高分子化學(xué)(盧江)名詞解釋期末必考

1、名詞解釋高分子或稱聚合物分子或大分子 由許多重復(fù)單元通過(guò)共價(jià)鍵有規(guī)律地連接而成的分子，具有高的分子量. 高分子化合物或稱聚合物: 由許多單個(gè)高分子（聚合物分子）組成的物質(zhì)。 重復(fù)單元 由實(shí)際上或概念上是相應(yīng)的小分子衍生而來(lái)鏈原子：構(gòu)成高分子主鏈骨架的單個(gè)原子 結(jié)構(gòu)單元 構(gòu)成高分子主鏈結(jié)構(gòu)組成的單個(gè)原子或原子團(tuán)，可包含一個(gè)或多個(gè)鏈單元。 重復(fù)結(jié)構(gòu)單元：重復(fù)組成高分子分子結(jié)構(gòu)的最小的結(jié)構(gòu)單元 單體單元：高分子分子結(jié)構(gòu)中由單個(gè)單體分子衍生而來(lái)的最大的結(jié)構(gòu)單元 聚合度（Degree of Polymerization，DP）： 單個(gè)聚合物分子中所含單體單元的數(shù)目。末端基團(tuán)（End Groups）：高分

2、子鏈的末端結(jié)構(gòu)單元 加聚反應(yīng) 是指聚合產(chǎn)物分子的單體單元的組成與相應(yīng)的單體分子相同的聚合反應(yīng)縮聚反應(yīng) 是指聚合產(chǎn)物分子的單體單元組成比相應(yīng)單體分子少若干原子的聚合反應(yīng)，在聚合反應(yīng)過(guò)程中伴隨有水、醇等小分子副產(chǎn)物生成均聚物 如果聚合物分子結(jié)構(gòu)中只有一種重復(fù)結(jié)構(gòu)單元、并且該重復(fù)結(jié)構(gòu)單元可以只由一種（事實(shí)上的、隱含的或假想的）單體衍生而來(lái)，則該聚合物為均聚物，否則為共聚物。 逐步聚合反應(yīng) 是指在聚合反應(yīng)過(guò)程中，聚合物分子是由體系中的單體分子以及所有聚合度不同的中間產(chǎn)物分子之間通過(guò)縮合或加成反應(yīng)生成的，聚合反應(yīng)可在單體分子以及任何中間產(chǎn)物分子之間進(jìn)行。 鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng) 是指在聚合反應(yīng)過(guò)程中，單體分子之間

3、不能發(fā)生聚合反應(yīng)，聚合反應(yīng)只能發(fā)生在單體分子和聚合反應(yīng)活性中心之間，單體和聚合反應(yīng)活性中心反應(yīng)后生成聚合度更大的新的活性中心，如此反復(fù)生成聚合物分子。第二章 逐步聚合反應(yīng)單體功能度（f ) 逐步聚合反應(yīng)的單體分子要求至少含有兩個(gè)以上的功能基或反應(yīng)點(diǎn)，單體分子所含的參與聚合反應(yīng)的功能基或反應(yīng)點(diǎn)的數(shù)目叫單體功能度（f ) 反應(yīng)程度 P = 已反應(yīng)的A(或B)功能基數(shù) / 起始的A（或B）功能基數(shù)，反應(yīng)過(guò)程中功能基的轉(zhuǎn)化程度 凝膠化現(xiàn)象 在交聯(lián)逐步聚合反應(yīng)過(guò)程中，隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行，體系粘度突然增大，失去流動(dòng)性，反應(yīng)及攪拌所產(chǎn)生的氣泡無(wú)法從體系中逸出，可看到凝膠或不溶性聚合物明顯生成的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。凝膠

4、點(diǎn) 出現(xiàn)凝膠化現(xiàn)象時(shí)的反應(yīng)程度叫做凝膠點(diǎn)，以pc表示。預(yù)聚物 含有反應(yīng)性功能基，在適宜條件下可進(jìn)一步發(fā)生聚合反應(yīng)的低聚物稱為預(yù)聚物固化 由預(yù)聚體反應(yīng)生成交聯(lián)高分子的過(guò)程常稱為固化。 無(wú)規(guī)預(yù)聚物未反應(yīng)功能基在分子鏈上無(wú)規(guī)分布，通常由交聯(lián)型逐步聚合反應(yīng)在 PP c 時(shí)終止反應(yīng)來(lái)獲得。 確定結(jié)構(gòu)預(yù)聚物：具有特定的活性端基或側(cè)基，功能基的種類與數(shù)量可通過(guò)設(shè)計(jì)來(lái)合成。功能基在端基的叫端基預(yù)聚物，功能基在側(cè)基的叫側(cè)基預(yù)聚物。熔融聚合 聚合體系中只加單體和少量催化劑，不加任何溶劑，聚合過(guò)程中原料單體和生成的聚合物始終處于熔融狀態(tài)。 溶液聚合 是指將單體等反應(yīng)物溶在溶劑中進(jìn)行聚合反應(yīng)的一種實(shí)施方法。界面縮聚

5、是將兩種單體分別溶于兩種互不相溶的溶劑中，再將這兩種溶液倒在一起，在兩液相的界面上進(jìn)行縮聚反應(yīng)，聚合產(chǎn)物不溶于溶劑，在界面析出。第三章 自由基聚合引發(fā)劑半衰期 引發(fā)劑分解50%所需的時(shí)間定義為引發(fā)劑半衰期 t1/2 引發(fā)效率 把初級(jí)自由基用于形成單體自由基的百分率稱作引發(fā)效率，以 f 表示。 籠蔽效應(yīng)（Cage Effect) ：引發(fā)劑分解產(chǎn)生的初級(jí)自由基，在開始的瞬間被溶劑分子所包圍，不能與單體分子接觸，無(wú)法發(fā)生鏈引發(fā)反應(yīng)。誘導(dǎo)分解： 誘導(dǎo)分解的實(shí)質(zhì)是自由基（包括初級(jí)自由基、單體自由基、鏈自由基）向引發(fā)劑分子的轉(zhuǎn)移反應(yīng)。偶合終止：兩個(gè)鏈自由基的孤電子相互結(jié)合成共價(jià)鍵 歧化終止：一個(gè)鏈自由基奪

6、取另一個(gè)鏈自由基的原子（-氫原子）平方根定則：聚合反應(yīng)速率與引發(fā)劑濃度的平方根成正比，可作為自由基聚合的判據(jù)。自動(dòng)加速現(xiàn)象：隨著反應(yīng)進(jìn)行，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到一定值（如1520）后，聚合反應(yīng)速率不僅不隨單體和引發(fā)劑濃度的降低而減慢，反而增大的現(xiàn)象。凝膠效應(yīng) 自動(dòng)加速作用除使聚合反應(yīng)速率顯著上升外，由于終止反應(yīng)速率減慢，相應(yīng)地鏈自由基的壽命增加，可結(jié)合更多的單體，從而使聚合產(chǎn)物分子量顯著增加。自動(dòng)加速作用也稱凝膠效應(yīng)。阻聚劑 能完全終止自由基而使聚合反應(yīng)完全停止 緩聚劑 則只使部分自由基失活或使自由基活性衰減，從而使聚合速率下降。 誘導(dǎo)期 當(dāng)體系中存在阻聚劑時(shí)，在聚合反應(yīng)開始以后（引發(fā)劑開始分解），并不

7、能馬上引發(fā)單體聚合，必須在體系中的阻聚劑全部消耗完后，聚合反應(yīng)才會(huì)正常進(jìn)行。即才從引發(fā)劑開始分解到單體開始轉(zhuǎn)化存在一個(gè)時(shí)間間隔，稱誘導(dǎo)期自阻聚作用 烯丙基自由基很穩(wěn)定，不具有再引發(fā)活性，只能與鏈自由基或本身發(fā)生雙基終止。這樣，上述反應(yīng)從形式上看是一鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，但其效果相當(dāng)于一加阻聚劑的終止反應(yīng)，而阻聚劑是單體本身，因此被稱為烯丙基單體的自阻聚作用。 動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)(v) 是指平均每一個(gè)活性中心（自由基）從產(chǎn)生（引發(fā)）到消失（終止）所消耗的單體分子數(shù)。 鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)C 鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)與鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)之比鏈轉(zhuǎn)移劑：一些鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)較大的物質(zhì)，只需少量加入便可明顯降低分子量 。分子量調(diào)節(jié)劑 只需加入少量的鏈

8、轉(zhuǎn)移劑（如十二烷基硫醇），便可明顯降低分子量，而且還可通過(guò)改變其用量來(lái)調(diào)節(jié)分子量，因此這類鏈轉(zhuǎn)移劑又叫分子量調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)聚合 是指在“活性”溶劑中進(jìn)行聚合合成極低分子量的聚合物?！盎钚浴比軇┲告溵D(zhuǎn)移常數(shù)較大的溶劑聚合上限溫度Tc 當(dāng)溫度升高至某一值時(shí)，鏈增長(zhǎng)速率與解聚速率相等，即聚合反應(yīng)實(shí)際上是不進(jìn)行的（聚合物產(chǎn)生的凈速率為零），此時(shí)的溫度稱為聚合上限溫度Tc本體聚合 是單體本身在不加溶劑以及其它分散劑的條件下，由引發(fā)劑或直接由光熱等作用下引發(fā)的聚合反應(yīng)。溶液聚合 是將單體和引發(fā)劑溶于適當(dāng)溶劑中，在溶液狀態(tài)下進(jìn)行的聚合反應(yīng)。 懸浮聚合：通過(guò)強(qiáng)力攪拌并在分散劑的作用下，把單體分散成無(wú)數(shù)的小液珠懸浮

9、于水中由油溶性引發(fā)劑引發(fā)而進(jìn)行的聚合反應(yīng)。 乳液聚合：在乳化劑的作用下并借助于機(jī)械攪拌，使單體在水中分散成乳狀液，由水溶性引發(fā)劑引發(fā)而進(jìn)行的聚合反應(yīng)。乳化劑：能使油水混合物變成乳狀液的物質(zhì)成為乳化劑。 增溶作用：當(dāng)乳化劑濃度超過(guò)一定值時(shí)，就會(huì)由50100個(gè)分子聚集一起形成膠束，膠束呈球狀或棒狀，膠束中乳化劑分子的極性基團(tuán)朝向水相，親油基指向油相，能使單體微溶于膠束內(nèi)。由于乳化劑的存在而增大了難溶單體在水中的溶解性的現(xiàn)象稱為膠束增溶現(xiàn)象臨界膠束濃度(簡(jiǎn)稱CMC) 乳化劑能形成膠束的最低濃度叫臨界膠束濃度第四章 離子聚合陽(yáng)離子和陰離子聚合 離子聚合與自由基聚合一樣，同屬鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)，但鏈增長(zhǎng)反應(yīng)活

10、性中心是帶電荷的離子。根據(jù)活性中心所帶電荷的不同，可分為陽(yáng)離子和陰離子聚合。Inifer 試劑 指同時(shí)具有引發(fā)（initiate）和轉(zhuǎn)移（transfer）雙重作用，具有這種功能的物質(zhì)稱為Inifer試劑。第五章 鏈?zhǔn)焦簿酆戏磻?yīng)共聚方程描述 二元共聚產(chǎn)物的組成（單體單元的含量）與單體組成及單體相對(duì)活性（競(jìng)聚率）之間的關(guān)系。競(jìng)聚率 定義r1和r2 每種單體同系（均聚）鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)與交叉（共聚）鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)之比為競(jìng)聚率前末端效應(yīng) 即產(chǎn)生偏差的原因是由于鏈增長(zhǎng)活性中心的活性受端基前一個(gè)單體單元的影響不能忽略，這種效應(yīng)在一些含有位阻大或強(qiáng)極性取代基的單體對(duì)更為明顯。 解聚效應(yīng) 有些聚合上限溫度較低

11、的單體，在通常共聚溫度下，增長(zhǎng)鏈端基發(fā)生解聚，結(jié)果共聚物中單體單元含量比預(yù)期的小。序列長(zhǎng)度：在一相同的結(jié)構(gòu)單元連續(xù)連接而成的鏈段中，所含該結(jié)構(gòu)單元的數(shù)目。第六章 配位聚合Ziegler-Natta引發(fā)劑 Ziegler引發(fā)劑TiCl4/Al(C2H5)3和Natta引發(fā)劑TiCl3/Al(C2H5)3， 廣義的Zieler-Natta引發(fā)劑指的是由IVVIII族過(guò)渡金屬化合物與 I III族金屬元素的金屬烷基化合物所組成的一類引發(fā)劑。配位聚合 單體首先與金屬配位而被活化，同時(shí)也使Mt-C鍵變?nèi)醵阌诒淮蜷_，從而使單體插入以形成新的Mt-C鍵，最明顯的特征是其活性中心是過(guò)渡金屬M(fèi)t-C鍵。定向聚

12、合：是指形成有規(guī)立構(gòu)聚合物為主（75%）的聚合過(guò)程。 立構(gòu)規(guī)整度: 立構(gòu)規(guī)整性聚合物占總聚合物的分?jǐn)?shù)。 脫灰 聚合后還需對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行后處理以除去殘留金屬引發(fā)劑，此過(guò)程稱為脫灰本體聚合法 用液態(tài)單體（高壓液化）本身作稀釋劑進(jìn)行的淤漿聚合。 氣相法 溫度為70105，壓力為23 MPa，反應(yīng)體系為引發(fā)劑、聚合物粉末及氣相單體的混合物。淤漿法 在庚烷等非極性溶劑中，在低的壓力、溫度（5080）下進(jìn)行聚合。由于聚合產(chǎn)物和引發(fā)劑都不溶于溶劑中而使聚合體系呈淤漿狀，故稱淤漿法。第七章 活性聚合活性聚合 不存在鏈轉(zhuǎn)移和鏈終止的聚合稱為活性聚合，又稱計(jì)量聚合活性聚合物 活性聚合的增長(zhǎng)鏈在單體全部耗盡后仍具有引發(fā)活性，因此將活性聚合的增長(zhǎng)鏈稱為活性/可控聚合 有些聚合體系并不是完全不存在鏈轉(zhuǎn)移和鏈終止反應(yīng)，但相對(duì)于鏈增長(zhǎng)反應(yīng)而言可以忽略不計(jì)，宏觀上表現(xiàn)出活性聚合的特征，把這類聚合稱為活性/可控聚合。第八章 開環(huán)聚合開環(huán)聚合: 環(huán)狀單體開環(huán)相互連接形成線型聚合物的過(guò)程。第九章 高分子的化學(xué)反應(yīng)高分子的相似轉(zhuǎn)變 反應(yīng)僅發(fā)生在聚合物分子的側(cè)基上，即側(cè)基由一種基團(tuán)轉(zhuǎn)變成另一種基團(tuán)，并不會(huì)引起聚合度的明顯改變高分子效應(yīng) 聚合物本身的結(jié)構(gòu)對(duì)化學(xué)反應(yīng)性能的影響，主要指的是鄰基效應(yīng)以及功能基孤立效應(yīng)。擴(kuò)鏈反應(yīng) 通過(guò)鏈末端功能基反應(yīng)形成聚合度增大了的線形高分子鏈的過(guò)程。嵌段反應(yīng) 接枝反應(yīng) 指在高分子主鏈上連接不同組成