中文文獻(xiàn)資料(共15頁)

1、文獻(xiàn)(wnxin)翻譯文獻(xiàn)題目 在介孔二氧化硅負(fù)載的鐵-錳氧化物催化劑上氮氧化物和氨低溫條件下的選擇性催化還原反應(yīng) 學(xué)生姓名 學(xué) 號 專業(yè)班級 指導(dǎo)教師 院系名稱 化學(xué)工程學(xué)院 2013 年 04月 18日在介孔二氧化硅負(fù)載的鐵-錳氧化物催化(cu hu)劑上氮氧化物和氨低溫條件下的選擇性催化還原反應(yīng)摘要(zhiyo)：一系列的介孔二氧化硅(r yng hu gu)負(fù)載的鐵錳氧化物催化劑（MPS）在沒有過量氧氣存在下與不同的錳鐵比在低溫選擇性催化還原（SCR）條件下進(jìn)行了研究。在沒有轉(zhuǎn)換氧化物和焙燒溫度的條件下對鐵-錳的量進(jìn)行了研究。研究發(fā)現(xiàn)，錳鐵的比例為為1時，在673 K的溫度下煅燒表現(xiàn)出

2、最高的活性。結(jié)果表明，該催化劑在溫度433K，空間速度每小時20000的條件下99.1%沒有改變。在SCR反應(yīng)溫度高于413 K條件下，水沒有產(chǎn)生不利的影響，SCR反應(yīng)活性在二氧化硫和水的存在下受到抑制，然而熱處理后效果是可逆的。關(guān)鍵詞:氮氧化物和氨的選擇性催化還原 鐵-錳 介孔二氧化硅 水 二氧化硫1、介紹減少氮氧化物的排放的主要技術(shù)是通過氨選擇性催化還原氮氧化物（主要包括一氧化氮和二氧化氮）。一般的反應(yīng)式如下：在電廠，然而，采用可控硅固有的缺點是SO2和在煙道氣中的灰塵?？紤]SOx對失活的影響問題，一種新型低溫高效催化劑SCR是非常必要的。該催化劑可放置在無需預(yù)熱煙道脫硫除塵器的氣下游。此

3、外，經(jīng)過脫硫劑之后仍然有多余的SO2剩余，因此SO2的參與量應(yīng)該被考慮。最近的研究表明，在低溫同時有氨的存在下還原氮氧化物錳基催化劑表現(xiàn)出良好的活性。關(guān)于這方面的例子是MnOx/Al2O3，MnOx/TiO2，氧化錳/ NAY，氧化錳/ AC，氧化錳/ USY。對不同的純鐵-猛氧化物也進(jìn)行了選擇性催化還原活性的研究。含有鐵和錳作為主要金屬元素的混合氧化物在另一方面已經(jīng)被報道對SCR反應(yīng)是有活性的，介孔二氧化硅持有高比表面積，高達(dá)為500-1400，在水熱處理之后孔徑達(dá)到幾納米。我們大家熟知介孔二氧化硅更加的耐硫中毒。介孔二氧化硅表面硫酸鹽的穩(wěn)定性弱于其它金屬氧化物。因此我們必須研究作為低溫選擇

4、性催化還原催化劑的二氧化硅支撐的鐵錳氧化物。2、實驗2.1.催化劑的制備介孔二氧化硅(r yng hu gu)（MPS）作為(zuwi)催化劑載體(zit)的制備如下。蒸餾水（80克），乙醇（64克），十六烷基三甲基溴化銨（40克）相互混合，調(diào)節(jié)至pH= 10，和四甲基銨，氫氧化銨（25（重量）的水溶液）混合在一起，然后在溫度為333 K的水浴中保持1小時，然后加入四乙氧基硅烷（25克）到溶液中。將該混合物在293 K的溫度下攪拌48個小時。將所得的沉淀物在重力的作用下通過過濾分離，用蒸餾水洗滌，在393 K的溫度下蒸發(fā)至干，其次在873K的空氣中煅燒于4小時以除去模板。如催化劑源，使用的硝酸

5、鐵和乙酸錳。該催化劑浸漬了硝酸鐵和乙酸錳的水溶液。被浸漬過的催化劑首先在393 K的溫度下干燥3-4小時，其次是在673-973 K溫度的空氣紅煅燒6小時。金屬鐵和錳的百分?jǐn)?shù)是支撐的基礎(chǔ)。2.2、催化劑的表征催化劑的比表面積，在77 K溫度下采用氮吸附的方法測量和用NOVA4000全自動氣體吸附系統(tǒng)用BET和BJH方法來測定孔體積和孔徑分布。在表面積和孔徑分布的測量之前，先將樣品在真空下，在623 K溫度下脫氣24小時。M粉末的XRD衍射的測量在日本理學(xué)D /衍射在MAX-IIIA系統(tǒng)與Cu靶上進(jìn)行測量。2.3、催化活性測定 SCR酶的活性是使用插有溫度計的石英管式下流反應(yīng)器（寬度25毫米，4

6、00毫米的長度）測量的。反應(yīng)條件如下：如下：1000ppm的NO，1200ppm的NH33O2，10水蒸汽（使用時），250ppm的SO2（使用時），平衡N2，1200毫升/分鐘的總流速，氣體空速 20,000 每小時（室溫條件）。預(yù)混合氣體（10NO/N2，10NH3/N2，和10SO2/N2）為用于制定煙氣在實驗室制備。水蒸汽通過氮氣洗滌器的去離子水產(chǎn)生。在進(jìn)入反應(yīng)器之前反應(yīng)器被混合在玻璃容器中，但是氨氣通過氮氣直接送入反應(yīng)器中避免再通過流化床之前,混合室SO2與NH3直接反應(yīng)。一氧化氮和二氧化氮的濃度分別通過氮氧化物分析儀（型號42C，熱環(huán)境一起公司）不斷檢測。為了避免氮氧化物分析儀中在

7、氨的氧化引起的錯誤，再進(jìn)入之前通過化學(xué)發(fā)光分析儀。60-200分鐘當(dāng)SCR反應(yīng)達(dá)到穩(wěn)定之后所有的數(shù)據(jù)被獲得。一氧化氮轉(zhuǎn)化成二氧化氮的活性也被測量。反應(yīng)條件如下：1000 ppm NO，3O2，N2平衡，1200毫升/分鐘總流量率，氣體時空速度（空速）=20000/h（室溫條件）。另外一個測量SCR不同活性之處是測量的氧氣通過混合式直接送到反應(yīng)器中，以避免進(jìn)入催化劑床層之前可能發(fā)生的NO和O2發(fā)生的反應(yīng)。NO轉(zhuǎn)化成NO2通過這個平衡得到：NO轉(zhuǎn)換成NO2的量=（NOX-NO/NOX)100%,當(dāng)?shù)趸锸且谎趸投趸臅r候。2.4、FT-IR和TGA分析 傅里葉變換紅外光譜（FT-IR）被

8、用于催化劑表面上的形成的含硫物質(zhì)(wzh)的確定。在Bruker EQUNINOX55譜儀使用(shyng)環(huán)境溫度下。在SCR反應(yīng)之后存在的水和被用的30%的鐵-錳催化劑在水和二氧化硫的條件下被分析后加入新鮮的30%鐵-錳催化劑。在分析之前，樣品(yngpn)被研磨、混合之后保證樣品盒溴化鉀的比例為1:100混合在托盤中。對于在SCR反應(yīng)之后被使用的催化劑，樣品在反應(yīng)溫度條件下達(dá)到四個小時被N2吹掃以除去物理吸附的雜物然后冷卻至室溫。所用樣品的加熱處理時被置于N2中773K溫度下保持四個小時，也被FT-IR分析。對于水和二氧化硫的反應(yīng)過程中在催化劑表面鈍化的鑒定以進(jìn)一步的提供證據(jù)。熱重分析使

9、用熱天平進(jìn)行，梅特勒 - 托利多型號SDTA851。超過4毫克的被測量的樣品在惰性氣體氮氣的條件下進(jìn)行，以每分鐘10K的速率達(dá)到1070K的溫度。3、結(jié)果與討論3.1、催化劑的表征 錳-鐵催化劑的比表面積，孔體積，孔徑大小，錳-鐵的比例為1,在表格1中體現(xiàn)出來。從表一我們能看出支撐催化劑的比表面積是所有的樣品中最大的。一旦鐵-錳氧化物被加載在上面，比表面積區(qū)域有了明顯的下降。此外，錳-鐵催化劑的比表面積區(qū)域受煅燒溫度影響很大，隨著焙燒溫度不斷提高。鐵-錳催化劑在焙燒溫度為973K時具有最小的比表面積（100m2/g）它的孔徑增加達(dá)到9.65納米然而另外一些在2.65納米到3.65納米之間。焙燒

10、溫度對結(jié)晶度和催化劑的比表面積有很大的影響。在鐵-錳比例為1的時候鐵-錳催化劑的X射線衍射圖案顯示了焙燒溫度的影響。在催化劑中鐵-錳的總體含量為30%。當(dāng)含量比較低時（小于15%），肉眼不能看見的氧化錳也可以被觀察到。這可能是由于催化劑的結(jié)晶溫度差導(dǎo)致的，非結(jié)晶相在催化劑粒子中已經(jīng)形成。然而，由于焙燒溫度的增加，F(xiàn)e2O3變得顯而易見。因此，在873K我們能夠從鐵-錳催化劑煅燒XRD圖譜中觀察到Fe2O3明顯的晶體。但是氧化錳階段尚未形成,即使在焙燒溫度為973K，從表格1，我們能夠得出結(jié)論盡管在焙燒溫度以上錳氧化物具有良好的分散性。表格1表征Mn-Fe/MPS催化劑在不同溫度下煅燒樣品比表面

11、積孔容積平均孔徑直徑m2/gcm2/gnmMPS9801.112.65錳-鐵/MPS(673K）4600.472.86錳-鐵/MPS(773K）4000.403.05錳-鐵/MPS(873K）2800.293.65錳-鐵/MPS(973K）1000.119.65括號中的數(shù)字是燒結(jié)(shoji)溫度圖1為在不同溫度下焙燒(bi sho)Mn-Fe/MPS催化劑的XRD圖譜。3.2、鐵-錳含量(hnling)對SCR活性的影響 錳-鐵催化劑的五個樣本被用來分析在低溫條件下NO在SCR反應(yīng)中錳-鐵含量的不同。每個樣品有相同的總錳鐵負(fù)載的30，但有不同的Fe / Mn比值。當(dāng)錳催化劑被用作在SCR反應(yīng)

12、中373K-455K的時候還原NO的催化劑只有56%-83%被轉(zhuǎn)換。因此，錳和鐵物種必須發(fā)揮綜合在此催化反應(yīng)的作用。圖2反映了鐵-錳催化劑在SCR反應(yīng)中作為不同溫度對功能影響的各種結(jié)果?？梢钥闯鎏砑予F到催化劑當(dāng)中可以引起催化劑活性的增強(qiáng)。隨著NO的轉(zhuǎn)化增加增加鐵的比例直到錳-鐵比例達(dá)到1：1。在該水平，進(jìn)一步增加Fe的比例直到?jīng)]有增加活性。圖2.可以(ky)看出NO的轉(zhuǎn)化率隨著鐵-錳的比例不同而不同。反應(yīng)條件： NO = 1000 ppm, NH3 = 1200 ppm, O2 = 3%,平衡(pnghng)N2，空速(kn s)2000/h。圖3為在不同的反應(yīng)(fnyng)條件下NO的轉(zhuǎn)化:

13、 NO = 1000 ppm, NH3 = 1200 ppm, O2 = 3%，平衡(pnghng)N2空速(kn s)20000/h。3.3、錳鐵總負(fù)載對SCR活性的影響 為了獲得最佳的錳-鐵總負(fù)載，用于研究的錳-鐵催化劑的四個樣品SCR低溫條件下的反應(yīng)，在鐵-錳比例為1的條件下每個樣品有不同的總負(fù)載。穩(wěn)態(tài)的NO轉(zhuǎn)換數(shù)據(jù)在不同的溫度下得到的催化劑的各種負(fù)荷如圖3.結(jié)果表明：當(dāng)總的負(fù)荷低于30%的時候，增加總的負(fù)荷，大大提高了NO的轉(zhuǎn)換。然和，當(dāng)鐵-錳總負(fù)載達(dá)到30%的時候增加了鐵-錳的負(fù)載不能提高轉(zhuǎn)化率。這可能催化劑的性能和特定鐵層高分散的鐵有關(guān)。當(dāng)加載超過30%的時候催化劑之間有相互作用。

14、MPS和鐵錳氧化物變得軟弱參與表面鐵錳氧化物站點數(shù)量隨著負(fù)載的增加而減小。如圖3所示，鐵-錳的最佳總負(fù)載為30%。3.4、焙燒溫度對SCR活性的影響 基于前面的催化劑表征，焙燒溫度在催化劑的特性方面有很大的影響，在這項工作中我們還研究了焙燒溫度對SCR活性的影響。如圖4所示，錳-鐵催化劑在973K下焙燒，對于在低溫SCR反應(yīng)中表現(xiàn)出非常低的活性。即使SCR反應(yīng)溫度達(dá)到473 K時，NO的轉(zhuǎn)化率只有45.6。如圖4所示，在673 K焙燒的催化劑Mn-Fe/MPS（673 K）活性最高。然而，催化劑Mn-Fe/MPS（773 K和Mn-Fe/MPS（873 K）在773 K和873K焙燒，當(dāng)SCR

15、反應(yīng)溫度達(dá)到433K的時候幾乎有相同的活性。如圖1和表格1所示，錳-鐵催化劑上的鐵錳氧化物比其他的有大的比表面積的具有更好的分散效果。所有這些有助于達(dá)到很高的活性。從圖2-4，30錳-鐵/MPS在673 K下焙燒的鐵-錳比例為1時，作為最佳篩選催化劑，其將被用于在后者的研究中。如圖4所示，各種( zhn)鐵-錳催化劑不同的燒結(jié)溫度對NO轉(zhuǎn)化率的影響。反應(yīng)條件： NO = 1000 ppm, NH3 = 1200 ppm,O2 = 3%,平衡(pnghng)N2空速(kn s)為20000/h。3.5、H2O對SCR活性的影響 許多報道SCR還原的的低溫催化劑當(dāng)催化劑被引入之后有失活的問題。因此

16、，我們研究了在SCR反應(yīng)中水對催化劑活性的影響。如圖5所示，當(dāng)SCR反應(yīng)溫度為373K時有水存在的情況下，NO的轉(zhuǎn)化率從94.4%到85.6%急劇下降。但是，這種失活是抑制SCR反應(yīng)溫度的升高。當(dāng)SCR反應(yīng)溫度達(dá)到413 K時，NO轉(zhuǎn)化率下降只有0.2。從圖5可以看出當(dāng)反應(yīng)溫度達(dá)到413K以上，水對反應(yīng)活動沒有影響。為了確認(rèn)這個結(jié)果，在10的H2O存在的條件下的活性測試的所有數(shù)據(jù)在SCR反應(yīng)達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)12小時后得到。圖5中所有的數(shù)據(jù)(shj)表明水對催化劑的影響超過30%。反應(yīng)條件NO = 1000 ppm, NH3 = 1200 ppm, O2 = 3%, H2O = 10%(當(dāng)使用的時候

17、)平衡氮氣(dn q)，空速為20000/h。 上述結(jié)果表明，鐵-錳催化劑為在低溫SCR反應(yīng)中具有高活性，在反應(yīng)溫度高于413K時，水的存在對反應(yīng)沒有不利的影響。在溫度超過1173K鐵錳氧體將會在空氣中形成。因此(ync)，我們可以從鐵錳氧體分離出高活性的成分。從X射線衍射（XRD）和BET的結(jié)果，似乎是精細(xì)地分散的鐵 - 錳氧化物的高比表面積和特殊孔隙結(jié)構(gòu)對活性有主要的作用。催化劑的支撐能夠吸收反應(yīng)底物，在催化劑的高比表面積上催化劑的低溫活性和納米粒子的均勻分布有關(guān)。另一方面，在錳-鐵催化劑上SCR反應(yīng)的特殊活性能夠在低溫下把NO氧化成NO2。由于NO和NO2在低溫條件下吸附物質(zhì)是非常活躍的

18、反應(yīng)，氮氧化物的形成可能通過氨的還原而減少。在我們的研究中在鐵-錳表面上的NO氧化物如圖6所示反映出來，在鐵-錳催化劑表面上NO轉(zhuǎn)化為NO2可能在溫度為433K時就達(dá)到了42.8%的高轉(zhuǎn)化率而穿過的只有20.6%，加入鐵提高NO到NO2的氧化速率，這是比NO在SCR反應(yīng)中更加有活性。根據(jù)Madia等人研究表明，硝酸銨可以在低于453K以下形成。 然而，據(jù)報道在鐵-錳氧化物上面以N2為原料的選擇性為100%。因此，如果有形成硝酸銨的反應(yīng)，催化劑的損失活性將比較緩慢是因為越來越多的孔隙結(jié)構(gòu)被插入和比表面積減少的原因。不過，所有沿著SCR反應(yīng)的過程在沒有水和SO2存在的情況下，反應(yīng)過程的鐵-錳催化劑

19、始終保持高效的狀態(tài)沒有被觀察到失活的現(xiàn)象。圖6.有O2存在(cnzi)30%的鐵-錳催化劑上NO到NO2的氧化活性。反應(yīng)(fnyng)條件： NO = 1000 ppm, O2 = 3%平衡(pnghng)N2，空速20000/h 即使在423K以上有水被加入，催化加任然具有高的活性。后者的FT-IR圖光譜中，在使用的催化劑中沒有檢測到NH4+，沒有SO2加入到試劑中。因此，在SCR反應(yīng)中它有很小的機(jī)會伴隨硝酸一起形成。圖7.H2O和SO2的協(xié)同作用(zuyng)使NO的轉(zhuǎn)化率超過30%。反應(yīng)條件：NO = 1000 ppm, NH3 = 1200ppm, O2 = 3%,H2O = 10%,

20、 SO2 = 250 ppm，平衡(pnghng)N2，空速(kn s)為20000/h.3.6、H2O和SO2對SCR活性的協(xié)同作用 因為經(jīng)過脫硫劑之后還有殘余的SO2存在，所以在SCR反應(yīng)中殘余的SO2應(yīng)該被考慮。在SCR反應(yīng)中H2O和SO2的協(xié)同效應(yīng)是很明顯的。如圖7.所示：當(dāng)10%的H2O和250ppm的SO2被加入到反應(yīng)物當(dāng)中，通過鐵-錳催化劑NO的轉(zhuǎn)化率沒有明顯的降低。5小時后，NO的轉(zhuǎn)化率和最初的99.8相比仍保持在99.2。其原因應(yīng)該是具有大的比表面積，在第一個5小時當(dāng)中使反應(yīng)發(fā)生在一個高的NO轉(zhuǎn)化率條件下失去活性而無法立即反映出其減少仍然是充足的。但是，僅僅在那時NO的轉(zhuǎn)化率

21、開始下降，顯然這表明該催化劑失活的是一個漸進(jìn)和積累的過程。而11小時之后NO的轉(zhuǎn)化率幾乎穩(wěn)定的保持在90.3%的水平。在H2O和SO2存在的條件下SCR反應(yīng)到達(dá)14小時之后，出去氣體中的H2O和SO2，兩個小時之內(nèi)NO恢復(fù)到96.5%，只是低于初始的99.8%的。后來使反應(yīng)在463K（NO的轉(zhuǎn)化率可控硅溫度穩(wěn)定在96.4）穩(wěn)定2個小時。后來溫度降低到443K，把H2O和SO2再次從氣體中排出。不過，這一次的NO轉(zhuǎn)化率立即下降。經(jīng)過8小時SCR反應(yīng)時，H2O和SO2分別再次清除，NO的轉(zhuǎn)化率逐漸下降至85.4。然后，NO的轉(zhuǎn)化率從85.4下降到85.3大約用了一個小時然而這1小時之中催化劑失活仍

22、在繼續(xù)。當(dāng)NO轉(zhuǎn)化率到達(dá)85.3時不再變化，把H2O和SO2從氣體中清除在5小時內(nèi)NO恢復(fù)至92.3，這仍然是NO活性低于初始的96.4。在773K條件下催化劑在N2中被加熱4h，活性能夠恢復(fù)到99.1%，幾乎接近在443K溫度沒有H2O和SO2存在條件下99.2%的轉(zhuǎn)化率。圖8.為原來(yunli)物質(zhì)、有H2O存在(cnzi)，有H2O和SO2同時(tngsh)存在、加熱條件下的光譜 這些結(jié)果清楚地表明，失活的錳的Fe / MPS催化劑在 H2O和SO2存在的條件下是由于催化劑孔的堵塞和表面面積的減少，因此在加熱處理之后能夠恢復(fù)NO的轉(zhuǎn)換。在H2O和SO2的存在條件下，SO2可以被O2和N

23、O2氧化為SO3。該反應(yīng)被稱為鉛室反應(yīng)。這個氧硫化物在過度金屬氧化物表面被吸附，在低溫條件下很難解吸，干燥的物質(zhì)很容易形成。在硫酸鹽表面被占據(jù)的活性物質(zhì)會因此降低SCR反應(yīng)的活性。從圖7.可以看出，升高SCR反應(yīng)的溫度催化劑失活的速度減慢。 FT-IR光譜，使用和加熱的催化劑在圖8a-d展示出來。鐵-錳催化劑的頻譜展示了催化劑在1087cm-1和804cm-1具有兩個紅外波段。它可以被顯示在Si-O-Si的一帶。在水存在的條件下，錳-鐵催化劑幾乎表現(xiàn)出和原來相同的頻譜。但是一個新的峰出現(xiàn)在1401cm-1，它可能是NH4+上化學(xué)吸附物質(zhì)產(chǎn)生的，同時，一個新的弱的出現(xiàn)在608cm-1，可能是由于

24、SO42+產(chǎn)生的。游離的SO42+在1104cm-1和613cm-1展示了兩個活躍的峰。此外，頻帶有1087cm-1轉(zhuǎn)移到1094cm-1可能是因為SO42+有一個很窄的頻帶。然而，加熱處理后的樣品的頻譜幾乎與原來的是相同的，這表明，催化劑物種的表面上形成硫酸加熱后鹽已完全分解。加熱后催化劑在SCR中的活性如圖7.所示。從上面的結(jié)果中，我們可以得出這樣的結(jié)論：在SCR反應(yīng)過程中生成的H2O和SO2存在使得硫酸銨已經(jīng)生成。圖9.為原始(yunsh)催化劑、失活催化劑、含硫酸銨催化劑的TGA光譜 催化劑失活的熱重分析（TGA）為鑒定進(jìn)在SCR反應(yīng)中伴隨著產(chǎn)生了硫酸銨一步的提供了證據(jù)。原來的，反應(yīng)后

25、的，硫酸銨浸漬的催化劑的TGA譜如圖9.所示。反應(yīng)后的可能已經(jīng)失活的和浸漬過的催化劑幾乎具有相同的溫度區(qū)域。在溫度為330K-430K范圍內(nèi)的最初的損失是由于水在催化劑表面(biomin)上脫附。咋子高溫470K-670K高溫下催化劑的重量的變化可能主要歸因于催化劑表面上的硫酸銨的分解。在920K以后的重量損失可能是由于伴隨著熱重量分析的硫酸銨在加熱過程中形成金屬硫酸鹽，然而大約在440K以后沒有觀察到重量的損失。由于SCR反應(yīng)過程是在H2O和SO2存在(cnzi)的條件下形成的。越來越多的硫酸酯鹽將形成的，從而越來越多的孔的結(jié)構(gòu)會被堵塞。雖然從圖7.可以看出NO的轉(zhuǎn)化率沒有明顯降低，Mn-F

26、e/MPS的失活是一個累積的過程，Mn-Fe/MPS催化劑應(yīng)加熱處理才能恢復(fù)活性。4、結(jié)論 支持鐵錳氧化物的介孔二氧化硅催化劑（Mn-Fe/MPS）在有過量氧氣存在低溫SCR反應(yīng)過程中具有高的活性。在焙燒溫度為673K，鐵-錳比例為1時的鐵錳催化劑表現(xiàn)出了最高的活性，在空速為20000/h的情況下NO的轉(zhuǎn)化率達(dá)到了99.1%。當(dāng)SCR反應(yīng)溫度高于413K的時候，在反應(yīng)過程中的水沒有不利的影響。SCR反應(yīng)在H2O和SO2存在的條件下進(jìn)行，在催化劑逐漸失活和可以加熱處理恢復(fù)原來的活性的過程有過量的硫酸鹽被形成。該催化劑在綜合性能方面基本上是優(yōu)于其他任何被報道的催化劑。參考文獻(xiàn)1 W.S. Kijl

27、stra, D.S. Brands, H.I. Smit, E.K. Poels, A. Bliek, J. Catal. 171 (1997) 219.2 T.S. Park, S.K. Jeong, S.H. Hong, S.C. Hong, Ind. Eng. Chem. Res. 40 (2001) 4491.3 G. Qi, R.T. Yang, Appl. Catal. B 44 (2003) 217.4 M. Kantcheva, J. Catal. 204 (2001) 479.5 P.G. Smirniotis, D.A. Pena, B.S. Uphade, Angew.

28、Chem. Int. Ed. 40 (2001) 2479.6 M. Richter, A. Trunschke, U. Bentrup, K.-W. Brzezinka, E. Schreier, M. Schneider, M.-M. Pohl, R. Fricke, J. Catal. 206 (2002) 98.7 M. Yosikawa, A. Yastutake, I. Mochida, Appl. Catal. A 173 (1998) 239.8 G. Marban, A.B. Fuertes, Appl. Catal. B 34 (2001) 43.9 T. Valdes-Sols, G. Marban, FuertesF A.B., Appl. Catal. B 46 (2003) 261.10 G. Qi, R.T. Yang, R. Chang, Catal. Lett. 87 (2003) 67.11 F. Kapteijn, L. Singoredjo, A. Andreini, J.A. Moulijn, Appl. Catal. B 3 (1994) 1