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1、精彩三年選考尖峰 化學(xué)2023 第十三章 分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)微專題十八原子結(jié)構(gòu)與分子結(jié)構(gòu)分析1. 抓住“三條主線”構(gòu)建知識(shí)體系 (1)以原子(或離子)結(jié)構(gòu)為主線對(duì)原子(離子)結(jié)構(gòu)的考查,核心是對(duì)能級(jí)順序(構(gòu)造原理)、泡利原理、洪特規(guī)則及洪特規(guī)則特例的運(yùn)用情況的考查。對(duì)元素性質(zhì)的考查主要集中在電負(fù)性強(qiáng)弱的比較、第一電離能大小的比較兩方面,學(xué)生可結(jié)合原子結(jié)構(gòu)知識(shí),運(yùn)用元素性質(zhì)變化規(guī)律與洪特規(guī)則特例等進(jìn)行解題。 (2)以分子結(jié)構(gòu)為主線熟練掌握分子中中心原子的雜化軌道類型的分析方法(價(jià)層電子對(duì)數(shù)的計(jì)算)、分子空間構(gòu)型的判斷技巧(價(jià)層電子對(duì)互斥理論)、共價(jià)鍵類型的分析與判斷技巧等是解答此類題的關(guān)鍵。例1 鋰
2、磷酸氧銅電池正極的活性物質(zhì)是Cu4O(PO4)2,可通過下列反應(yīng)制備:2Na3PO44CuSO42NH3H2O=Cu4O(PO4)23Na2SO4(NH4)2SO4H2O。 (1)寫出基態(tài)Cu2的電子排布式: _。 (2) 的空間構(gòu)型是_。 (3)P、S元素第一電離能大小關(guān)系為_,原因是_1s22s22p63s23p63d9(或Ar3d9)正四面體形PS P原子3p軌道上的電子處于半充滿狀態(tài),結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,比S難失去電子 (4)氨基乙酸銅分子結(jié)構(gòu)如下圖所示,碳原子的雜化方式為_,基態(tài)碳原子核外電子有_種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。 (5)在硫酸銅溶液中加入過量KCN,生成配合物Cu(CN)42,則1 mol該配合物
3、含有鍵的數(shù)目為_(設(shè)NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值)。sp3和sp268NA面體形。(3)P原子3p軌道上的電子處于半充滿狀態(tài),結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,比S難失去電子,所以P、S元素第一電離能大小關(guān)系為PS。(4)單鍵碳原子雜化方式為sp3、雙鍵碳原子雜化方式為sp2,氨基乙酸銅分子中既有單鍵碳原子又有雙鍵碳原子,所以碳原子的雜化方式為sp3和sp2;基態(tài)碳原子核外有6個(gè)電子,就有6種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)(5)CN存在碳氮三鍵,1個(gè)碳氮三鍵中有2個(gè)鍵,所以1 mol該配合物含有8 mol 鍵,數(shù)目為8NA。例2 硒是一種非金屬元素,可以用作光敏材料、電解錳行業(yè)催化劑等。 (1)Se是元素周期表中第34號(hào)元素,其基態(tài)原子的核
4、外電子排布式為_,其價(jià)層電子的軌道表示式為_。 (2)根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論,可以推知 的空間構(gòu)型為_,其中Se原子采用的軌道雜化方式為_。Ar3d104s24p4(或1s22s22p63s23p63d104s24p4)正四面體形sp3 (3)已知CSe2與CO2結(jié)構(gòu)相似,CSe2分子內(nèi)SeCSe的鍵角;H2Se分子內(nèi)HSeH的鍵角;SeO3分子內(nèi)OSeO的鍵角,三種鍵角由大到小的順序?yàn)開(填序號(hào),用“”連接)。1. 核外電子排布的三大表示方法2. 范德華力、氫鍵、共價(jià)鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響3. 構(gòu)建“答題模板”,養(yǎng)成答題習(xí)慣 (1)“原因解釋”類試題的解題流程 (2)模板構(gòu)建 (3)模板應(yīng)用 Ge與C是同族元素,C原子之間可以形成雙鍵、三鍵,但Ge 原子之間難以形成雙鍵或三鍵。從原子結(jié)構(gòu)角度分析,原因是 _。 模板標(biāo)準(zhǔn)答案 Ge原子半徑大,原子間形成的單鍵較長,pp軌道“肩并肩”重疊程度很小或幾乎不能重疊,難以形成鍵比較下列鍺鹵化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn),分析其變化規(guī)律及原因:_。 模板
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