0.00582 +5* 0.0012 + 2*0.00043+0.00086、+0.000582 = 0.0063 (17) c則其他標準溶液（Hg除外）的配置和引入的不確定度與鉛一樣。由于汞的標準溶液配置步驟如 3.4所述，所以在配置汞的標準溶液時所產(chǎn)生的相對 標準不確定可用式（18）表示：10 pip . )2 U rel . ( V1 pip . ) U rel . ( V5 p

24、ip .)22rel .1 (c) 6Urel.(V100vol.) 2uel.(vUrel 1 (c) = = J0.00582 +6* 0.0012 +2* 0.000432 +2* 0.000862 + 0.000582 = 0.065(18)c所以由標準溶液的配置所引起的相對標準不確定度見表-6:表-6:標準溶液所引起的不確定度匯總表標液名稱Cr標液Cd標液Pb標液Ba標液Sb標液Se標液As標液Hg標液urel.1(c)0.00630.00630.00630.00630.00630.00630.00630.0065曲線擬合引入的不確定度，U2（C）以鉛為例，利用濃度分別為1.0,5.

25、0,10.0ppm的鉛的標準溶液分別測試三次繪制 標準曲線，所測得的強度如表-7所示：表-7:標準曲線繪制過程中強度與濃度匯總表濃度(mg.L-1)平均強度強度1230.019.216.116.225.41.02436.62413.82448.72447.45.012861.412902.812805.312876.09 / 2210.024651.524632.224765.724594.9由于標準曲線的擬合選擇線性方式，所以可得出標準曲線的擬合方程式如下:(19)I j = CjBiBo其中：Cj-校正標準的濃度Ij-校正標準溶液所測得的強度Bi-擬合曲線的斜率Bo-擬合曲線的截距由表-7

26、中的數(shù)據(jù)進行線性擬合得到如下曲線=2473.932g 96.4 4 5 9 7(20)對G進彳T 3次測量，由產(chǎn)生的強度通過直線方程求得 C0=2.923mg/L,則G的標準不確定度為U2(C0)Sr 11 (Co-C)2十一十B1 1., p n Sxx(21)其中:Sr反映了變量Ij的觀察值對于回歸直線的離散程度，稱作回歸標準差，由(22)式計算得出:年j (B0+B1 Cj)(22)Sr =255.0498n -2Sxx表示標準溶液殘差，可由(22)式計算得出： nSxx c (Cj -C)2 =186(23)j 1其中：10 / 22(24)1 nC =-x Cj =4.0 n j j

27、n=12,校準曲線濃度點總量次數(shù)p=3,對樣品進行3次測量；將上述各值代入到（21）當中，可得出:U2(Co)Sr 11 (Co -C)2* p 十 T B1 p n Sxx= 0.067U2rel(C。)_ U2(C。)Co0.06702.923= 0.023(25)(26)利用同樣的方法，可得出其它標液在繪制曲線過程中強度與濃度的對應(yīng)關(guān)系, 具體數(shù)據(jù)表-8所示：表-8:準曲線繪制過程中強度與濃度匯總表標液名稱濃度(mg/kg)平均強度強度123銘標準溶液0.08.89.97.68.91.05926.15929.75922.55926.15.030344.530279.130409.9303

28、44.510.062579.862450.762708.962579.8鎘標準溶液0.06.06.65.46.21.03087.03109.33064.63087.05.015917.715899.315936.115917.710.031746.231637.731854.831746.2鋼標準溶液0.0-7.7-6.3-9.5-7.41.06259.56244.26274.76259.55.031987.731833.132142.331987.710.066160.066023.766296.466160.0睇標準溶液0.02.00.53.52.01.023.724.622.923.75

29、.0193.4181.9204.8193.410.0416.4408.2424.6416.4硒標準溶液0.0-8.0-3.9-11.6-8.01.023.821.925.623.85.081.684.778.681.611 / 2210.0166.2165.6166.9166.2種標準溶液0.0-3.0-2.9-3.0-3.11.021.020.521.521.05.080.980.880.980.910.0173.2171.5174.9173.2汞標準溶液0.0-0.91-0.92-0.84-0.980.052.4-0.95.72.40.105.59.01.95.50.524.217.830

30、.724.2按照類似鉛相對標準不確定度的計算方法，可求得其他七種重金屬標液在曲線擬合時所 產(chǎn)生的相對標準不確定度，具體數(shù)據(jù)如表-9所示：表-9曲線擬合相對標準不確定匯總表標準溶液Cr標液Cd標液Pb標液Ba標液Sb標液Se標液As標液Hg標液U2rel(C0)0.0220.0560.0230.0700.230.270.230.22樣品重復(fù)性精密度測量產(chǎn)生的標準不確定度，U3（c）本次實驗，對不同樣品中含鉛量進行了一系列平行測試,以獲得該分析程序的總的隨機變化,以標準化的差值（差值除以平均值）來衡量，通過校準曲線擬合，對 10種不同的油漆用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀測量油漆試樣中可溶性鉛 的

31、含量,得平行數(shù)據(jù)如表-10所示：表-10：油漆樣品中可溶性鉛平行測試結(jié)果統(tǒng)計表樣品描述D1D2平均值D1-D2差值/平均值樣品12.2462.2202.2330.0260.012樣品22.2282.2752.251-0.047-0.021樣品32.2672.2802.273-0.013-0.0057樣品42.2512.2782.264-0.027-0.012樣品52.2532.2782.266-0.025-0.011樣品62.2912.3002.296-0.009-0.0039樣品72.3112.3072.3090.0040.0017樣品82.2832.3292.306-0.046-0.020

32、樣品92.2512.3002.275-0.049-0.022樣品102.3562.3202.3380.0360.015標準偏差SD0.013相對標準不確定度533(0=嬰耳=0.009212 / 22表-11:油漆樣品中可溶性銘平行測試結(jié)果統(tǒng)計表樣品描述D1D2平均值D1-D2差值/平均值樣品12.1232.1252.124-0.002-0.00094樣品22.1352.1412.138-0.006-0.0028樣品32.1352.1482.142-0.013-0.0061樣品42.1332.1492.141-0.016-0.0075樣品52.1452.1392.1420.0060.0028樣

33、品62.1672.1492.1580.0180.0086樣品72.1602.1562.1580.0040.0019樣品82.1562.1662.161-0.005-0.0023樣品92.0322.1512.091-0.119-0.057樣品102.1522.1532.153-0.001-0.00046標準偏差SD0.018相對標準不確定度Urel3(C) =S=0.013利用同樣的測試方法可求得其他七種可溶性重金屬重復(fù)性精密度所引起的標準不確定度表-12油漆樣品中可溶性鎘平行測試結(jié)果統(tǒng)計表樣品描述D1D2平均值D1-D2差值/平均值樣品12.1962.1982.197-0.0020.00091

34、樣品22.2012.1412.1990.060.027樣品32.2202.2142.2170.0060.0027樣品42.2082.2252.217-0.017-0.0077樣品52.2182.2262.222-0.008-0.0036樣品62.2322.2172.2190.0150.0068樣品72.2362.2402.238-0.004-0.0018樣品82.2432.2402.2420.0030.0013樣品92.0752.2142.1450.0610.028樣品102.2392.2212.2300.0180.0081標準偏差SD0.012相對標準不確定度Urel3(C)=S%g= 0.

35、0085表-13油漆樣品中可溶性鋼平行測試結(jié)果統(tǒng)計表樣品描述D1D2平均值D1-D2差值/平均值樣品12.1842.1702.1770.0140.0064樣品22.1802.1882.184-0.008-0.003713 / 22樣品32.1962.1972.197-0.0010.00046樣品42.1952.2192.207-0.024-0.011樣品52.2142.2192.217-0.005-0.0023樣品62.2152.2152.21500樣品72.2222.2322.227-0.01-0.0045樣品82.2322.2352.233-0.003-0.0013樣品92.0882.22

36、32.155-0.135-0.061樣品102.2242.2142.2190.010.0045標準偏差SD0.019相對標準不確定度urel 3(C) yJ2 0 0.013表-14:油漆樣品中可溶性睇平行測試結(jié)果統(tǒng)計表樣品描述D1D2平均值D1-D2差值/平均值樣品12.0692.1112.090-0.042-0.02樣品22.1002.1612.131-0.061-0.029樣品32.3182.2162.2670.1020.045樣品42.2892.2692.2790.020.0088樣品52.2032.4942.349-0.291-0.12樣品62.3542.2762.3150.0780

37、.034樣品72.3492.3452.3470.0040.0017樣品82.4302.2792.3550.1510.061樣品92.0892.2052.147-0.116-0.054樣品102.3882.3482.3680.040.017標準偏差SD0.053相對標準不確定度Urel3(C)=S% =0.037表-15:油漆樣品中可溶性硒平行測試結(jié)果統(tǒng)計表樣品描述D1D2平均值D1-D2差值/平均值樣品12.4012.4712.436-0.07-0.028樣品22.1062.5382.131-0.432-0.20樣品32.2422.4372.340-0.195-0.083樣品43.0062.3

38、722.6890.6340.24樣品52.4942.3652.4300.1290.053樣品62.1632.2902.227-0.127-0.057樣品72.5792.5792.57900樣品82.7032.4502.5770.2530.09814 / 22樣品92.6892.9972.843-0.308-0.11樣品102.4032.6962.549-0.293-0.11標準偏差SD0.13相對標準不確定度u同3（c）=S力2 =0992表-16:油漆樣品中可溶性種平行測試結(jié)果統(tǒng)計表樣品描述D1D2平均值D1-D2差值/平均值樣品12.0112.2602.136-0.249-0.12樣品22

39、.0042.3952.200-0.391-0.18樣品32.1572.2182.187-0.061-0.028樣品42.0892.3022.196-0.129-0.059樣品52.0692.2222.145-0.153-0.071樣品62.5282.0122.2700.5160.227樣品71.9992.3802.190-0.381-0.17樣品82.3422.0212.1810.3210.15樣品92.0981.9622.0300.1360.067樣品101.9071.9351.921-0.028-0.015標準偏差SD0.13相對標準不確定度urei3（c）=S% =0.092表-17:油

40、漆樣品中可溶性汞平行測試結(jié)果統(tǒng)計表樣品描述D1D2平均值D1-D2差值/平均值樣品17.9477.7797.8630.1680.021樣品27.9588.1578.057-0.199-0.025樣品38.1058.0888.0970.0170.0021樣品48.3648.3798.372-0.015-0.0018樣品58.4548.3548.4040.10.012樣品68.2938.5828.437-0.289-0.034樣品78.5048.4658.4840.0390.0046樣品88.6608.3908.5250.270.032樣品98.0048.3878.196-0.383-0.047樣

41、品108.5378.4818.5090.0560.0066標準偏差SD0.025相對標準不確定度Urel3（C） =S%5 = 0.01815 / 229合成標準不確定度和擴展不確定度的計算此次不確定度的評估過程所涉及的分量及對應(yīng)的量值請參照表-18:分量量值及不確定匯總表(以可溶性鉛為例)表-18分量量值及不確定度匯總表不確定度來源不確定度種類量 值標準不確定度相對標準不確定度樣品均勻性u(s)B類100稀釋彳音數(shù)u(d)A類100稱量u(m)A&B類0.20.083mg0.00041體積 u(v 50vol _flask .)A&B類50ml0.074ml0.0015體積 u(v100Vo

42、l _flask )A&B類100ml0.075ml0.00075體積 u(v1m _pipette.)B類1ml0.00086ml0.00086體積 u(v 5ml _pipette .)B類5ml0.00057ml0.00011體積 u(v10ml _pipette.)B類10ml0.0043ml0.00043師了 u( fsieve)B類1涂層類樣品1.44叩/非涂層類樣品0涂層類樣品0.0029/非涂層類樣品 0時間 u( ftime)B類2h0.000140.00007溫度 u( ftemp.)B類37 c0.058 C0.0016酸度u(fpH)B類100回收率u(m Rec.)A

43、類10.380.0039標液濃度Ui (c 0 )A&B類100020ppm0.0058曲線擬合U2 (co)A類10.06700.0229重復(fù)性精密度u3(co)A類10.0290.029合成標準不確定度的計算將上述各個分量代入(2)式即可得到涂層類樣品的標準不確定度(以可溶性鉛為 例)：u(r)222：u(c) . u(v) u(d) u(m)IL c _ v _ d _ m2u f (seive)+ I.2u f (time)u f (temp.)2+ I-2u f ( pH )f (sieve)f(time)f(temp.)f(pH)u(r)222+ + +rel .(m) urel

44、.(Re c.) u rel .1 (C) urel .2(C)迫=,0.000412 0.0000862 0.00632 0.0232 0.00922 0.00292 0.000072 0.00162 =0.026 r將上述各個分量代入（2）式即可得到非涂層類樣品的標準不確定度（以可溶性鉛 為例）u(r)J2222u(C) u(V) u(d) u(m)_ c _ V _ d _ mf (seive)f(time) 12u f (temp.)f(pH)fu(r)22rel.(m) urel .(Rec.), uf (sieve)f(time)f( temp.)f(pH )rel.1(C) Ur

45、el .2(C) Uel.3(C)222urel (ftime) u rel ( ftemp.)3 = 0.000412 0.0000862 0.00632 0.0232 0.00922 0.000072 0.00162 = 0.026 r擴展不確定度的計算（以可溶性鉛為例）取包含因子K=2,對應(yīng)的置彳S水平為95%,即用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀測定油漆涂層中鉛的相對擴展不確定Urel為：I e .U =k*uel.（r） =2*0.026 = 0.52（28）利用同樣的計算方法可求得其他七種可溶性重金屬的相對標準不確定度和擴 展相對標準不確定度，具體數(shù)據(jù)如表-18所示：表-18:相對標

46、準不確定度和擴展相對標準不確定匯總表標準溶液Cr標液Cd標液Pb標液Ba標液Sb標液Se標液As標液Hg標液urel .(r)0.0270.0580.0260.0720.230.280.250.22U =k* urel.(r), k =20.0540.120.0520.140.460.560.500.4410不確定度報告樣品檢測限0=90時，檢測報告形式為（以可溶性鉛為例）：1二U 二 90 二4.7mg / kg,k = 2利用同樣的方法可得出其他七種可溶性重金屬的不確定度報告，具體數(shù)據(jù)如表 -19所 示：表-19:八大可溶性重金屬不確定報告匯總表toKCrCdPbBaSbSeAsHg0值6

47、075901000605002560報告形式u Umg / kg60 B275 9.090i4.71000 140.060 切.6500 及8025 與2.560i26.417 / 2211評定結(jié)果分析圖-1可溶性鉛不確定度分量直方圖由各個不確定度的分量的計算可知，可溶性鉛的測量不確定度評估中，重復(fù)性精密度測量 所產(chǎn)生的標準不確定度對總不確定度的貢獻最大；圖可溶性鎘不確定度分量直方圖由各個不確定度的分量的計算可知，可溶性鎘的測量不確定度評估中，標準曲線擬合所產(chǎn) 生的標準不確定度對總不確定度的貢獻最大；18 / 22由各個不確定度的分量的計算可知，可溶性銘的測量不確定度評估中，標準曲線擬合所產(chǎn) 生的標準不確定度對總不確定度的貢獻最大；圖T可溶陷到不確定度分量直方圖0 08 0.07 O.Od0 05 0.04 0.030 030 010由各個不確定度的分量的計算可知，可溶性鋼的測量不確定度評估中，標準曲線擬合所產(chǎn) 生的標準不確定度對總不確定度的貢獻最大；19 / 22圖-5可溶性鍋不確定度分量直方圖由各個不確定度的分量的計算可知，可溶性睇的測量不確定度評估中，重復(fù)性精密度測量 所產(chǎn)生的標準不確定度對總不確定度的貢獻最大；圖Y可溶性硒不確定度分量直方圖由各個不確定度的分量的計算可知，可溶性硒的測量不