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1、Polymer Materials高分子材料認(rèn)識(shí)高分子與高分子材料高分子無(wú)處不在!現(xiàn)實(shí)生活中的高分子材料現(xiàn)實(shí)生活中的高分子材料現(xiàn)實(shí)生活中的高分子材料現(xiàn)實(shí)生活中的高分子材料現(xiàn)實(shí)生活中的高分子材料現(xiàn)實(shí)生活中的高分子材料現(xiàn)實(shí)生活中的高分子材料現(xiàn)實(shí)生活中的高分子材料白色污染至今高分子科學(xué)諾貝爾獎(jiǎng)獲得者H. Staudinger (德國(guó)) : 把“高分子”這個(gè)概念引進(jìn)科學(xué)領(lǐng)域,并確立了高分子溶液的粘度與分子量之間的關(guān)系(1953年) K.Ziegler(德國(guó)), G.Natta (意大利) : 乙烯、丙烯配位聚合(1963年)P. J. Flory (美國(guó)): 聚合反應(yīng)原理、高分子物理性質(zhì)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系(
2、1974年)。de Gennes(法國(guó)):軟物質(zhì)、液晶(1991年)。 H. Shirakawa白川英樹(shù)(日本), Alan G. MacDiarmid (美國(guó)), Alan J. Heeger (美國(guó)) :對(duì)導(dǎo)電聚合物的發(fā)現(xiàn)和發(fā)展(2000年)。1.1 高分子基本概念高 分 子也叫聚合物或大分子。主鏈由1共價(jià)鍵結(jié)合,具有2高的分子量,其結(jié)構(gòu)必須是由3多個(gè)重復(fù)單元所組成,并且這些重復(fù)單元實(shí)際上或概念上是由相應(yīng)的小分子(單體)衍生而來(lái)。概括的說(shuō),高分子是由許多相同的重復(fù)單元通過(guò)化學(xué)鍵連接而成的大分子。Polymer , Macromolecule 聚氯乙烯高 分 子小 分 子聚 合 反 應(yīng)Pol
3、ymerization單 體單 體: 能夠進(jìn)行聚合反應(yīng),并轉(zhuǎn)化成高分子基本結(jié)構(gòu)組成單元的小分子。Monomer1.1 高分子基本概念重復(fù)組成高分子的分子結(jié)構(gòu)的最小結(jié)構(gòu)單元。重 復(fù) 結(jié) 構(gòu) 單 元如聚丙烯,單體是:CH2=CH-CH31.1 高分子基本概念每個(gè)聚合物分子所含單體單元的數(shù)目。聚 合 度Degree of Polymerization,DP聚合物分子結(jié)構(gòu)中由單個(gè)單體分子生成的最大的結(jié)構(gòu)單元。單 體 單 元Monomer(ic) Unit2n聚對(duì)苯二甲酸乙二酯,滌綸,PETn1.1 高分子基本概念 聚合物 單 體 單體單元 聚合度 高分子鏈的末端結(jié)構(gòu)單元。末 端 基 團(tuán)End Grou
4、ps滌綸:1.1 高分子基本概念1.2 高分子材料的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)由很多結(jié)構(gòu)單元組成,單元間以共價(jià)鍵連接主鏈有內(nèi)旋轉(zhuǎn)自由度單元間、鏈之間范德華力作用明顯可交聯(lián),交聯(lián)對(duì)力學(xué)性能影響大聚集態(tài)分結(jié)晶態(tài)和非晶態(tài),結(jié)晶不完整高分子材料常是多種填料、助劑和色料的混合物,織態(tài)結(jié)構(gòu)復(fù)雜商品名 AND 俗稱尼龍聚酰胺特氟隆聚四氟乙烯滌綸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯腈綸聚丙烯腈有機(jī)玻璃聚甲基丙烯酸甲酯電木酚醛樹(shù)脂電玉脲醛樹(shù)脂1.3 小知識(shí)來(lái) 源天然高分子:自然界天然存在的高分子。半天然高分子:經(jīng)化學(xué)改性后的天然高分子。主鏈元素(鏈原子)組成碳鏈高分子:主鏈(鏈原子)完全由C原子組成。雜鏈高分子:主鏈原子除C外,還含S,O,N等
5、雜原子。元素有機(jī)高分子:主鏈由Si,B,Al,O,N,S,P雜原子組成。合成高分子:由單體聚合人工合成的高分子。1.4 高分子的分類碳鏈高分子雜鏈高分子元素有機(jī)高分子聚乙烯聚丙烯聚乙二醇尼龍6聚二甲基硅氧烷1.4 高分子的分類按性能和用途分類塑料、橡膠、纖維、粘合劑、涂料、功能高分子高分子分類橡膠是有機(jī)高分子彈性化合物。在很寬的溫度(50150)范圍內(nèi)具有優(yōu)異的彈性,所以又稱為高彈體。能把各種材料緊密地結(jié)合在一起的物質(zhì)。涂布在物體表面而形成具有保護(hù)和裝飾作用膜層的材料。具有特定的功能作用,可作功能材料使用的高分子化合物。在常溫下具有固定的形狀和強(qiáng)度,在高溫下具有可塑性的高分子化合物。在外力的作
6、用下,可以產(chǎn)生形變,加工成任何所需的形狀。纖維是指長(zhǎng)度比其直徑大很多倍(大于1000/1),并具有一定柔韌性的纖細(xì)物質(zhì)。生物醫(yī)學(xué)材料的要求醫(yī)療功能,就必須強(qiáng)調(diào)安全性。外用醫(yī)療材料與肌體接觸時(shí)間短,要求稍低,而與血液直接接觸或植入體內(nèi)材料則要求較高,即要有良好的生物相容性。所有醫(yī)用材料應(yīng)滿足如下基本要求:(1)聚合物純度高;(2)化學(xué)性能不活潑;(3)無(wú)毒,不引起腫瘤或過(guò)敏反應(yīng),沒(méi)有異物反應(yīng);(4)穩(wěn)定的物理化學(xué)性能和良好的力學(xué)性能;(5)優(yōu)良的生物相容性(6)能經(jīng)受必要的消毒處理;(7)易加工成必須的復(fù)雜形狀;(8)良好的生物降解性塑 料按加工熱塑性塑料和熱固性塑料項(xiàng)目熱塑性塑料熱固性塑料加工
7、特性受熱軟化、熔融、塑制成一定形狀,冷卻后固化定型未成型前受熱軟化,熔融可塑制成一定形狀,在熱和固化劑作用下,一次硬化定型重復(fù)加工性再次受熱,仍可軟化、熔融,反復(fù)多次加工受熱不熔融,達(dá)到一定溫度分解破壞,不能反復(fù)加工溶劑中情況可溶不溶化學(xué)結(jié)構(gòu)線性高分子由線性分子變?yōu)轶w形分子舉例PE、PP、PVC、ABSPF、UF、MF、EP塑料的分類通用塑料產(chǎn)量大、價(jià)格較低、力學(xué)性能一般,主要作非結(jié)構(gòu)材料使用的塑料。如PVC、PE、PP、PS等工程塑料一般指可作為結(jié)構(gòu)材料使用,能經(jīng)受較寬的溫度變化范圍和較苛刻的環(huán)境條件,具有優(yōu)異的力學(xué)性能、耐熱、耐磨性能和良好的尺寸穩(wěn)定性的塑料。主要品種有PA、PET、PC、
8、ABS、PTFE等用途結(jié)構(gòu)式:性能:化學(xué)性質(zhì)非常穩(wěn)定,耐酸、堿,耐溶劑性能好,吸水性低,無(wú)毒,受熱易老化 用途:制造食品包裝袋、各種飲水瓶、容器、玩具等;還可制各種管材、電線絕緣層等 第四代聚乙烯(超高分子量聚乙烯)高韌性、高耐磨。(1)聚乙烯 (PE)結(jié)構(gòu)式:性能:強(qiáng)極性,絕緣性好,耐酸堿,難燃,具有自熄性。缺點(diǎn)是介電性能差,在100 120即可分解出氯化氫,熱穩(wěn)定性差 用途:制造水槽,下水管;制造箱、包、沙發(fā)、桌布、窗簾、雨傘、包裝袋;還可做涼鞋、拖鞋及布鞋的塑料底等(2)聚氯乙烯(PVC)(3)聚碳酸酯(PC)用作工程塑料的只有雙酚A型的芳香族聚碳酸酯。性能:堅(jiān)硬、耐高溫、良好的機(jī)械性能
9、、電絕緣性好、韌性好、抗沖擊性好、透明度高 用途:制造繼電器盒蓋,計(jì)算機(jī)和磁盤(pán)的殼體、熒光燈罩、汽車及透明窗的玻璃等結(jié)構(gòu)式:生物塑料生物塑料指以淀粉等天然物質(zhì)為基礎(chǔ)在微生物作用下生成的塑料。它具有可再生性,因此十分環(huán)保。細(xì)菌制造的塑料以玉米為原料制造的塑料茨根大學(xué)生物學(xué)家最早提出了“種植”可分解塑料的設(shè)想。他們用土豆和玉米為原料,植入塑料的遺傳基因,使它們能在人工控制下生長(zhǎng)出不含有害成分的生物塑料。美國(guó)帝國(guó)化學(xué)工林公司利用細(xì)菌把糖和有機(jī)酸制造成可生物降解的塑料。其方法與生產(chǎn)出乙醇的發(fā)酵工藝相似,所不同的只是,用的細(xì)菌是產(chǎn)堿桿菌屬,能把喂食的物質(zhì)轉(zhuǎn)變成一種塑料,稱為PHBV。細(xì)菌積累這種塑料是作
10、為能量?jī)?chǔ)存,就像人類和動(dòng)物積存脂肪一樣。當(dāng)細(xì)菌積存的PHBV達(dá)到它們體重的80%時(shí),就用蒸汽把這些細(xì)胞沖破,把塑料收集起來(lái)。PHBV具有與聚丙烯相似的性質(zhì),這種材料在廢棄后,即使在潮濕的環(huán)境下也是穩(wěn)定的,但在有微生物的情況下,它將降解為二氧化碳和水。生物自毀塑料在醫(yī)療上用途頗廣。在骨折手術(shù)中,它可以充當(dāng)骨骼間的承托物。隨著骨骼的愈合,它也會(huì)逐漸自行分解。醫(yī)治破碎性骨折,醫(yī)生通常使用不銹鋼制作的螺母、螺釘。夾板和鉆孔器,把碎骨固定起來(lái)。這種方法的缺點(diǎn)是要做兩次手術(shù),一次是植入這些不銹鋼材料,一次是再把它們?nèi)〕鰜?lái)。荷蘭科學(xué)家發(fā)明一種塑料,植入體內(nèi)大約兩年便自行分解,變成二氧化碳和水。還有一種線狀生
11、物自毀塑料,可以代替?zhèn)鹘y(tǒng)的醫(yī)用外科手術(shù)線縫合傷口。這種塑料手術(shù)線,可被身體逐漸吸收,免除拆線之苦惱。此外,用生物自毀塑料制成的藥用膠囊,在體內(nèi)會(huì)慢慢溶解,并且可控制藥物進(jìn)入血管的速度。聚碳酸酯用作血液葡萄糖測(cè)試儀的部件,是用聚四氟乙烯和玻纖增強(qiáng)尼龍66來(lái)潤(rùn)滑塑料的醫(yī)學(xué)應(yīng)用無(wú)針注射體系采用透明的、抗酯的聚碳酸酯注射模塑成型塑料的醫(yī)學(xué)應(yīng)用由于聚酰胺12與基體組織血管具有較低的相互作用,所以可以制成較小的導(dǎo)管插入到人的身體。塑料的醫(yī)學(xué)應(yīng)用橡 膠來(lái)源天然橡膠合成橡膠從自然界含膠植物中制取的一種高彈性物質(zhì)用人工合成的方法制得的高分子彈性材料分類合成橡膠通用合成橡膠特種合成橡膠性能與天然橡膠相同或相近、廣
12、泛用于制造輪胎及其他大量橡膠制品的橡膠品種。如丁苯橡膠、順丁橡膠、氯丁橡膠、丁基橡膠具有耐寒、耐熱、耐油、耐臭氧等特殊性能,用于制造特定條件下使用的橡膠制品。如丁腈橡膠、硅橡膠、氟橡膠、聚氨酯橡膠按其性能和用途(1) 天然橡膠 天然橡膠的分子鏈由異戊二烯鏈節(jié)組成。 聚合度:10000左右;相對(duì)分子量:3-3000萬(wàn); 多分散性指數(shù):2.8-10 具有一系列優(yōu)良的物理機(jī)械性能和加工性能,是綜合性能最好的橡膠。橡膠工人從橡膠樹(shù)上提取橡膠橡樹(shù)之淚 優(yōu)點(diǎn):彈性高,是當(dāng)前橡膠中彈性最高的一種; 耐低溫性能好,玻璃化溫度為105;耐磨性能優(yōu)異,滯后損失低,生熱性低,耐屈撓性好;與其它橡膠相容性好。 主要用
13、于制造輪胎,也用于制造膠鞋、膠輥等耐磨性制品(BR)(2) 聚丁二烯(順丁橡膠)以丁二烯為單體聚合而得的一種通用合成橡膠。丁苯橡膠:是以丁二烯和苯乙烯為單體共聚而得的高分子彈性體。結(jié)構(gòu)式:最早工業(yè)化的合成橡膠,1937年德國(guó)首先實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。其產(chǎn)量和消耗量在合成橡膠中占第一位,占50%以上。特點(diǎn):耐磨性和氣密性好,抗撕裂性和耐老化性較佳,但強(qiáng)度和彈性差(3) 丁苯橡膠 (SBR)用途:廣泛用于制造汽車輪胎,皮帶等;與天然橡膠共混可作密封材料和電絕緣材料丁基橡膠是異丁烯和少量異戊二烯的共聚物,為白色或暗灰色透明彈性體。結(jié)構(gòu)式丁基橡膠于1943年美國(guó)開(kāi)始工業(yè)生產(chǎn)。發(fā)展較快,已成為通用橡膠之一。
14、(4)丁基橡膠 (IIR)特點(diǎn):氣密性最好的橡膠,氣透率約為天然橡膠的1/20,順丁橡膠的1/30用途:主要用于制作內(nèi)胎,也可用于制作無(wú)內(nèi)膽輪胎的密封層。熱塑性彈性體常溫下能顯示橡膠彈性在高溫下又能塑化成型的材料。如SEBS硅橡膠在生物醫(yī)學(xué)方面的應(yīng)用硅橡膠具有耐熱,耐寒,無(wú)毒,耐生物老化,生理惰性,對(duì)人體組織反應(yīng)極小,植入人體組織后不引起異物反應(yīng),對(duì)周圍組織不引發(fā)炎癥及較好的物理機(jī)械性能,符合醫(yī)用高分子材料性能要求,在醫(yī)療衛(wèi)生,醫(yī)學(xué)方面獲得越來(lái)越廣泛的應(yīng)用1.長(zhǎng)期留置于人體內(nèi)的組織或器官代用品這類器官或組織包括腦積水引流裝置,人工肺,視網(wǎng)膜植入物,人工腦膜,喉頭,人工手指,手掌關(guān)節(jié)人造骨膜,牙
15、齒印膜及托牙組織面軟襯墊,人工心臟瓣膜附件2.短期留置人體內(nèi)的輔助醫(yī)療器械這類器械有靜脈插管,尿?qū)Ч埽瑒?dòng)靜脈外瘺管,腹膜透析管,接觸眼鏡,輸血管泄壓管,胸腔引流管,胃鏡套管,中耳炎通氣管導(dǎo)液管和鼻插管等。3.醫(yī)療器械上的關(guān)鍵部位這些部件包括人工心肺機(jī)輸液泵管,膜式人工心肺機(jī),胎兒吸引器和人工血液循環(huán)裝置等4.整容和修復(fù)方面的作用用硅橡膠修補(bǔ)面容的缺陷,治療外耳的缺陷,進(jìn)行顱骨和胸部的整容手術(shù)以及修補(bǔ)內(nèi)臟等。5.在藥物緩釋體系中應(yīng)用硅橡膠具有良好的滲透及滲過(guò)性,是理想的藥物緩釋材料,藥物正是利用了硅橡膠的這種特性,透過(guò)硅橡膠進(jìn)行有效的控制釋放和緩慢擴(kuò)散。纖 維合成纖維:天然纖維:分類再生人造纖維
16、:化學(xué)纖維(以天然高分子化合物為原料,經(jīng)化學(xué)處理和機(jī)械加工制得的纖維)(以低分子化合物為原料,通過(guò)化學(xué)合成和機(jī)械加工制得的均勻線條或絲狀高聚物)棉花、羊毛、蠶絲、麻再生纖維素纖維、纖維素酯纖維(六大綸)錦綸、滌綸、腈綸、維綸、丙綸、氯綸性能:強(qiáng)韌耐磨、彈性高、質(zhì)量輕,染色性好,較不易起皺,抗疲勞性好。吸濕率為3.5%5.0%,在合成纖維中是較大的,吸汗性適當(dāng),但容易走樣 用途:約一半作衣料用,一半用于工業(yè)生產(chǎn)。在工業(yè)生產(chǎn)應(yīng)用中,約1/3是做輪胎簾子線。結(jié)構(gòu)式:(1) 聚己二酰己二胺纖維(錦綸-66,尼龍-66)主要合成纖維的性能及用途性能:顯著優(yōu)點(diǎn)是:抗皺、保型、挺括、美觀。對(duì)熱、光穩(wěn)定性好。
17、潤(rùn)濕時(shí)強(qiáng)度不降低,經(jīng)洗耐穿,可與其他纖維混紡。年久不會(huì)變黃。缺點(diǎn)是不吸汗,而且需要高溫染色 結(jié)構(gòu)式:用途:是產(chǎn)量最大的合成纖維,大約90%作為衣料用(紡織品為75%,紡織物為15%)。用于工業(yè)生產(chǎn)的只占總量的6%左右 (2) 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(滌綸)性能:具有與羊毛相似的特性,質(zhì)輕,保溫性和體積膨大性優(yōu)良。強(qiáng)韌(與棉花相同)而富有彈性,軟化溫度高。吸水率低,不適宜作貼身內(nèi)衣。缺點(diǎn)是強(qiáng)度不如尼龍和滌綸 結(jié)構(gòu)式:用途:大約70%作衣料用(紡織物占60%左右),用于工業(yè)生產(chǎn)的只占5%左右 (3) 聚丙烯腈纖維(腈綸、人造羊毛)性能:親水性好,吸濕率可達(dá)5%,和尼龍相當(dāng),與棉花(7%)相近。強(qiáng)度與
18、聚酯或尼龍相近,拉伸彈性比羊毛差,比棉花好 結(jié)構(gòu)式:用途:70%用于工業(yè)生產(chǎn),其中以布和繩索居多??纱婷藁ㄗ饕铝嫌?(4) 聚乙烯醇纖維(維綸、維尼綸)纖維在醫(yī)學(xué)上的應(yīng)用生物醫(yī)學(xué)纖維公元前3500年前古代埃及人就用棉花纖維和馬鬃用縫合線來(lái)縫合傷口,這就是最原始的生物醫(yī)學(xué)功能材料。膠朊纖維手術(shù)縫合線除具除具有普通的纖維性能和醫(yī)學(xué)性能外,還可以被生物組織吸收。膠朊纖維的其它應(yīng)用止血、促進(jìn)傷口愈合的燒傷創(chuàng)面下敷料骨移植替代材料組織再生誘導(dǎo)物膠朊材料降解快,機(jī)械強(qiáng)度小。可與其它材料復(fù)合,如HA膠原復(fù)合物聚乳酸纖維PLA手術(shù)縫合線、骨修復(fù)材料、藥物控制釋放材料、人工骨及人造皮膚(對(duì)皮膚細(xì)胞和成骨細(xì)胞的
19、生長(zhǎng)具有良好的誘導(dǎo)增殖效果)聚羥基乙酸纖維PGA手術(shù)縫合線、骨支架材料、血管支架材料、神經(jīng)導(dǎo)管材料(膠原包埋PGA網(wǎng))等??招木郾┪⒓?xì)血管聚四氟乙烯纖維人工血管人工韌帶中空纖維膜中空纖維膜是一種由高分子材料通過(guò)紡絲技術(shù)制成的分離膜,直徑一般為0.11mm,具有生物相容性好、有一定的機(jī)械強(qiáng)度等特點(diǎn)。最早應(yīng)用中空纖維膜的人工器官是人工腎,現(xiàn)在由中空纖維膜制成的人工腎、人工肝、人工肺、肝腹水超濾濃縮回輸器和血液濃縮器已投入使用, 人工胰腺也在研制中。 藥物纖維以紡織品作為藥物的載體已有久遠(yuǎn)的歷史。如由古代的香囊、香袋發(fā)展而來(lái)的安眠藥枕、神功元?dú)獯惖谋=∮闷?;又如由藥膏發(fā)展而來(lái)的傷濕止痛膏、十香
20、暖臍膏等。藥物纖維主要利用纖維具有最大的表面積,有利于藥物的釋放;紡織品與人類生活最為密切,具有藥物功能的織物將為治病提供很大的方便。藥物纖維的類型1.創(chuàng)面覆蓋型:止血纖維、麻醉纖維等??砂阉幬锢w維加工成無(wú)紡布或無(wú)紡布直接覆蓋在傷口或手術(shù)創(chuàng)面上。2.皮膚吸收型:如止癢、消炎止痛、防心臟病突發(fā)等纖維。3.口服型:如胃藥纖維。載體纖維可以是生物吸收型,也可以是非吸收型的。功能高分子 功能高分子是指具有某些特定功能的高分子材料。它們之所以具有特定的功能,是由于在其大分子鏈中結(jié)合了特定的功能基團(tuán),或大分子與具有特定功能的其他材料進(jìn)行了復(fù)合,或者二者兼而有之。高分子藥物醫(yī)療高分子的兩個(gè)用途醫(yī)用材料醫(yī)用材料還可分為:要求組織相容性和血液相容性好并有一定機(jī)械強(qiáng)度的軟組織材料,如聚醚聚氨酯、聚甲基丙烯酸-羥乙酯等;以聚甲基丙烯酸甲酯為代表的硬組織材料。前者用于內(nèi)植材料、修復(fù)材料、人工臟器方面;后者用于齒科、骨水泥方面。
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