有機(jī)化學(xué)習(xí)題答案第十一章醛和酮曾昭瓊第四版高等教育出版社

1、第十一章 醛和酮習(xí)題1、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物：（1） （2） （3） （4） （5） （6） 2、寫出下列有機(jī)物的構(gòu)造式：（1）2methylbutanal （2）cyclohexanecarbaldehyde（3）4penten2one （4）5chloro3methylpentanal（5）3ethylbenzaldehyde （6）1phenyl2buten1one3、以沸點(diǎn)增高為序排列下列各化合物，并說(shuō)明理由。CH2=CHCH2CHO CH2=CHOCH=CH2 CH2=CHCH2CH2OH CH3CHO4、完成下列反應(yīng)方程式：5、試設(shè)計(jì)一個(gè)最簡(jiǎn)便的化學(xué)方法，幫助某工廠分析其排出

2、的廢水中是否含有醛類，是否含有甲醛？并說(shuō)明理由。6、以HCN對(duì)羰基加成反應(yīng)平衡常數(shù)K增大為序，排列下列化合物，并說(shuō)明理由。(1)(Ph)2CO (2)PhCOCH3 (3)Cl3CCHO (4)ClCH2CHO (6)CH3CHO7、預(yù)料下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物：（1）（2）8、用反應(yīng)方程式表明由苯甲醛制取芐醇的三種不同方法，并指出各有什么特點(diǎn)。9、寫出CH3COCH3與苯肼反應(yīng)的機(jī)制，并說(shuō)明為什么弱酸性介質(zhì)（PH3.5）反應(yīng)速度快，而過(guò)強(qiáng)的酸及堿性介質(zhì)都降低反應(yīng)速率。10、對(duì)下列反應(yīng)提出合理的機(jī)理：11、我國(guó)盛產(chǎn)山蒼子精油，用其主要成分檸檬醛A可以合成具有工業(yè)價(jià)值的紫羅蘭酮： 試回答：(1)在每個(gè)

3、箭頭上注明必需的試劑和催化劑；(2)擬出能解釋上述反應(yīng)的歷程；(3)第二步反應(yīng)中-紫羅蘭酮是占優(yōu)勢(shì)的產(chǎn)物，為什么？(4)在紫外-可見(jiàn)光譜中，哪一個(gè)紫羅蘭酮異構(gòu)體吸收較長(zhǎng)的光波，為什么？12、順-1,2-環(huán)戊二醇和丙酮及少量酸的混合物進(jìn)行回流，用分水器不斷除水，獲得分子式為C8H14O2的產(chǎn)物A，A對(duì)堿穩(wěn)定，遇稀酸生成原料。推測(cè)A的結(jié)構(gòu)；用反-1,2-環(huán)戊二醇進(jìn)行同樣的實(shí)驗(yàn)，卻不發(fā)生反應(yīng)，為什么？13、化合物B(C9H10O)碘仿實(shí)驗(yàn)呈陰性，IR譜中1690cm-1處顯一強(qiáng)吸收峰；NMR譜中值=1.2(3H)三重峰，=3.0(2H)四重峰，=7.7(5H)多重峰，試推測(cè)化合物B的結(jié)構(gòu)。B的異構(gòu)體

4、B/，碘仿實(shí)驗(yàn)呈陽(yáng)性，IR譜中1705cm-1處顯一強(qiáng)吸收峰，在NMR譜中值2.0(3H)單峰，=3.5(2H)單峰，=7.1(5H)多重峰，試推測(cè)B/的結(jié)構(gòu)。14、由指定原料及必要的有機(jī)、無(wú)機(jī)試劑合成：從乙醛合成1,3-丁二烯由環(huán)己酮合成己二醛從丙醛合成CH3CH2CH2CH(CH3)2從乙醛合成15、以苯、甲苯、四個(gè)碳或四個(gè)碳以下的簡(jiǎn)單原料合成下列化合物： 16、比較下列化合物(C)和(D)，哪一個(gè)比較穩(wěn)定？為什么？從化合物(E)出發(fā)分別合成(C)和(D)，各應(yīng)使用什么試劑？為什么？ 17、寫出下列各化合物存在的酮式烯醇式互變異構(gòu)，用長(zhǎng)箭頭指向穩(wěn)定的一方（如有兩個(gè)或以上的烯醇式，指出哪一個(gè)

5、較穩(wěn)定）：（1）乙醛 （2）苯乙酮 （3）乙醛與甲胺形成的亞胺（4）丁酮 （5）乙酰丙酮（CH3COCH2COCH3）18、用簡(jiǎn)便的化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物：19、化合物F，分子式為C10H16O，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，F(xiàn)對(duì)220 nm的紫外光有強(qiáng)烈吸收，核磁共振數(shù)據(jù)表明F分子中有三個(gè)甲基，雙鍵上氫原子的核磁共振信號(hào)互相間無(wú)偶合作用。F經(jīng)臭氧化還原水解后得等物質(zhì)的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G的分子式為C5H8O2，G能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和碘仿反應(yīng)。試推出化合物F和G的合理結(jié)構(gòu)。20、丙酮在堿性水溶液中加熱產(chǎn)生一種液體有機(jī)化合物，經(jīng)質(zhì)譜測(cè)定其M+的m/e為98，其紫外光譜、紅外光譜和NMR譜圖如下，寫出

6、它的結(jié)構(gòu)式。第十一章 醛和酮習(xí)題答案1、解：（1） 2甲基丙醛（2）苯乙醛（3） 1苯基1丙酮（4） 2甲基3戊酮（5）對(duì)甲基苯甲醛（6） 4甲基環(huán)己酮2、解：3、解：沸點(diǎn)高低順序?yàn)椋袡C(jī)物沸點(diǎn)隨分子量增加而增加，故沸點(diǎn)最低。在中，只有可形成分子間氫鍵，故沸點(diǎn)最高。與相比，是羰基化合物，極性較強(qiáng)，分子間作用較大，而為醚，分子極性小，所以沸點(diǎn)比低。4、解：5、解：用Schiff試劑，檢驗(yàn)廢水；如顯紫紅色表示可能有醛存在，再加多量H2SO4，紫紅色不褪，示有甲醛。6、解：HCN對(duì)羰基加成是親核加成，能降低羰基碳原子上電子云密度的結(jié)構(gòu)因素將會(huì)使K值增大，故K值順序是：(6)(4)(3)，而羰基碳原子

7、的空間位阻愈小，則K值增大，故K值的順序是：(1)(2)(5)(6)綜合考慮：則K值順序是(1)(2)(5)(6)(4)(3)。7、解：8、解：9、解：該反應(yīng)是酸催化反應(yīng)，H+加在羰基氧上使羰基碳原子的正電性增大，有利于親核試劑進(jìn)攻，但H+還有另一方面的作用，即會(huì)使苯肼失去親核活性，因此需要保持一定的弱酸性介質(zhì)（PH-3.5），但過(guò)強(qiáng)的酸會(huì)使苯肼失去親核活性，堿會(huì)使羰基碳原子的正電性減小。10、解：11、解：(2)生成假紫羅蘭酮是羥醛縮合反應(yīng)歷程：(3)因?yàn)樽狭_蘭酮中雙鍵能與側(cè)鏈雙鍵共軛，較穩(wěn)定，故為優(yōu)勢(shì)產(chǎn)物。(4)紫羅蘭酮吸收較長(zhǎng)的光波，因?yàn)榄h(huán)內(nèi)C=C與側(cè)鏈中的C=C及C=O 共軛。12、解：（2）由于空間位阻，反-1,2-環(huán)戊二醇不進(jìn)行同樣反應(yīng)。13、解：14、解：15、解： 16、解：因?yàn)樵?C)中，OH處于e鍵，所以(C)比(D)穩(wěn)定，從(E)合成(C)，應(yīng)使用空間位阻較大的還原劑，而從(E)合成(D)，則應(yīng)使用空間位阻較小的MaBH4，有利于其從CH3基團(tuán)的同面進(jìn)攻生成(D)。17、解：18、解：19、解：20、解：(1)因?yàn)镸+的m/e=98.所以，該化合物分子量為98。(2)UV：在235nm處有強(qiáng)吸收，約6000，說(shuō)明有共軛體