PVC配方設(shè)計(jì)課件_第1頁(yè)
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1、豐 景PVC配方設(shè)計(jì)與加工工藝配方設(shè)計(jì)的原則配方設(shè)計(jì)是以下三個(gè)方面性能的平衡 1、材料的加工性能。 1.熔體的粘度. 2. 熱穩(wěn)定性. 3. 流變性和潤(rùn)滑性. 2、制品的性能。 1. 力學(xué)性能. 2. 熱變性溫度. 3. 透明. 4. 耐候. 5.阻燃. 6. 其它. 3、經(jīng)濟(jì)性。 1. 配方的價(jià)格. 2. 配方和生產(chǎn)效率和成品率. 配 方 的 設(shè) 計(jì) 原 理 和 各 類(lèi) 配 方 的 特 點(diǎn) PVC塑料配方主要由PVC樹(shù)脂和添加劑組成的,其中添加劑按功能又分為:增塑劑、熱穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、加工改性劑、沖擊改性劑、填充劑、抗氧劑、紫外光吸收劑、著色劑、發(fā)泡劑等。在設(shè)計(jì)PVC配方之前,首先應(yīng)了解PV

2、C樹(shù)脂和各種添加劑的性能。原料與添加劑PVC樹(shù)脂生產(chǎn)PVC塑料的樹(shù)脂是聚氯乙烯樹(shù)脂(PVC),聚氯乙烯是由氯乙烯單體聚合而成的聚合物,產(chǎn)量?jī)H次于PE,居第二位。PVC樹(shù)脂的類(lèi)型:一、懸浮法樹(shù)脂:1、緊密型懸浮法樹(shù)脂 2、疏松型懸浮法樹(shù)脂二、本體法樹(shù)脂三、乳液法樹(shù)脂 PVC樹(shù)脂由于聚合中的分散劑的不同可分為疏松型(XS)和緊密型()兩種。疏松型粒徑為0102mm,表面不規(guī)則,多孔,呈棉花球狀,易吸收增塑劑,緊密型粒徑為01mm以下,表面規(guī)則,實(shí)心,呈乒乓球狀,不易吸收增塑劑。目前使用疏松型的較多。 聚氯乙烯樹(shù)脂粉料粒子實(shí)際上是許多PVC微細(xì)粒子以物理方式粘結(jié)在一起的聚集體,這種粒子通常以聚合初期

3、形成的尺寸僅為0.10.8m的原生初級(jí)粒子為基礎(chǔ),含有若干由初級(jí)粒子聚合后尺寸為2-10m的聚集粒子所組成.名稱(chēng)尺寸范圍形成及相互關(guān)系樹(shù)脂粒子50-250m產(chǎn)品供應(yīng)的粒子,表面有皮膜,內(nèi)部有孔隙,由亞粒子附聚而成。亞粒子10150m聚合反應(yīng)過(guò)程聚合的液滴間粘聚形成。聚集粒子2-10m聚合反應(yīng)過(guò)程單體液滴中初級(jí)粒子聚集形成。初級(jí)粒子600-800nm聚合反應(yīng)初期單體液滴中最早形成的微細(xì)粒子單元。區(qū)域粒子100-200nm初級(jí)粒子的核。微區(qū)10-20nmPVC分子鏈聚集或微晶間距。微晶4nm高度有序結(jié)晶區(qū)域,含量5%-10% 懸浮法PVC粒子中微細(xì)粒子的名稱(chēng)和尺寸范圍PVC的性能PVC粉末為一種白

4、色粉末,密度在135145gcm3之間,表觀密度在04-05gcm3。視增塑劑含量大小可為軟、硬制品,一般增塑劑含量0-5份為硬制品RPVC UPVC,5-25份為半硬制品,大于25份為軟制品 SPVC。 PVC是一種非結(jié)晶、極性的高分子聚合物,軟化溫度和熔融溫度較高,純PVC一般須在1602100C時(shí)才可塑化加工,由于大分子之間的極性鍵使PVC顯示出硬而脆的性能。而且,PVC分子內(nèi)含有氯的基團(tuán),當(dāng)溫度達(dá)到1200C時(shí),純PVC即開(kāi)始出現(xiàn)脫HCl反應(yīng),會(huì)導(dǎo)致PVC熱降解。因此,在加工時(shí)須加入各種助劑對(duì)PVC進(jìn)行加工改性和沖擊改性,使之可以加工成為有用的產(chǎn)品。 PVC樹(shù)脂主要用于生產(chǎn)各類(lèi)薄膜(如

5、日用印花膜、工業(yè)包裝膜、農(nóng)用大棚膜及熱收縮膜等)、各類(lèi)板、片材(其片材可用于吸塑制品),各類(lèi)管材(如無(wú)毒上水管、建筑穿線管、透明軟管等)、各類(lèi)異(如門(mén)、窗、裝飾板),中空吹瓶(用于化妝品及飲料),電纜、各類(lèi)注塑制品及人造革、地板革、搪塑玩具等。 PVC又可分為普通級(jí)(有毒PVC)和衛(wèi)生級(jí)(無(wú)毒PVC)。衛(wèi)生級(jí)要求氯乙烯(VCM)含量低于10 l0-6,可用于食品及醫(yī)學(xué)。合成工藝不同,PVC又可分為懸浮法PVC和乳液法PVC。根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GBT5761-93懸浮法通用型聚氯乙烯樹(shù)脂檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,懸浮法PVC分為PVC-SGl到PVC-SG8八種樹(shù)脂,其中數(shù)字越小,聚合度越大,分子量也越大,強(qiáng)度越

6、高,但熔融流動(dòng)越困難,加工也越困難。(SG1聚合度最高,SG8聚合度最?。>唧w選擇時(shí),做軟制品時(shí),一般使用PVC-SGl、PVC-SG2、PVC-SG3型,需要加入大量增塑劑。例如聚氯乙烯膜使用SG-2樹(shù)脂,加入5080份的增塑劑。而加工硬制品時(shí),一般不加或很少量加入增塑劑,所以做硬制品時(shí)用PVC-SG4、PVC-SG5、PVC-SG6、PVC-SG7、PVC-SG8型的樹(shù)脂。如PVC硬管材使用SG-4樹(shù)脂、硬制品使用SG-5樹(shù)脂,硬質(zhì)透明片使用SG-6樹(shù)脂、硬質(zhì)發(fā)泡使用SG-7、SG-8樹(shù)脂。而乳液法PVC糊主要用于人造革、壁紙及地板革和蘸塑制品等。一些PVC樹(shù)脂廠家出廠的PVC樹(shù)脂按聚合

7、度(聚合度是單元鏈節(jié)的個(gè)數(shù),聚合度乘以鏈節(jié)分子量等于聚合物分子量)分類(lèi),如山東齊魯石化總廠生產(chǎn)的PVC樹(shù)脂,出廠的產(chǎn)品為SK-700;SK-800;SK1000;SK1100;SK-1200等。其SG-5樹(shù)脂對(duì)應(yīng)的聚合度為10001100。PVC的分子量及分布對(duì)加工性能和制品性能的影響 通常隨著PVC的聚合度的增加,PVC的熔體表觀粘度也增加,流動(dòng)性變差。要達(dá)到適宜的熔體表觀粘度,聚合度高的PVC樹(shù)脂就需要相應(yīng)提高加工溫度。但過(guò)高地提高溫度會(huì)引起PVC的降解。因此實(shí)際PVC加工中,為控制適宜的熔體粘度,對(duì)分子量高或聚合度較高的PVC進(jìn)行增塑生產(chǎn)軟質(zhì)或半硬制品,對(duì)聚合度低的PVC,則不加或少加增

8、塑劑來(lái)生產(chǎn)硬制品或半硬制品。PVC塑料的加工及制品的性能不僅取決于平均分子量的高低,同時(shí)也與PVC的分子量分布有密切的關(guān)系。一般來(lái)說(shuō),PVC的成型加工以樹(shù)脂分子量分布較窄為好,這不僅是因?yàn)橐3旨庸ば院椭破沸阅艿木鶆蛐?,而且還因?yàn)殡p鍵等異常結(jié)構(gòu)大多集中在低分子量級(jí)分,分子量分布太寬則表明聚合物中存在著一定數(shù)量的分子量偏低或偏高的級(jí)分。前者的存在將顯著降低其熱穩(wěn)定性、耐熱變形溫度,電氣絕緣性、力學(xué)強(qiáng)度和耐老化性;后者的存在往往會(huì)使其在加工條件下不易塑化均勻,嚴(yán)重時(shí)會(huì)在制品的表面出現(xiàn)末塑化顆粒(即起粒)。聚氯乙烯樹(shù)脂的粒子結(jié)構(gòu)形態(tài)及加工性能結(jié)構(gòu)形態(tài)與加工性質(zhì)PVC樹(shù)脂類(lèi)型懸浮法緊密型懸浮法疏松型本

9、體法乳液法粒徑范圍/m50-150150-25080-15010-60表面形態(tài)有皮膜,厚0.5-1m皮膜薄,不完整無(wú)皮膜無(wú)皮膜粒子內(nèi)孔隙孔隙少,結(jié)構(gòu)緊密??紫堵?0%-30%,結(jié)構(gòu)疏松孔隙率20%-30%,結(jié)構(gòu)疏松孔隙率20%-30%,結(jié)構(gòu)疏松表觀密度(g/cm3)0.50.680.40.550.50.620.20.5塑化行為較難塑化塑化較快塑化較快容易塑化魚(yú)眼形成性多較少少無(wú)制品透明性較好好很好差PVC樹(shù)脂性能 SG1SG2SG3SG4SG5SG6SG7SG8K值777574737271706968666563626059-55平均聚合度135012501250115011001000950

10、850850750750650100g 樹(shù)脂的增塑劑的吸收量/ g25-27252725-2622-2319-2016-1814-1614聚合反應(yīng)溫度 48.20.250.50.253.00.255.50.2580.261.80.265.50.2K值K值可以表現(xiàn)為PVC的平均分子量,其數(shù)值與聚合物溶液的粘度,溶劑濃度(g/100ml),溫度密切相關(guān)。 25 、環(huán)己酮為溶劑、濃度為0.5g/100ml 溶液,K值與比粘度、濃度的關(guān)系。K=1000(1.5lg-1+(1.5lg-1)2+4lg(75+1.5C)/C ) 2(75+1.5C)相對(duì)粘度,溶液粘度,溶劑粘度0=/0 C為PVC樹(shù)脂溶液的

11、濃度(g/100ml) K值的經(jīng)驗(yàn)工式:P為PVC的平均聚合度 lgP=2.7543lgK-2增塑劑 增塑劑是PVC軟制品最重要的添加劑,軟質(zhì)PVC的性能很大程度上取決于增塑劑的品種和用量。如在高溫下使用的電線電纜,通常選用耐熱增塑劑,(如TOTM),在低溫下使用的制品使用耐寒增塑劑,(如DINA等)。軟質(zhì)PVC的耐候性、耐油性、耐溶劑性、遷移性、電絕緣性等與增塑劑有密切的關(guān)系。增塑劑從總體上可分為兩大類(lèi):小分子增塑劑和高分子增塑劑。常用軟質(zhì)PVC的增塑劑種類(lèi)如下:(1)、鄰苯二甲酸酯類(lèi) 常用的有鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)等。在各

12、種鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑中,隨著所用醇的分子量增大,增塑劑的揮發(fā)性降低。 我司所用的增塑劑中有DINP,DINP的分子量為419,為無(wú)色無(wú)味透明液體,相對(duì)密度0.9650.972 (25),與PVC的相容性良好,揮發(fā)性低,遷移性小,而且具有良好的耐光性,耐熱性,耐老化性和電絕緣性。增塑效率比ATBC,PL-012稍差。因鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑涉嫌對(duì)人的生殖有影響,不能有于環(huán)保料的生產(chǎn)中。在玩具料的1517個(gè)鄰苯二甲酸酯類(lèi)的檢測(cè)中含DINP。(含量100ppm)(2)、脂肪酸酯類(lèi) 常用的有己二酸二辛酯(DOA)、癸二酸二辛酯(DOS)、己二酸二異壬酯(DINA)等。這類(lèi)增塑劑主要做PVC的耐寒增塑劑

13、。 (3)、磷酸酯類(lèi) 主要有磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸三苯酯(TPP)、磷酸二苯異辛酯(DPOP),磷酸酯類(lèi)增塑劑主要做PVC的阻燃增塑劑。(4)、環(huán)氧類(lèi)增塑劑主要有環(huán)氧大豆油、環(huán)氧硬酯酸辛酯等,是PVC的輔助增塑劑,具有揮發(fā)性低,遷移性小等優(yōu)點(diǎn),且與PVC熱穩(wěn)定劑有協(xié)同穩(wěn)定作用。(5)、含氯增塑劑主要為氯化石蠟,是PVC的輔助增塑劑,與三氧化二銻并用,有協(xié)同阻燃效果。(6)、苯多酸酯類(lèi)主要品種為偏苯三酸三辛酯(TOTM),為耐熱性與耐久性增塑劑。(7)、多元醇酯類(lèi)如新戊二醇脂肪酸酯(EBN)、三羥甲基丙烷脂肪酸酯(BET)、(8)、檸檬酸酯類(lèi)主要品種為乙酰檸檬酸三丁酯(ATBC)本品可用于

14、食品包裝材料,為傳統(tǒng)的環(huán)保增塑劑,本品為無(wú)色透明油狀液體,分子量為402,相對(duì)密度為1.046(25),是檸檬酸系列增塑劑中應(yīng)用最廣的品種,耐光性,耐熱性,耐老化性和耐水性良好。本品遷移,揮發(fā)性比DINP大,增塑效果比DINP稍好。(9)、其它類(lèi)型的低分子增塑劑:石油酯類(lèi)、間苯二甲酸酯類(lèi)、對(duì)苯二甲酸酯類(lèi)、六氫化鄰苯二甲酸二異壬酯(DINCH)等。(10)、反應(yīng)性增塑劑:這類(lèi)增塑劑分子中有活性基團(tuán),可以發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),主要品種有鄰苯二甲酸二烯丙酯(DAP)(11)、聚酯增塑劑聚酯增塑劑分子量較小分子量的增塑劑大,但比高分子增塑劑低。如W2050、W700等,由于分子量大,所以揮發(fā)性很

15、低,可用于耐久性的制品。(12)、高分子增塑劑高分子增塑劑通常為聚合物彈性體,常用的有氯化聚乙烯(CPE)、丁腈橡膠(NBR)等。高分子對(duì)PVC的增塑,實(shí)質(zhì)上是彈性體與PVC的共混。PVC的四步增塑理論:第一步,增塑劑進(jìn)入PVC樹(shù)脂顆粒的孔隙中.第二步,樹(shù)脂顆粒的表面被增塑劑溶脹,同時(shí), 顆粒內(nèi)部發(fā)生應(yīng)變.第三步,全部顆粒被增塑劑溶脹,增塑劑分散在大分子之間.增塑過(guò)程的前三步盡可能在打粉過(guò)程中完全.第四步,PVC與增塑劑及其它助劑的混合物被加熱到熔融狀態(tài),形成均勻的軟質(zhì)PVC材料,并最終完成增塑過(guò)程.增塑劑在PVC中的性能增塑劑在PVC中的性能,包括與PVC的相容性、塑化溫度、增塑效率、耐久性

16、等。(1)、與PVC的相容性 作為PVC的增塑劑,必須與PVC有良好的相容性。相容性不好的增塑劑,易于發(fā)生遷移現(xiàn)象而從制品表面析出,不僅失去增塑作用,而且影響制品的外觀。(2)、塑化溫度 軟質(zhì)PVC的塑化是指與PVC經(jīng)熔融形成均勻的材料的過(guò)程,塑化溫度與PVC樹(shù)脂的型號(hào)、增塑劑的種類(lèi)和用量,以及配方中其它助劑都有關(guān)系。一般來(lái)說(shuō),相容性好、溶劑化能力強(qiáng)的增塑劑,塑化溫度較低。(3)、增塑效率不同種類(lèi)的增塑劑,為使PVC材料達(dá)到同一硬度所需的用量是不同的,以DOP的用量為基準(zhǔn),其它種類(lèi)的增塑劑達(dá)到同一硬度所需的相對(duì)用量,就稱(chēng)為該增塑劑的增塑效率。(4)、耐久性增塑劑的耐久性包括耐揮發(fā)性、耐遷移性、

17、耐抽出性。一般來(lái)說(shuō),增塑劑的揮發(fā)主要決定于分子量大小,遷移性則與增塑劑和PVC和相容性有關(guān)。(5)、其它性能增塑劑的性能,還包括耐寒性、電絕緣性、阻燃性、耐霉菌性等。 穩(wěn)定劑 純的PVC樹(shù)脂對(duì)熱極為敏感,當(dāng)加熱溫度達(dá)到900C以上時(shí),就會(huì)發(fā)生輕微的熱分解反應(yīng),當(dāng)溫度升到1200C后分解反應(yīng)加劇,在1500C,10分鐘,PVC樹(shù)脂就由原來(lái)的白色逐步變?yōu)辄S色紅色棕色黑色。PVC樹(shù)脂分解過(guò)程是由于脫HCL反應(yīng)引起的一系列連鎖反應(yīng),最后導(dǎo)致大分子鏈斷裂。 防止PVC熱分解的熱穩(wěn)定機(jī)理是通過(guò)如下幾方面來(lái)實(shí)現(xiàn)的。 1、通過(guò)捕捉PVC熱分解產(chǎn)生的HCl,防止HCl的催化降解作用。 鉛鹽類(lèi)主要按此機(jī)理作用 ,

18、此外還有金屬皂類(lèi)、有機(jī)錫類(lèi)、亞磷酸脂類(lèi)及環(huán)氧類(lèi)等。 2、置換活潑的烯丙基氯原子。金屬皂類(lèi)、亞磷酸脂類(lèi)和有機(jī)錫類(lèi)可按此機(jī)理作用。3、與自由基反應(yīng),終止自由基的反應(yīng)。有機(jī)錫類(lèi)和亞磷酸脂按此機(jī)理作用。4、與共扼雙鍵加成作用,抑制共扼鏈的增長(zhǎng)。有機(jī)錫類(lèi)與環(huán)氧類(lèi)按此機(jī)理作用。5、分解過(guò)氧化物,減少自由基的數(shù)目。有機(jī)錫和亞磷酸脂按此機(jī)理作用。6、鈍化有催化脫HCl作用的金屬離子。同一種穩(wěn)定劑可按幾種不同的機(jī)理實(shí)現(xiàn)熱穩(wěn)定目的。常用穩(wěn)定劑品種: 1、鉛鹽類(lèi)鉛鹽類(lèi)是PVC最常用的熱穩(wěn)定劑,也是十分有效的熱穩(wěn)定劑,其用量曾占PVC熱穩(wěn)定劑的70以上。鉛鹽類(lèi)穩(wěn)定劑的優(yōu)點(diǎn):熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)良,具有長(zhǎng)期熱穩(wěn)定性,電氣絕緣性能

19、優(yōu)良,耐候性好,價(jià)格低。鉛鹽類(lèi)穩(wěn)定劑的缺點(diǎn):分散性差、毒性大、有初期著色性,難以得到透明制品,也難以得到鮮明色彩的制品,缺乏潤(rùn)滑性,易產(chǎn)生硫污染。常用的鉛鹽類(lèi)穩(wěn)定劑有:(1)三鹽基硫酸鉛分子式為3PbOPbSOH20,代號(hào)為T(mén)LS,簡(jiǎn)稱(chēng)三鹽,白色粉末,密度64gcm。三鹽基硫酸鉛是最常用的穩(wěn)定劑品種,一般與二鹽亞磷酸鉛一起并用,因無(wú)潤(rùn)滑性而需配入潤(rùn)滑劑。主要用于PVC硬質(zhì)不透明制品中,用量一般27份。(2)二鹽基亞磷酸鉛分子式為2PbOPbHPO3.H2O,代號(hào)為DL,簡(jiǎn)稱(chēng)二鹽,白色粉末,密度為61gcm3。二鹽基亞磷酸鉛的熱穩(wěn)定性稍低于三鹽基硫酸鉛,但耐候性能好于三鹽基硫酸鉛。二鹽基亞磷酸鉛

20、常與三鹽基硫酸鉛并用,用量一般為三鹽基硫酸鉛的12。(3)二鹽基硬脂酸鉛代號(hào)為DLS,不如三鹽基硫酸鉛、二鹽基亞磷酸鉛常用,具有潤(rùn)滑性。常與三鹽基硫酸鉛、二鹽基亞磷酸鉛并用,用量為0515份。2、金屬皂類(lèi) 為用量?jī)H次于鉛鹽的第二大類(lèi)主穩(wěn)定劑,其熱穩(wěn)定性雖不如鉛鹽類(lèi),但兼具潤(rùn)滑性。金屬皂類(lèi)可以是脂肪酸(月桂酸、硬脂酸、環(huán)烷酸等)的金屬(鉛、鋇、鎘、鋅、鈣等)鹽,其中以硬脂酸鹽最為常用,其活潑性大小順序?yàn)椋篫n鹽Cd鹽Pb鹽Ca鹽Ba鹽。金屬皂類(lèi)一般不單獨(dú)使用,常常為金屬皂類(lèi)之間或與鉛鹽及有機(jī)錫等并用。除Gd、Pb外都無(wú)毒,除Pb、Ca外都透明,無(wú)硫化污染,因而廣泛用于軟質(zhì)PVC中,如無(wú)毒類(lèi)、透明

21、類(lèi)制品等。常用的金屬鹽類(lèi)穩(wěn)定劑有: (1)硬脂酸鋅(ZnSt),無(wú)毒且透明,用量大后,易引起“鋅燒”制品變黑,常與Ba、Ca皂并用。 (2)硬脂酸鎘(CdSt),為一重要的透明穩(wěn)定劑品種,毒性較大,不耐硫化污染,抑制初期變色能力大,常與Ba皂并用。 (3)硬脂酸鉛(PbSt),熱穩(wěn)定性好,可兼做潤(rùn)滑劑。缺點(diǎn)為易析出,透明差,有毒且硫化污染嚴(yán)重,常與Ba、Cd皂并用。 (4)硬脂酸鈣(CaSt),加工性能好、熱穩(wěn)定能力較低,無(wú)硫化污染,無(wú)毒,常與Zn皂并用。 (5)硬脂酸鋇(BaSt),無(wú)毒,長(zhǎng)期熱穩(wěn)定性好,抗硫化污染,透明,常與Pb、Ca皂并用。復(fù)合品種常用的有:CaZn(無(wú)毒、透明)、BaZ

22、n(無(wú)毒、透明)、BaCd(有毒、透明)及BaCdZn。3、有機(jī)錫類(lèi)有機(jī)錫類(lèi)為熱穩(wěn)定劑中最有效的,在透明和無(wú)毒制品中應(yīng)用最廣泛的一類(lèi),其突出優(yōu)點(diǎn)為:熱穩(wěn)定性好,透明性好,大多數(shù)無(wú)毒。缺點(diǎn)為價(jià)格高,無(wú)潤(rùn)滑性。有氣味。有機(jī)錫類(lèi)大部分為液體,只有少數(shù)為固體??梢詥为?dú)使用,也常與金屬皂類(lèi)并用。有機(jī)錫類(lèi)熱穩(wěn)定劑主要包括脂肪酸有機(jī)錫、馬來(lái)酸有機(jī)錫和硫醇有機(jī)錫三類(lèi)。 (1)含硫有機(jī)錫類(lèi):主要為硫醇有機(jī)錫和有機(jī)錫硫化物類(lèi)穩(wěn)定劑,與Pb、Cd皂并用會(huì)產(chǎn)生硫污染。含硫有機(jī)錫類(lèi)透明性好。主要品種有:a、二巰基乙酸異辛酯二正辛基錫(DOTTG),外觀為淡黃色液體,熱穩(wěn)定性及透明性極好,無(wú)毒,加入量低于2份。b、二甲基

23、二巰基乙酸異辛酯錫(DMTFG),外觀為淡黃澄清液體,為無(wú)毒、高效、透明穩(wěn)定劑,常用于扭結(jié)膜及透明膜中。C、二(硫代甘醇酸辛酯)二甲基錫,為無(wú)色透明液體,有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、透明性、低毒、可用于PVC片材、上水管材、醫(yī)藥與食品包裝材料。一般用量為11.5PHR。我司所用T-190、1984E均為硫醇甲基錫。(2)有機(jī)錫羧酸鹽:穩(wěn)定性不如含硫有機(jī)錫,但無(wú)硫污染,主要包括脂肪酸錫鹽和馬來(lái)酸錫鹽。主要品種有: a、二月桂酸二正丁基錫(DBTL)淡黃色液體或半固體,潤(rùn)滑性?xún)?yōu)良,透明性好,但有毒,常與Cd皂并用,用量1-2份;與馬來(lái)酸錫及硫醇錫并用,用量0.51份 b、二月桂酸二正辛基錫(DOTL),有毒

24、且價(jià)高,潤(rùn)滑性?xún)?yōu)良,常用于硬PVC中,用量小于15份。c、馬來(lái)酸二正丁基錫(DBTM),白色粉末,有毒,無(wú)潤(rùn)滑性,常與月桂酸錫并用,不可與金屬皂類(lèi)并用于透明制品中。4、有機(jī)銻類(lèi)具有優(yōu)秀的初期色相和色相保持性,尤其是在低用量時(shí),熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)于有機(jī)錫類(lèi),特別適于用雙螺桿擠出機(jī)的PVC配方使用。有機(jī)銻類(lèi)主要包括硫醇銻鹽類(lèi)、巰基乙酸酯硫醇銻類(lèi)、巰基羧酸酯銻類(lèi)及羧酸酯銻類(lèi)等。5、稀土穩(wěn)定劑選材多為稀土氧化物和稀土氯化物為主,其氧化物和氯化物多為鑭、鈰、鐠、釹等輕稀土元素的單一體或混合體。6、復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑這種復(fù)合助劑采用了共生反應(yīng)技術(shù)將三鹽、二鹽和金屬皂在反應(yīng)體系內(nèi)以初生態(tài)的晶粒尺寸和各種潤(rùn)滑劑進(jìn)行混合,

25、以保證熱穩(wěn)定劑在PVC體系中的充分分散,同時(shí)由于與潤(rùn)滑劑共熔融形成顆粒狀,也避免了因鉛粉塵造成的中毒。7、復(fù)合穩(wěn)定劑復(fù)合穩(wěn)定劑通常是將具有良好協(xié)同作用的兩種或多種穩(wěn)定劑相配合而得到的液體或固體狀混合物。有鋇-鎘-鋅穩(wěn)定劑,鋇-鎘穩(wěn)定劑,鋇-鋅穩(wěn)定劑,鈣-鋅穩(wěn)定劑,其中鈣-鋅穩(wěn)定劑主要用于軟質(zhì)和無(wú)毒制品。鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑有四種基礎(chǔ)體系:以多元醇和金屬皂類(lèi)為基礎(chǔ)的以羥基碳酸鎂化合物為基礎(chǔ)的;以鈣/鋁-羥基亞磷酸鹽為基礎(chǔ)的和以沸石為基礎(chǔ)的。所有這類(lèi)體系都包含有機(jī)輔助穩(wěn)定劑、抗氧劑和潤(rùn)滑劑,但各自的品種和數(shù)量都不同。8、主要的輔助熱穩(wěn)定劑品種輔助熱穩(wěn)定劑本身不具有熱穩(wěn)定作用,只有與主穩(wěn)定劑

26、一起并用,才會(huì)產(chǎn)生熱穩(wěn)定效果,并促進(jìn)主穩(wěn)定劑的穩(wěn)定效果。輔助熱穩(wěn)定劑一般不含金屬,因此也稱(chēng)為非金屬熱穩(wěn)定劑。輔助熱穩(wěn)定劑的主要品種有: (1)亞磷酸酯類(lèi)。是一重要的輔助熱穩(wěn)定劑,與BaCd、BaZn復(fù)合穩(wěn)定劑及CaZn復(fù)合穩(wěn)定劑等有協(xié)同作用,主要用于軟質(zhì)PVC透明配方中,用量為011份。 (2)環(huán)氧化合物類(lèi),與金屬皂類(lèi)有協(xié)同作用,與有機(jī)錫類(lèi)稀土穩(wěn)定劑并用效果好,用量為2-5份,常用的品種為環(huán)氧大豆油、環(huán)氧脂。 (3)環(huán)氧化合物類(lèi),與金屬皂類(lèi)有協(xié)同作用,與有機(jī)錫類(lèi)稀土穩(wěn)定劑并用效果好,用量為2-5份,常用的品種為環(huán)氧大豆油、環(huán)氧脂。 (4)多元醇類(lèi),主要有季戊四醇、木糖醇、甘露醇等,可與CaZn

27、復(fù)合穩(wěn)定劑并用。 (5) 其它還有含氯化合物,酚類(lèi)衍生物,酮類(lèi)化合物等。潤(rùn)滑劑 潤(rùn)滑劑的作用是降低物料之間及物料和加工設(shè)備表面的摩擦力,從而降低熔體的流動(dòng)阻力,降低熔體粘度,提高熔體的流動(dòng)性,避免熔體與設(shè)備的粘附,提高制品表面的光潔度等。根據(jù)不同成型方法,其潤(rùn)滑作用側(cè)重不同:壓延成型,防止熔料粘輥;注射成型,提高流動(dòng),提高脫模性;擠出成型,提高流動(dòng),提高口模分離性;壓制及層壓成型, 利于壓板與制品分離。潤(rùn)滑劑的分類(lèi):按潤(rùn)滑劑成份分類(lèi),主要有飽和烴和鹵代烴類(lèi)、脂肪酸類(lèi)、脂肪酸酯類(lèi)、脂肪族酯胺類(lèi)、金屬皂類(lèi)、脂肪醇和多元醇類(lèi)等。按潤(rùn)滑劑的作用分類(lèi),分為內(nèi),外潤(rùn)滑劑。其主要區(qū)分是依其與樹(shù)脂的相容性大小

28、。 內(nèi)潤(rùn)滑劑與樹(shù)脂親和力大,其作用是降低分子間的作用力;外潤(rùn)滑劑與樹(shù)脂的親和力小,其作用是降低樹(shù)脂與金屬表面之間的摩擦。 內(nèi)外潤(rùn)滑劑之分只是相對(duì)而言,并無(wú)嚴(yán)格劃分標(biāo)準(zhǔn)。在極性不同的樹(shù)脂中,內(nèi)、外潤(rùn)滑劑的作用有可能發(fā)生變化。例如硬脂酸醇、硬脂酸酰胺、硬脂酸丁酯及硬脂酸單甘油酯對(duì)極性樹(shù)脂(如PVC及PA)而言,起內(nèi)潤(rùn)滑作用;但對(duì)于非極性樹(shù)脂(如PE、PP),則顯示外潤(rùn)滑作用。相反,高分子石蠟等與極性樹(shù)脂相容性差,如在極性PVC中用做外潤(rùn)滑劑,而在PE、PP等非極性樹(shù)脂中則為內(nèi)潤(rùn)滑劑。 在不同加工溫度下,內(nèi)、外潤(rùn)滑劑的作用也會(huì)發(fā)生變化,如硬脂酸和硬脂醇用于PVC壓延成型初期,由于加工溫度低,與PVC

29、相容性差,主要起外潤(rùn)滑作用;當(dāng)溫度升高后,與PVC相容性增大,則轉(zhuǎn)起內(nèi)潤(rùn)滑劑作用。 按潤(rùn)滑劑的組成可分為:飽和烴類(lèi)、金屬皂類(lèi)、脂肪族酰胺類(lèi)、脂肪酸類(lèi)、脂肪酸酯類(lèi)及脂肪醇類(lèi)。1、飽和烴類(lèi)飽和烴類(lèi)按極性可分為非極性烴(如聚乙烯蠟和聚丙烯蠟)、極性烴(如氯化石蠟、氧化聚乙烯等)。飽和烴類(lèi)按分子量大小可分為;液體石蠟(C16-C21)、固體石蠟(C26-C32)微晶石蠟(C32-C70)及低分子量聚乙烯(分子量100010000)等,主要用于PVC無(wú)毒外潤(rùn)滑劑。 (1)液體石蠟:俗稱(chēng)白油,為無(wú)色透明液體,可用作PVC的透明性外潤(rùn)滑劑,用量為05份左右,用量大會(huì)嚴(yán)重影響上色。 (2)固體石蠟,又稱(chēng)為天然

30、石蠟,白色固體,可用作pvc的外潤(rùn)滑劑,用量為0110份,用量太大會(huì)影響透明度。 (3)微晶石蠟,又稱(chēng)為高熔點(diǎn)石蠟,外觀為白色或淡黃色固體,因結(jié)晶微細(xì)而稱(chēng)為微晶石蠟。潤(rùn)滑效果和熱穩(wěn)定性好于其他石蠟。在PVC中用量較小,一般為01-03份。 (4)低分子量聚乙烯,又稱(chēng)聚乙烯蠟,外觀為白色或淡黃色固體粉末,透明性差,可用于PVC擠出和壓延加工外潤(rùn)滑劑,用量一般為05份以下。 (5)氧化聚乙烯蠟,為聚乙烯蠟部分氧化產(chǎn)物,外觀為白色粉末。有優(yōu)良的內(nèi)、外潤(rùn)滑作用,透明性好,用量在0.2-1.0份。 (6)氯化石蠟,與PVC相容性好,透明性差,與其他潤(rùn)滑劑并用效果好,用量05份以下為宜。2、金屬皂類(lèi)既是優(yōu)

31、良的熱穩(wěn)定劑,又是一種潤(rùn)滑劑,其內(nèi)、外潤(rùn)滑作用兼有,不同品種側(cè)重稍有不同,潤(rùn)滑性以硬脂酸鈣、硬脂酸鉛為最好。 3、脂肪族酸胺包括單脂肪酸酰胺和雙脂肪酰胺兩大類(lèi),單脂肪酸胺主要呈內(nèi)潤(rùn)滑作用,主要品種包括乙基雙硬脂酸酰胺、N,N亞乙基雙蓖麻醇酸酰胺等。 4、脂肪酸類(lèi)如硬脂酸,是僅次于金屬皂類(lèi)而廣泛應(yīng)用的潤(rùn)滑劑,可用于PVC,用量少時(shí),起內(nèi)潤(rùn)滑作用;用量大時(shí),起外潤(rùn)滑作用。硬脂酸的加入量低于05份。 5、脂肪酸酯類(lèi)(1)硬脂酸丁酯,外觀為無(wú)色或淡黃色油狀液體,在PVC中以?xún)?nèi)潤(rùn)滑為主兼具外潤(rùn)滑作用,用量0515份。(2)單硬脂酸甘油酯,代號(hào)GMS,外觀為白色蠟狀固體,為PVC優(yōu)良內(nèi)潤(rùn)滑劑,對(duì)透明性影響

32、小,加入量低于15份,可與硬脂酸并用。(3)酯蠟和皂化蠟,主要指以褐煤蠟為主要原料、經(jīng)漂白等工序制成的后序產(chǎn)品。漂白蠟有S蠟和L蠟,皂化蠟有0蠟和OP蠟。主要用于HPVC,用量01-03份。6、脂肪醇類(lèi)硬脂醇,外觀為白色細(xì)珠狀物,起內(nèi)潤(rùn)滑作用,透明好,在PVC中用量02-05份。還可用于PS中。如季戊四醇,作為PVC高溫潤(rùn)滑劑,用量02-05份。加工助劑,改性劑和其它添加劑為了改善硬PVC塑料的加工性能,提高加工過(guò)程配混時(shí)的塑化質(zhì)量,以及進(jìn)一步改善硬PVC制品的某些性能(如沖擊強(qiáng)度、耐熱變形等),還需要加入適當(dāng)?shù)募庸ぶ鷦男詣┗蚱渌砑觿?。加工改性助?、加工助劑的作用原理由于PVC熔體延展

33、性差,易導(dǎo)致熔體破碎;PVC熔體松弛慢,易導(dǎo)致制品表面粗糙、無(wú)光澤及鯊魚(yú)皮等。因此,PVC加工時(shí)往往需要加人加工助劑,以改善其熔體上述缺陷。加工助劑為可以改善樹(shù)脂加工性能的助劑,其主要作用方式有三種:促進(jìn)樹(shù)脂熔融、改善熔體流變性能及賦予潤(rùn)滑功能。促進(jìn)樹(shù)脂熔融:PVC樹(shù)脂在加熱的狀態(tài)下,在一定的剪切力作用下熔化時(shí),加工改性劑首先熔融并粘附在PVC樹(shù)脂微粒表面,它與樹(shù)脂的相容性和它的高分子量,使PVC粘度及摩擦增加,從而有效地將剪切應(yīng)力和熱傳遞給整個(gè)PVC樹(shù)脂,加速PVC熔融。 改善熔體流變性能:PVC熔體具有強(qiáng)度差、延展性差及熔體破裂等缺點(diǎn),而加工改性劑可改善熔體上述流變性。其作用機(jī)理為:增加P

34、VC熔體的粘彈性,從而改善離模膨脹和提高熔體強(qiáng)度等。賦予潤(rùn)滑性:加工改性劑與PVC相容部分首先熔融,起到促進(jìn)熔融作用;而與PVC不相容部分則向熔融樹(shù)脂體系外遷移,從而改善脫模性。 2、常用加工改性劑-ACRACR為甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯、苯乙烯等單體的共聚物。除可用做加工助劑外,還可用做沖擊改性劑。我國(guó)的ACR可分為ACR201、ACR301和ACR401、ACR402幾種,國(guó)外的牌號(hào)有:K120N、K125、K175、P530、P501、P551、P700、PAl00等。ACR加工改性劑的重要作用是促進(jìn)PVC的塑化,縮短塑化時(shí)間,提高熔體塑化的均勻性,降低塑化溫度。在PVC硬制品中一般使用

35、ACR的用量為15-3份。 抗沖改性劑 高分子材料改性的一個(gè)重要內(nèi)容是改善其耐沖擊性能,PVC樹(shù)脂是一個(gè)極性非結(jié)晶性高聚物,分子之間有較強(qiáng)的作用力,是一個(gè)堅(jiān)硬而脆的材料;抗沖擊強(qiáng)度較低。加人沖擊改性劑后,沖擊改性劑的彈性體粒子可以降低總的銀紋引發(fā)應(yīng)力,并利用粒子自身的變形和剪切帶,阻止銀紋擴(kuò)大和增長(zhǎng),吸收掉傳人材料體內(nèi)的沖擊能,從而達(dá)到抗沖擊的目的。改性劑的顆粒很小,以利于增加單位重量或單位體積中改性劑的數(shù)量,使其有效體積份數(shù)提高,從而增強(qiáng)了分散應(yīng)力的能力。目前應(yīng)用比較廣泛的為有機(jī)抗沖擊改性劑。按有機(jī)抗沖擊改性劑的分子內(nèi)部結(jié)構(gòu),可將其分為如下幾類(lèi)。1、預(yù)定彈性體(PDE)型沖擊改性劑,它屬于核

36、一殼結(jié)構(gòu)的聚合物,其核為軟狀彈性體,賦予制品較高的抗沖擊性能,殼為具有高玻璃化溫度的聚合物,主要功能是使改性劑微粒子之間相互隔離,形成可以自由流動(dòng)的組分顆粒,促進(jìn)其在聚合物中均勻分散,增強(qiáng)改性劑與聚合物之間相互作用和相容性。此類(lèi)結(jié)構(gòu)的改性劑有:MBS、ACR、MABS和MACR等,這些都是優(yōu)良的沖擊改性劑。2、非預(yù)定彈性體型(NPDE)沖擊改性劑,它屬于網(wǎng)狀聚合物,其改性機(jī)理是以溶劑化作用(增塑作用)機(jī)理對(duì)塑料進(jìn)行改性。因此,NPDE必須形成一個(gè)包覆樹(shù)脂的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),它與樹(shù)脂不是十分好的相容體。此類(lèi)結(jié)構(gòu)的改性劑有:CPE、EVA。 3、過(guò)度型沖擊改性劑,其結(jié)構(gòu)介于兩種結(jié)構(gòu)之間,如ABS。用于PV

37、C樹(shù)脂的具體品種有:(1) 氯化聚乙烯(CPE)是利用HDPE在水相中進(jìn)行懸浮氯化的粉狀產(chǎn)物,隨著氯化程度的增加使原來(lái)結(jié)晶的HDPE逐漸成為非結(jié)晶的彈性體。作為增韌劑使用的CPE,含C1量一般為25-45。CPE來(lái)源廣,價(jià)格低,除具有增韌作用外,還具有耐寒性、耐候性、耐燃性及耐化學(xué)藥品性。目前在我國(guó)CPE是占主導(dǎo)地位的沖擊改性劑,尤其在PVC管材的生產(chǎn)中,大多數(shù)工廠使用CPE。加入量一般為515份。CPE可以同其它增韌劑協(xié)同使用,如橡膠類(lèi)、EVA等,效果更好,但橡膠類(lèi)的助劑不耐老化。 (2) ACR為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯等單體的共聚物,ACR為近年來(lái)開(kāi)發(fā)的最好的沖擊改性劑,它可使材料的抗沖

38、擊強(qiáng)度增大幾十倍。ACR屬于核殼結(jié)構(gòu)的沖擊改性劑,甲基丙烯酸甲酯丙烯酸乙酯高聚物組成的外殼,以丙烯酸丁酯類(lèi)交聯(lián)形成的橡膠彈性體為核的鏈段分布于顆粒內(nèi)層。尤其適用于戶(hù)外使用的PVC塑料制品的沖擊改性,在PVC硬制品使用ACR作為沖擊改性劑與其它改性劑相比具有加工性能好,表面光潔,耐老化好,焊角強(qiáng)度高的特點(diǎn),但價(jià)格比CPE高13左右。國(guó)外常用的牌號(hào)如K-355,一般用量610份。 (3) MBS是甲基丙烯酸甲酯、丁二烯及苯乙烯三種單體的共聚物。MBS的溶度參數(shù)為9.4-9.5之間,與PVC的溶度參數(shù)接近,因此同PVC時(shí)相容性較好,它的最大特點(diǎn)是:加入PVC后可以制成透明的產(chǎn)品。一般在PVC中加人1

39、0-17份,可將PVC的沖擊強(qiáng)度提高615倍,但MBS的加入量大于30份時(shí),PVC沖擊強(qiáng)度反而下降。MBS本身具有良好的沖擊性能,透明性好,透光率可達(dá)90以上,且在改善沖擊性同時(shí),對(duì)樹(shù)脂的其他性能,如拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率等影響很小。MBS價(jià)格較高,常同其他沖擊改性劑,如EAV、CPE、SBS等并用。MBS耐熱性不好,耐候性差,不適于做戶(hù)外長(zhǎng)期使用制品,一般不用做硬制品生產(chǎn)的沖擊改性劑使用。 (4) SBS為苯乙烯、丁二烯、苯乙烯三元嵌段共聚物,也稱(chēng)為熱塑性丁苯橡膠,屬于熱塑性彈性體,其結(jié)構(gòu)可分為星型和線型兩種。SBS中苯乙烯與丁二烯的比例主要為3070、4060、2872、4852幾種。主要用

40、做HDPE、PP、PS的沖擊改性劑,其加入量515份。SBS主要作用是改善其低溫耐沖擊性。SBS耐候性差,不適于做戶(hù)外長(zhǎng)期使用制品。 (5) ABS為苯乙烯(40-50)、丁二烯(2530)、丙烯腈(25-30)三元共聚物,主要用做工程塑料,也用做PVC沖擊改性,對(duì)低溫沖擊改性效果也很好。ABS加入量達(dá)到50份時(shí),PVC的沖擊強(qiáng)度可與純ABS相當(dāng)。ABS的加入量一般為520份,ABS的耐候性差,不適于長(zhǎng)期戶(hù)外使用制品,一般不用做硬制品生產(chǎn)的沖擊改性劑使用。 (6)EVA是乙烯和醋酸乙烯酸的共聚物,醋酸乙烯酯的引入改變了聚乙烯的結(jié)晶性, EVA與PVC折光率不同,難以得到透明制品,因此,常將EV

41、A與其它抗沖擊樹(shù)脂并用。EVA添加量為10份以下。 4、橡膠類(lèi)抗沖擊改性劑是性能優(yōu)良的增韌劑,主要品種有:乙丙橡膠(EPR)、三元乙丙橡膠(EPDM)、丁腈橡膠(NBR)及丁苯橡膠、天然橡膠、順丁橡膠、氯丁橡膠、聚異丁烯、丁二烯橡膠等,其中NBR 、EPR、EPDM三種最常用,其是改善低溫耐沖擊性?xún)?yōu)越,但都不耐老化,硬制品一般不使用這類(lèi)沖擊改性劑。 常用的其它助劑1、光穩(wěn)定劑PVC制品多數(shù)暴露在陽(yáng)光和其它各種光線下,根據(jù)制品應(yīng)用環(huán)境添加一定量的光穩(wěn)定劑可防止和延緩其分解和老化,延制品使用壽命。 光穩(wěn)定劑大體可以分為四類(lèi): (1)光屏蔽劑。如鈦白和碳黑,可以阻擋紫外線進(jìn)入的內(nèi)部,以阻止聚合物的光

42、降解進(jìn)行。如加入2的碳黑的LDPE片材其耐老化程度比不加碳黑的LDPE片材提高20倍。鈦白對(duì)的耐老化程度有較大的提高,鈦白應(yīng)使用金紅石型的,在PVC硬制品中的使用量在3-6份。 (2)紫外線吸收劑。可以強(qiáng)烈吸收280-400nm的紫外線,轉(zhuǎn)換成可見(jiàn)光或熱量。常用的有UV531、UV-327、UV-326、UV-p等產(chǎn)品,用量一般為01-05。但價(jià)格較高。 (3)淬滅劑。主要是消滅受激發(fā)的聚合物分子的能量,使之回到基態(tài)。具體品種為鎳、鈷絡(luò)合物,品種有光穩(wěn)定劑2019、光穩(wěn)定劑1084等。一般與其它光穩(wěn)定劑配合使用,用量01-05。 (4)自由基捕捉劑。是一種高效的光穩(wěn)定劑,它捕捉光降解分解出的自

43、由基,終止降解反應(yīng)的進(jìn)行。一般使用在LDPE農(nóng)膜中。品種主要有:光穩(wěn)定劑GW-540、GW544、CW-310、BW10LD、光穩(wěn)定劑744、光穩(wěn)定劑622、光穩(wěn)定劑944等,用量002-052、填料使用填料的主要目的是占據(jù)空間以降低成本,當(dāng)然,一些填料也賦予材料一些特殊的性能,如阻燃、導(dǎo)電、導(dǎo)熱、剛性等。填料的主要指標(biāo)為:白度、粒徑、顆粒形狀和顆粒表面活性。其主要品種有: (1)碳酸鹽類(lèi) 主要為重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣和活性碳酸鈣。一般在PVC塑料使用的是活性輕質(zhì)碳酸鈣,粒徑為300目700目。 (2)炭黑 如天然氣槽黑、混氣槽黑、高耐磨爐黑、熱裂法炭黑、乙炔炭黑等。主要作用橡膠的補(bǔ)強(qiáng),有些品

44、種亦作填充劑,如用于導(dǎo)電和防靜電高分子材料制品中。 (3)硫酸鹽類(lèi) 有硫酸鋇、硫酸鈣、鋅鋇白(立德粉)等,主要作填充劑,也有著色作用,硫酸鋇可減少X光透過(guò)度。 (4)金屬氧化物 如氧化鋁、氧化鐵、氧化錳、氧化鋅、氧化銻、氧化鎂、氧化鐵、磁粉等,作填充劑和著色劑。 (5)金屬粉 如鋁、青銅、鋅、銅、鉛等粉末,作裝飾用和改善導(dǎo)熱性。在塑料生產(chǎn)中有時(shí)用銅粉、鋁粉生產(chǎn)仿鋁窗的。 (6)含硅化合物 陶土中最常使用的為高嶺土,作填充劑。硬質(zhì)陶土有補(bǔ)強(qiáng)作用?;圩魈畛鋭?。 (7)纖維類(lèi) 如玻璃纖維、硼纖維、碳纖維等,作增強(qiáng)劑。物料的配制 物料的配制過(guò)程主要包括配料、熱混、冷混、輸送、貯藏。其方法有人工配料

45、、人工運(yùn)輸?shù)男∫?guī)模生產(chǎn)方式和自動(dòng)配料、自動(dòng)輸送的大規(guī)模生產(chǎn)方式。物料處理的自動(dòng)化方式一般適合生產(chǎn)能力在噸以上的生產(chǎn)專(zhuān)業(yè)廠,其勞動(dòng)強(qiáng)度低,生產(chǎn)環(huán)境好,可避免人為的誤差,但是投資大,系統(tǒng)維護(hù)費(fèi)用高,系統(tǒng)清理困難,不適合配方的頻繁變動(dòng),尤其是色彩的變化。生產(chǎn)能力噸以下的企業(yè)多采用人工配料、運(yùn)輸、混料的方式。人工配料最大的問(wèn)題是勞動(dòng)強(qiáng)度高,配料、混合中形成粉塵污染,但投資小,生產(chǎn)靈活。 物料處理的自動(dòng)化是指以電腦控制的自動(dòng)配料系統(tǒng)為核心,輔以氣力輸送,再與熱、冷混合機(jī)相組合構(gòu)成一套完整的配料、混料生產(chǎn)線。這項(xiàng)技術(shù)從世紀(jì)年代中期引入我國(guó),并在一些有一定規(guī)模的大企業(yè)中應(yīng)用。這種技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)在于配料精度高、生

46、產(chǎn)效率高、污染少,能滿足大批量擠出生產(chǎn)的需要。目前我國(guó)已有一些工廠能生產(chǎn)這種電腦控制的自動(dòng)配料系統(tǒng)。 配料是混料的前道工序。配料的關(guān)鍵就是一個(gè)“準(zhǔn)”字。配料大都采用了電腦控制的多組分自動(dòng)稱(chēng)量計(jì)量系統(tǒng)。比較廣泛采用的是稱(chēng)重計(jì)量方式,根據(jù)不同的稱(chēng)重方法,又可分為分批次累加計(jì)重、失重式計(jì)重和流動(dòng)過(guò)程物料的連續(xù)計(jì)重三種。而分批次累加計(jì)重方式與混合工藝中要求的分批次加料混合的工作方式非常諧調(diào),最適合的配混。 人工配料是中小型工廠使用的方法,由于配料工序是一個(gè)非常重要的生產(chǎn)環(huán)節(jié),配料的準(zhǔn)確性直接關(guān)系到正常生產(chǎn)和產(chǎn)品的質(zhì)量,各個(gè)工廠都根據(jù)自己的實(shí)際情況制定了相應(yīng)的操作工藝和質(zhì)量控制措施。人工配料工序應(yīng)注意:

47、、上崗前人員必須進(jìn)行培訓(xùn),考核合格后才能上崗,培訓(xùn)應(yīng)包括技能和職業(yè)道德的培訓(xùn)。人員應(yīng)保持相對(duì)穩(wěn)定。、每次操作前必須認(rèn)真檢查計(jì)量器具的準(zhǔn)確度,定期進(jìn)行計(jì)量鑒定。、做好操作前的準(zhǔn)備工作,包括各種助劑的開(kāi)包、檢驗(yàn)、碼放整齊、盛裝袋的準(zhǔn)備以及衛(wèi)生環(huán)保器具、使用工具的準(zhǔn)備。、操作應(yīng)按所指定的程序和規(guī)程進(jìn)行。例如:采用幾個(gè)配料員,每人負(fù)責(zé)種助劑流水作業(yè)的方法,先稱(chēng)哪種再稱(chēng)哪種,稱(chēng)量的精度都應(yīng)嚴(yán)格按操作規(guī)程執(zhí)行。、操作過(guò)程中應(yīng)該精神集中,不得聊天或做其它事。 、嚴(yán)格配料質(zhì)量的檢驗(yàn)制度,應(yīng)有專(zhuān)人負(fù)責(zé)逐件進(jìn)行檢驗(yàn),不合格的一律不得送到混料工序使用。一般是復(fù)核總重,即總重量應(yīng)在允許范圍內(nèi)。、注意工作場(chǎng)地的衛(wèi)生、環(huán)

48、境,通風(fēng),照明條件。注意配料人員的身體健康。 混 料 工 序 混料是將樹(shù)脂與增塑劑、熱穩(wěn)定劑、改性劑、潤(rùn)滑劑、填充劑、色料等助劑混合均一化的過(guò)程。使用的設(shè)備主要是高速捏合機(jī)。過(guò)程并不復(fù)雜,但混合的質(zhì)量直接影響正常生產(chǎn)和制品的質(zhì)量?;旌系倪^(guò)程是依靠機(jī)械力作用在物料上產(chǎn)生的相互之間的摩擦力、剪切力使物料細(xì)化、升溫;樹(shù)脂在剪切、摩擦作用下細(xì)化,在溫度作用下表面呈現(xiàn)松軟、多孔狀,促使增塑劑很快地滲入PVC樹(shù)脂中并形成半凝膠化的干混料。物料完成混合后通過(guò)卸料管排出。 混合的過(guò)程是在高速混合機(jī)中進(jìn)行的,高速旋轉(zhuǎn)的葉輪借助表面與物料的摩擦力和側(cè)面對(duì)物料的推力使物料沿葉輪切向運(yùn)動(dòng)。同時(shí),由于離心力的作用,物料

49、被拋向混合室內(nèi)壁,并且沿壁面上升,升到一定高度后,由于重力的作用,又回落到葉輪中心,接著又被拋起,如此往復(fù)。由于葉輪轉(zhuǎn)速很高,物料運(yùn)動(dòng)速度很快,快速運(yùn)動(dòng)著的粒子間相互碰撞、摩擦,使得團(tuán)塊破碎,物料溫度相應(yīng)升高,同時(shí)迅速地進(jìn)行著交叉混合,這些作用促進(jìn)了組分的均勻分布和對(duì)已熔化成液態(tài)添加劑的吸收。 高速混合機(jī)的效率較高,所用時(shí)間遠(yuǎn)比型捏合機(jī)短,通常一次混合時(shí)間只需分鐘,物料溫度隨攪拌摩擦升高的很快,在分鐘溫度升至90110,一般是通過(guò)控制物料溫度來(lái)控制混料時(shí)間,溫度控制在90100出料。干混料制備過(guò)程應(yīng)嚴(yán)格控制工藝參數(shù)。實(shí)際生產(chǎn)中出現(xiàn)的許多產(chǎn)品質(zhì)量波動(dòng),都因干混料制備工藝控制不嚴(yán)或不合理造成的?;?/p>

50、合工序應(yīng)注意以下問(wèn)題:原料的準(zhǔn)備樹(shù)脂應(yīng)有均勻的顆粒度,適當(dāng)?shù)南鄬?duì)分子質(zhì)量范圍,內(nèi)部應(yīng)多孔,質(zhì)量應(yīng)符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),應(yīng)該使用疏松型樹(shù)脂。樹(shù)脂的含水量須符合生產(chǎn)要求,否則會(huì)加大在高速混合時(shí)排汽的難度。各種助劑,顆粒應(yīng)極細(xì),有效成分的含量應(yīng)穩(wěn)定并合乎一級(jí)品的標(biāo)準(zhǔn)。助劑的含水量要低,否則應(yīng)預(yù)先干燥處理。 原料的質(zhì)量問(wèn)題樹(shù)脂 的主要檢驗(yàn)指標(biāo)是外觀;粘數(shù)(或值及聚合度)的測(cè)定;表觀密度; 增塑劑吸收量的測(cè)定;揮發(fā)物(包括水)含量的測(cè)定;篩余量的測(cè)定;“魚(yú)眼”數(shù)的測(cè)定;水萃取液電導(dǎo)率的測(cè)定;雜質(zhì)粒子數(shù)測(cè)定;殘留氯乙烯含量測(cè)定及白度測(cè)定(主要指標(biāo)將在后面介紹)。 樹(shù)脂影響塑料異低溫沖擊強(qiáng)度的主要因素是粘數(shù)(或值及

51、聚合度)、揮發(fā)物(包括水)含量、雜質(zhì)粒子數(shù)。我們一般采用檢測(cè)樹(shù)脂在稀溶劑中的粘度(聚氯乙烯樹(shù)脂稀溶液粘數(shù)的測(cè)定)來(lái)考察樹(shù)脂的聚合度。樹(shù)脂按聚合度大小劃分為型樹(shù)脂。聚合度大的樹(shù)脂平均分子量大,其強(qiáng)度也大,但加工困難,適合加入增塑劑生產(chǎn)軟制品。而聚合度小的,樹(shù)脂的分子量也小,其強(qiáng)度也小,加工時(shí)流動(dòng)性好,適合加工生產(chǎn)硬制品。加工通常使用、樹(shù)脂,也就是聚合度為的樹(shù)脂。聚合度過(guò)小,的分子鏈短,影響的抗沖擊強(qiáng)度。樹(shù)脂的聚合度大小,也直接影響著正常加工生產(chǎn)的進(jìn)行,同時(shí)也對(duì)最終制品的物理力學(xué)性能如拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度產(chǎn)生影響。 樹(shù)脂的揮發(fā)物含量應(yīng)小于,雜質(zhì)和揮發(fā)物含量增加往往造成質(zhì)量下降,反映在所生產(chǎn)的制品截面上就會(huì)出現(xiàn)泡孔或表面出現(xiàn)麻點(diǎn),這些泡孔和麻點(diǎn)往往是受沖擊時(shí)的應(yīng)力集中點(diǎn)。樹(shù)脂的含水量過(guò)大,會(huì)給物料的高速、高溫混合帶來(lái)麻煩,也會(huì)對(duì)的質(zhì)量產(chǎn)生較大影響,尤其是的抗沖擊能力上。應(yīng)建立起入庫(kù)檢查揮發(fā)物含量的

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