有機(jī)化學(xué)：復(fù)習(xí)

1、有機(jī)化學(xué)（I）總復(fù)習(xí)2022/7/23題型參考結(jié)構(gòu)與命名電子效應(yīng)的應(yīng)用典型反應(yīng)其他重要反應(yīng)用于鑒別的常用試劑合成舉例題型參考命名。（每小題1.5分，12分）單項(xiàng)選擇題。（每小題1分，共20分）完成反應(yīng)式。（每空1分，共34分）改錯(cuò)題。（每小題2分，共12分）推導(dǎo)結(jié)構(gòu)題。（4分）合成題。（每小題6分，共18分）同分異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)立體異構(gòu)碳鏈異構(gòu)位置異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)順?lè)串悩?gòu)(Z,E)(順，反)對(duì)映異構(gòu)連接順序和方式空間排列互變異構(gòu)1.1 結(jié)構(gòu)存在多種異構(gòu)結(jié)構(gòu)推導(dǎo)1. 結(jié)構(gòu)與命名(R,S)(+,-, )(5)有限定性的：標(biāo)出構(gòu)型 (Z/E, R/S)(1) 確定主官能團(tuán)：酸及其衍生物、腈

2、醛酮、醇酚胺、醚。(2) 選主鏈：含有主官能團(tuán)（及盡可能含較多官能團(tuán)）的最長(zhǎng)碳鏈。(3) 主鏈編號(hào)：優(yōu)先讓主官能團(tuán)的位次盡量??；其次讓取代基的位次盡可能小，逐個(gè)比較，直至分出高低為止； 在此基礎(chǔ)上，優(yōu)先較小基團(tuán)的位次最小。（注意環(huán)上的編號(hào))(4) 命名：小基團(tuán)先寫(xiě)出；碳數(shù)寫(xiě)在“烯”或“炔”字前面。構(gòu)型異構(gòu)：順序規(guī)則1.2 （系統(tǒng)）命名(Z)-3-甲基-2-溴-2-戊烯(R)-2-甲基-3-氯丁酸2-丙基-2-丁烯-1-醇 4-甲基-3-乙基-1-溴戊烷 1-環(huán)丙基-2-丙酮2.1 電子效應(yīng)Br : -I +C (p- )CH3: +I ， -2.2 比較反應(yīng)活性，判斷反應(yīng)產(chǎn)物：Br：-ICH3

3、: +I ， -_2. 電子效應(yīng)的應(yīng)用誘導(dǎo)效應(yīng)：-I，+I共軛效應(yīng)：p- ， - ， 超共軛效應(yīng)：- ，-p 例1+例3 比較下列鹵代烴與AgNO3的醇溶液反應(yīng)的活性：SN1反應(yīng)，比較C+穩(wěn)定性Br：烯丙型鹵代烴活性高； Br：乙烯型鹵代烴中的鹵原子不活潑， p-共軛C+、C 的穩(wěn)定性電荷越分散，越穩(wěn)定；共軛體系越大，電子離域越好，穩(wěn)定性越強(qiáng)。例22.3 比較酸堿性：(若-COOH 換為-OH或-NH2？) 其他常見(jiàn)化合物的酸性：化合物pKa化合物pKa化合物pKa(CH3)3C-H71HCC-H26HO-H15.7CH3CH2-H62(CH3)3CCC-H25.5C6H5O-H10CH3-H

4、60CH3COCH2-H20H2CO36.5H2N-H36CH3CH2O-H16CH3COO-H4.7 堿性：脂肪仲胺 脂肪伯（叔）胺 NH3 芳胺3. 典型反應(yīng)離子型反應(yīng)親電反應(yīng)親核反應(yīng)親電取代反應(yīng)親電加成反應(yīng)親核取代反應(yīng)親核加成反應(yīng)自由基反應(yīng)自由基取代自由基加成協(xié)同反應(yīng)條件：光照 hv中間體：C反應(yīng)物活性: 3.1 （飽和C上的）自由基取代親電試劑：HX，濃H2SO4 ，H2O/H+，X2，HOX（X2/H2O）中間體：C+ (sp2雜化，平面上下均可進(jìn)攻）；鹵鎓離子馬氏規(guī)則3.2 （不飽和烴的）親電加成3.3（不飽和烴與HBr的）自由基加成反馬氏規(guī)則的產(chǎn)物過(guò)氧化物效應(yīng)3.4 （共軛二烯烴

5、的）Diels-Alder反應(yīng)吸電子有利推電子有利二烯體：s-順式 構(gòu)象才可反應(yīng)親二烯體環(huán)己烯衍生物定位規(guī)律: 鄰對(duì)位定位基, 間位定位基環(huán)上只連有-NO2等強(qiáng)吸電基時(shí)一般不發(fā)生傅-克反應(yīng)烷基化: C+重排3.5 (苯環(huán)上的)親電取代SN1、SN2的特點(diǎn)酰鹵 酸酐 酯 酰胺 三解反應(yīng)（酸、堿開(kāi)環(huán)）3.6 親核取代-+常用親核試劑：-OH、-OR、RCOO - 、CN-、I- 、 -ONO2、NH3鹵代烴羧酸及其衍生物醇環(huán)氧化合物+3.7 (醛、酮的)親核加成NaHSO3、ROH、HCN、 NH2Y、 RMgX、(C6H5)3P=R；羥醛縮合等C-鹵代烴脫鹵化氫、醇脫水。遵循Zaytzeff規(guī)則

6、：主要生成熱力學(xué)穩(wěn)定的烯烴（共軛烯烴或取代較多的烯烴）3.8 消除反應(yīng)C-4.1 氧化反應(yīng)4. 其他重要反應(yīng)酮、酸酮、醛鑒定C=C合成環(huán)氧化物結(jié)構(gòu)推導(dǎo)羧酸羧酸炔烴的氧化常用于結(jié)構(gòu)鑒定末端炔的氧化也可用于合成仲醇氧化生成酮，所用氧化劑與伯醇相同，如K2Cr2O7或者Sarett試劑等特殊氧化劑（歧化反應(yīng)） 4.2 還原反應(yīng)選擇性還原劑 NaBH4選擇性還原劑Zn-Hg,濃HCl 或NH2NH2 ,NaOHLindlar催化劑(Pd-CaCO3,喹啉): 順式Na or Li（液氨）： 反式烯烴4.4 重排反應(yīng)C+重排親電加成、付-克烷基化、SN1、E14.5 -H的反應(yīng)醛、酮:羥醛縮合碘仿反應(yīng)烯

7、烴，烷基苯：自由基取代羧酸：-H的鹵代4.6 格氏試劑的制備及反應(yīng)1醇2醇3醇增加2個(gè)C的伯醇避開(kāi)活潑氫，鄰二鹵代物,C=O等極性不飽和基團(tuán)4.7 胺的有關(guān)反應(yīng) (1) 胺的制備：酰胺Hofmann降解合成比原料羧酸少1個(gè)碳的伯胺(NaClO 或NaOBr或Cl 2 /NaOH)酰胺的LiAlH4還原(2) 芳香胺的?；磻?yīng)與酰胺的水解反應(yīng)(3) 芳香胺的親電取代反應(yīng) 多鹵代、間接硝化(6)（重氮鹽與苯酚或苯胺的）偶合反應(yīng)(4) 重氮鹽的制備（去氨基反應(yīng)）(5) 重氮基被 H原子取代芳胺的去氨基還原反應(yīng)AgNO3(醇)：鹵代烴（烯丙型、孤立型、乙烯型）AgNO3(氨)即Ag(NH3)2NO2：CCH ( 炔銀 ，白色 )CuCl(氨)即Cu (NH3)2Cl：CCH ( 炔亞銅 ，棕紅色 )Br2水：: 開(kāi)環(huán)KMnO4：苯酚、苯胺：三溴代產(chǎn)物，白色沉淀5. 用于鑒別的常用試劑結(jié)構(gòu)推導(dǎo)O3-H2O,Zn（臭氧化-還原水解）：確定C=C和CC的位置 Lucas試