無(wú)機(jī)化學(xué)章毒害元素與人體健康

1、第3章毒害(dhi)元素與人體健康第1節(jié) 概述共二百零六頁(yè)討論(toln)： 人體中所含元素(yun s)都是對(duì)人體有益的嗎？ 你知道哪些有害元素？共二百零六頁(yè)世界上已知元素(100多種)人體中所含元素(50多種)以水、糖類(lèi)、油脂、蛋白質(zhì)、維生素形式存在的： O、C、H、N（人體中含量前四位的元素，共占人體質(zhì)量的96%）以無(wú)機(jī)鹽形式存在的常量元素（含量0.01%）：微量元素（含量CH2CHCH2OH S SHg+ 2 H+ 二巰基丁二酸的鈉鹽，是我國(guó)研制成功的一種毒性(d xn)低解毒效力更強(qiáng)的重金屬解毒劑。NaOOCCHCHCOONa SH SH2,3-二巰基丁二酸鈉CH2CHCH2SH S

2、H SO3NaH2O二巰基丙磺酸鈉二巰基丙磺酸鈉也已在臨床(ln chun)應(yīng)用.重金屬解毒劑： 共二百零六頁(yè)+ Hg2+HHSS酶+ 2H+SSHg酶HSHSCOONaCOONa活性酶中毒(zhng d)酶 解毒(ji d)酶的活性恢復(fù)重金屬硫醇鹽由尿排出中毒及解毒機(jī)理：共二百零六頁(yè)解毒劑的選擇(xunz) 解毒劑的選擇取決于很多因素，主要是解毒劑(L)必須與有毒金屬(M)形成穩(wěn)定的配合(pih)物(ML)，即具有足夠高的穩(wěn)定常數(shù)KML。如果此KML小于解毒劑與體內(nèi)必需元素(M)的穩(wěn)定常數(shù)KML ，則解毒劑不但解毒效果不好，反而會(huì)與體內(nèi)必需元素形成螯合物，使體內(nèi)必須元素排除而造成毒害。共二百

3、零六頁(yè)解毒劑的選擇(xunz) 一種有效的解毒劑還應(yīng)具備藥理學(xué)的某些要求: 在水中有一定的溶解度，近乎無(wú)毒，能抗代謝(dixi)降解，易通過(guò)細(xì)胞膜，與有毒金屬生成的配合物不會(huì)在體內(nèi)儲(chǔ)存或轉(zhuǎn)移而能迅速排出等。 共二百零六頁(yè)說(shuō) 明 任何一種有害物質(zhì), 并非在人體內(nèi)一點(diǎn)也不允許存在, 正常人體內(nèi)毒害(dhi)元素的濃度不一定都等于零。 毒害元素在人體內(nèi)只有達(dá)到一定濃度以后, 才會(huì)對(duì)健康造成危害。 因?yàn)樵S多有害元素能在人體內(nèi)蓄積, 而且其中毒濃度極低, 故易造成毒害。 共二百零六頁(yè)第2節(jié) 元素(yun s)汞汞元素(yun s)的危害與利用共二百零六頁(yè).汞的物理性質(zhì)(wl xngzh)汞(mercur

4、y，Hg)，又稱(chēng)水銀，是唯一在常溫下呈液態(tài)(yti)并易流動(dòng)的金屬。所以只有它部首是水。汞的密度大（13.6克厘米3），熔點(diǎn)低（-38.87），沸點(diǎn)亦僅357. 是自然界在常溫下呈液態(tài)存在的唯一金屬。因?yàn)楣词乖诟邷叵乱灿邢喈?dāng)高的原子蒸氣壓，故汞極易原子化。共二百零六頁(yè)汞在自然界的存在(cnzi)形式大氣(dq)中汞的存在形式汞在大氣中存在的主要化學(xué)形式有：元素Hg、Hg 、甲基汞CH3一Hg 和二甲基汞(CH3)2Hg 共二百零六頁(yè) 汞是地球上含量很大，分布極廣的重金屬元素。地殼中的汞大部分與硫結(jié)合形成硫化物，汞的主要礦物是紅色硫化物即辰砂HgS(又稱(chēng)朱砂)。是紅色顏料，紅色印泥中含有(hn

5、 yu)它。以朱砂礦形式存在的化合物是地球上汞的主要來(lái)源。在空氣中鍛燒硫化汞，硫被氧化成二氧化硫跑掉，使汞蒸氣冷凝便可得到汞。 共二百零六頁(yè)共二百零六頁(yè)共二百零六頁(yè) 汞(mercury, Hg) 的來(lái)源、分布與遷移 在自然界中，有金屬單質(zhì)汞（水銀(shuyn)）、無(wú)機(jī)汞和有機(jī)汞等幾種形式。大部分是硫化汞，分布于地表層。隨著工業(yè)的發(fā)展，汞的用途越來(lái)越廣，大量汞流入環(huán)境。如生產(chǎn)1t 氯，要流失100200g汞；生產(chǎn)1t 乙醛，就流失515g汞。共二百零六頁(yè)“金屬(jnsh)的溶劑”-汞汞能溶解(rngji)許多金屬，形成“汞齊”。用汞溶解(rngji)銀錫合金，得銀錫汞齊，它能在很短的時(shí)間內(nèi)變硬，

6、常用來(lái)補(bǔ)牙。在日光燈管中，裝著汞蒸氣，汞蒸氣在電場(chǎng)的激發(fā)下會(huì)射出紫外線來(lái)，照射到玻璃壁白色涂料上，使它產(chǎn)生白色的冷光-日光燈的日光。共二百零六頁(yè)升汞(shn n)汞的化合物大都有毒，如氯化汞，又稱(chēng)升汞，便有毒。但是適量使用，可作為消毒劑。醫(yī)院常用千分之一的氯化汞水溶液做消毒劑，消毒外科所用(su yn)的刀剪。共二百零六頁(yè) 汞污染(wrn)食品(shpn)中汞來(lái)源工業(yè)廢水農(nóng)藥空氣中的汞蒸汽共二百零六頁(yè)2.汞進(jìn)入人體(rnt)的方式a呼吸道 金屬汞主要經(jīng)呼吸道進(jìn)入人體，它蒸發(fā)性、彌散性及可溶性很強(qiáng)，一旦吸入，可迅速通過(guò)肺泡膜彌散，在幾分鐘內(nèi)即被吸收，并經(jīng)血液循環(huán)至全身，約占吸入汞量的7585%。

7、人吸入濃度13mg/m3的汞蒸氣數(shù)小時(shí)即可致急性中毒。其癥候?yàn)楦窝?、腎炎、尿血和尿毒等。可通過(guò)尿汞化驗(yàn)來(lái)診斷其癥狀(zhngzhung)。汞化合物則以粉塵或氣溶膠狀態(tài)經(jīng)呼吸道進(jìn)入。共二百零六頁(yè)b消化道 因汞化合物在水中溶解度較小, 低濃度的汞化合物進(jìn)入胃腸道, 因難于被吸收,不會(huì)(b hu)對(duì)人體構(gòu)成危害。但有機(jī)汞(如甲基汞) 進(jìn)入人體容易被吸收并輸送到全身各器官, 特別是肝、腎和腦組織, 首先受害的是腦組織。共二百零六頁(yè)汞進(jìn)入人體(rnt)的方式c皮膚粘膜 汞或汞化合物也可通過(guò)皮膚粘膜吸收，如含汞的陰道栓劑，含汞油膏(yu o)等藥物的使用等。皮膚吸收量一般很少，但皮膚破損及潰爛時(shí)吸收量較多

8、。 共二百零六頁(yè)3.汞的毒性(d xn)（1）對(duì)蛋白質(zhì)的作用汞易與含巰基的蛋白質(zhì)及酶類(lèi)結(jié)合,導(dǎo)致體內(nèi)數(shù)十種酶失活或膜功能紊亂(wnlun),從而造成細(xì)胞損傷是汞毒性作用的基礎(chǔ). 實(shí)驗(yàn)證明,汞可使機(jī)體內(nèi)的Mg，Na 、K、Mn、Cu、Cr 、Ni 含量下降. 對(duì)各種必需微量金屬元素在體內(nèi)平衡狀態(tài)的影響,會(huì)引起金屬酶活性的改變及體內(nèi)代謝的紊亂(wnlun). 甲基汞在體內(nèi)轉(zhuǎn)化成無(wú)機(jī)汞的過(guò)程中,由于碳汞鍵(C - Hg) 的斷裂產(chǎn)生大量自由基,相繼造成蛋白質(zhì)交聯(lián)、氧化等多種類(lèi)型的損傷.共二百零六頁(yè)汞還能選擇性地影響蛋白質(zhì)的生物合成.生物膜上富含巰基,汞易與之結(jié)合,改變膜結(jié)構(gòu),影響膜的通透性與流動(dòng)性,

9、汞誘導(dǎo)產(chǎn)生的自由基亦可造成膜結(jié)構(gòu)損傷.人體內(nèi)一些重要酶類(lèi)如ATP 酶,堿性磷酸酶,細(xì)胞(xbo)色素氧化酶,琥珀酸脫氫酶和乳酸脫氫酶,它們的活性中心都含有巰基,汞與其結(jié)合,可使相關(guān)酶失活.共二百零六頁(yè)ATP 酶廣泛存在于組織細(xì)胞及細(xì)胞器的膜上,它作為生物膜物質(zhì)運(yùn)輸(ynsh)、能量轉(zhuǎn)換及信息傳遞中的關(guān)鍵酶,對(duì)汞中毒十分敏感. 膜上ATP 酶活性指標(biāo)具有甲基汞損傷閾值前(臨床前和病理前) 的早期意義, 直接為臨床及流行病學(xué)早期發(fā)現(xiàn)、早期診斷提供了科學(xué)依據(jù).共二百零六頁(yè)（2）對(duì)遺傳物質(zhì)的影響(yngxing)Hg2+ 可以通過(guò)與氨基、羥基、磷酸基結(jié)合與堿基等核酸組分絡(luò)合,破壞DNA 的結(jié)構(gòu)完整性

10、. 甲基汞在體內(nèi)代謝產(chǎn)生的自由基可能造成DNA 鏈斷裂,堿基與核糖氧化,堿基缺失. 細(xì)胞內(nèi)染色體DNA 受自由基損傷后,可與蛋白質(zhì)發(fā)生廣泛交聯(lián),交聯(lián)部位通常在DNA 的胸腺嘧啶、胞嘧啶與肽鏈的酪氨酸和脂肪族氨基酸之間.共二百零六頁(yè)汞具有致突變作用,可以引起染色體畸變. 大量實(shí)驗(yàn)證明汞具有明顯的DNA 斷裂作用,用單細(xì)胞凝膠電泳檢測(cè)氯化汞對(duì)人外周血淋巴細(xì)胞造成的DNA 損傷(snshng),在最低劑量(5 10 - 7 mol/ L) 處理組即可見(jiàn)明顯的DNA損傷7 .甲基汞可對(duì)細(xì)胞產(chǎn)生恒定的損傷,以致在下一次有絲分裂時(shí)導(dǎo)致染色體分離錯(cuò)誤. 長(zhǎng)期接觸低劑量甲基汞染色體畸變率增高,這可能與甲基汞產(chǎn)

11、生恒定的損傷有關(guān) .共二百零六頁(yè)汞的毒性(d xn)金屬汞主要以汞蒸氣經(jīng)呼吸道進(jìn)入人體(rnt)，同時(shí)汞富于脂溶性，可通過(guò)皮膚吸收。單質(zhì)汞蒸氣吸入后, 經(jīng)肺泡擴(kuò)散進(jìn)入血液, 分布到全身, 并易在中樞神經(jīng)、肝、腎內(nèi)蓄積。無(wú)機(jī)汞離子與腎細(xì)胞中的蛋白質(zhì)結(jié)合, 會(huì)損害腎臟的功能。有機(jī)汞化合物在脂肪中溶解度大, 人體吸收后難以排出, 危害性更大。 共二百零六頁(yè) 汞對(duì)人體(rnt)健康的影響有機(jī)汞在人的消化道吸收率很高，甲基汞的吸收入率達(dá)90%以上，分布于全身各器官，其中肝、腎、腦的含量最高。甲基汞中毒主要表現(xiàn)于神經(jīng)系統(tǒng)的損傷癥狀：運(yùn)動(dòng)失調(diào)、語(yǔ)言與聽(tīng)力障礙、視野縮小、感覺(jué)障礙等，嚴(yán)重者可發(fā)生癱瘓(tnhu

12、n)、肢體變形、吞咽困難，甚至死亡。共二百零六頁(yè)汞對(duì)人體健康(jinkng)的影響汞中毒患者往往表現(xiàn)為手指、口唇和舌頭麻木、說(shuō)話不清、 視野縮小、運(yùn)動(dòng)失調(diào)及神經(jīng)系統(tǒng)損害， 嚴(yán)重者可以發(fā)生癱瘓、肢體變形、吞咽困難，甚至死亡。 有機(jī)汞的消化道吸收率很高，極易被肝和腎吸收，總汞中甲基汞的人體吸收率可以達(dá)到90以上，其中15被腦吸收，且首先受損的是腦組織，并且難以治療，往往促使死亡或遺患終生。孕婦食用被汞污染的魚(yú)后自身可以不發(fā)病，但體內(nèi)的甲基汞會(huì)通過(guò)胎盤(pán)(tipn)進(jìn)入胎兒體內(nèi)，使新生兒發(fā)生先天性水俁病。共二百零六頁(yè)汞的危害： 中央臺(tái)的315晚會(huì)上，曾經(jīng)披露了某美白護(hù)膚品中汞含量嚴(yán)重超標(biāo)的問(wèn)題。 長(zhǎng)期

13、接觸汞可導(dǎo)致中樞神經(jīng)系統(tǒng)損傷，患者大多會(huì)出現(xiàn)不同程度的神經(jīng)衰弱癥狀，嚴(yán)重者可以合并性格(xngg)改變、口腔炎和雙手震顫等癥狀。 水俁病共二百零六頁(yè)環(huán)境(hunjng)汞污染自然界中因環(huán)境污染(hunjng wrn)而產(chǎn)生的有機(jī)汞，主要是水圈里的汞和汞化合物在一定的條件下會(huì)甲基化, 轉(zhuǎn)變?yōu)?CH3)2Hg或CH3HgX。CH3HgX是生物循環(huán)中較重要的化合物, 在水中首先累積于浮游植物中, 然后通過(guò)食物鏈在水生動(dòng)物體內(nèi)累積, 即生物富集。CH3HgX具有脂溶性, 生物半衰期較長(zhǎng), 在富含脂肪的魚(yú)類(lèi)體內(nèi)濃度較高。甲基汞能沉積于腦組織使腦蛋白質(zhì)合成活性減低，從而導(dǎo)致神經(jīng)系統(tǒng)中毒。共二百零六頁(yè)汞中毒

14、(zhng d)汞中毒是一種遲發(fā)性疾病，一般要到三五年后才能發(fā)覺(jué)(fju)，并有很高的死亡率和嚴(yán)重的后遺癥。1964年在日本新鴻（Nigata）紅珠河又爆發(fā)一起同樣的中毒事件。 共二百零六頁(yè)共二百零六頁(yè)4.汞對(duì)自然界的危害(wihi)汞是一種有毒的重金屬元素, 在環(huán)境的各個(gè)介質(zhì)中都可能含有汞, 這種由于汞在自然力作用下進(jìn)入環(huán)境而造成的污染, 形成汞的天然(tinrn)本底。多數(shù)地區(qū), 汞的本底濃度并不構(gòu)成對(duì)人體的危害。河水中汞的濃度一般不超過(guò)0. 0001mgl, 即不超過(guò)地面水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)類(lèi)的限值。汞的環(huán)境污染多數(shù)是由于人類(lèi)開(kāi)發(fā)和使用汞而造成汞的釋放產(chǎn)生的。共二百零六頁(yè)汞能在常溫常壓下?lián)]發(fā)到

15、空氣中。進(jìn)入空氣的汞一部分能在排放源附近的局部地區(qū)或區(qū)域范圍內(nèi)隨降塵、降水沉降到地面和海洋,一部分隨著大氣環(huán)流在全球范圍內(nèi)流動(dòng)。汞也能隨著洋流而傳播到世界(shji)上的其它地方。汞已被UNEP 列為全球性污染物,是除了溫室氣體外唯一一種對(duì)全球范圍產(chǎn)生影響的化學(xué)物質(zhì),它具有跨國(guó)污染的屬性。共二百零六頁(yè)目前各種人為污染源每年向大氣排放汞的量為1900 噸2200 噸,其中以煤為燃料(rnlio)的火力發(fā)電和焚燒垃圾每年向大氣中排放的汞達(dá)1500 噸,占人類(lèi)向大氣排放汞的70 % ,而亞洲排放860噸,為全球最高。共二百零六頁(yè)中國(guó)是目前世界上用汞量最大的國(guó)家,涉及眾多產(chǎn)業(yè)(chny)和部門(mén),同時(shí)也

16、是全球范圍大氣汞污染最為嚴(yán)重的區(qū)域之一,大氣中汞的年均沉降值大于70g/ m3。中國(guó)遼河、黃河汞污染嚴(yán)重,中國(guó)海域汞污染從1995 年到2000 年呈加重趨勢(shì),在某些近岸海水監(jiān)測(cè)點(diǎn),汞已成為最大的超標(biāo)指標(biāo)。共二百零六頁(yè)貴州省土法煉汞地區(qū),空氣汞濃度超過(guò)居住區(qū)大氣汞濃度標(biāo)準(zhǔn)(0. 3g/ m3) 17.52646. 3 倍,生活飲用水超過(guò)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)13倍,作物可食用部分汞含量超標(biāo)幾十到幾百倍。我國(guó)含汞農(nóng)藥(nngyo)、化肥對(duì)農(nóng)業(yè)生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生危害,有的化肥中汞含量高達(dá)5mg/ kg。共二百零六頁(yè)汞的污染途徑：早期含汞農(nóng)藥的使用，如西力生作為拌種殺蟲(chóng)劑；含汞廢水灌溉，造成植物(zhw)的一定污染，進(jìn)

17、而肉、禽（包括肝、腎）的污染；含汞廢水養(yǎng)魚(yú)，其沉積顆粒經(jīng)微生物的 甲基鈷氨酸轉(zhuǎn)移酶的作用，將汞甲基化：CH3CoB12+ Hg+ + H2O H2OCoB12 + CH3Hg+ 在硫化氫存在下轉(zhuǎn)化為二甲基汞 (CH3)2Hg+共二百零六頁(yè) 由于食物鏈的生物富集，魚(yú)體內(nèi)甲基汞的濃度可達(dá)到很高的水平。如日本水俁灣的魚(yú)、貝的含汞量高達(dá)2040mg/kg，是其他水域(shuy)的數(shù)萬(wàn)倍。 我國(guó)某地，江水含汞濃度為0.020.04 g/L，而魚(yú)含汞濃度達(dá)0.891.65mg/kg，其濃縮倍數(shù)高達(dá)數(shù)千倍。 20世紀(jì)80年代，我國(guó)1392件水產(chǎn)品甲基汞調(diào)查，污染濃度的均數(shù)為0.0537mg/kg， 中位數(shù)為

18、0.0197mg/kg。共二百零六頁(yè)我國(guó)規(guī)定環(huán)境中汞的最高容許(rngx)濃度為：居住區(qū)大氣為0.0003mg/m3,地面水為0.001mg/L,飲用水不超過(guò)0.001mg/L,工業(yè)廢水排汞及其化合物最高容許排放濃度為0.05mg/L共二百零六頁(yè)表 我國(guó)各類(lèi)食品汞污染(wrn)狀況與建議限量名稱(chēng)樣品數(shù)汞濃度/mgkg1限量標(biāo)準(zhǔn)(mg/kg)均值范圍蔬菜1490.004ND0.1480.010糧食1570.010ND0.0540.020肉類(lèi)500.005ND0.0190.050魚(yú)類(lèi)520.0300.0021.1580.30蛋類(lèi)510.004ND0.0130.050奶類(lèi)460.001ND0.009

19、0.010共二百零六頁(yè) 我國(guó)的汞污染水平與限量(xinling)標(biāo)準(zhǔn)1992年我國(guó)營(yíng)養(yǎng)調(diào)查統(tǒng)計(jì)，平均每人每日食物消費(fèi)量，及各類(lèi)食品中汞的建議限量(xinling)標(biāo)準(zhǔn)，每天的攝入量： 糧食：439.90.02=8.798g 薯類(lèi)：86.60.01=0.866g 蔬菜：3200.01=3.2g 水果：49.20.01=0.492g 畜禽肉：58.90.05=2.945g 奶：14.90.01=0.149g 蛋：16.00.05=0.8g 則每周總汞攝入量為17.257=120.75g 不超過(guò)JECFA建議300 g，處于安全水平共二百零六頁(yè)表 中國(guó)食品中汞限量(xinling)標(biāo)準(zhǔn)建議值/mgk

20、g1品 種以總汞計(jì)的限量建議值糧食(成品糧)0.02薯類(lèi)(土豆、白薯)0.01蔬菜0.01水果0.01牛奶0.01乳制品按牛乳折算肉、蛋(去殼)0.05蛋制品按蛋折算共二百零六頁(yè)表 中國(guó)食品(shpn)中甲基汞限量標(biāo)準(zhǔn)建議值 (mgkg1)國(guó)際食品法典委員會(huì)CAC(Codex Alimentarius Commission)品 種限量建議值CAC限量魚(yú)(不包括禽肉魚(yú)類(lèi))0.50.5食肉魚(yú)類(lèi)(如鯊魚(yú)、金槍魚(yú)及其他）1.01.0其他水產(chǎn)食品0.5共二百零六頁(yè)環(huán)境(hunjng)汞污染環(huán)境汞污染 汞的污染自然來(lái)源是地殼解毒氣及汞礦在河流中的溶解作用。由自然途徑(tjng)進(jìn)入環(huán)境的汞量估計(jì)為(35)

21、104t/a。汞礦開(kāi)采及冶煉、礦物燃料燃燒、工業(yè)(尤其是化學(xué)工業(yè))排放、含汞農(nóng)藥施用等人類(lèi)活動(dòng), 進(jìn)入環(huán)境的汞量估計(jì)為2104 t/a。但由于工業(yè)污染帶有局部性, 因而對(duì)人類(lèi)有直接影響。 共二百零六頁(yè)廢物(fiw)中的“殺手”含有(hn yu)汞的舊燈管，是日常生活產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物之一。據(jù)中國(guó)照明協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì)，我國(guó)每年的熒光燈產(chǎn)量約為8億只，每年消耗的熒光燈數(shù)量為4億多只，用汞量約為12噸多。如果隨便亂扔這些舊燈管，其中的有害成分汞就會(huì)變成危害生態(tài)環(huán)境和人類(lèi)健康的“殺手”。共二百零六頁(yè)汞的毒性(d xn)驅(qū)汞治療汞離子與與蛋白質(zhì)的半胱氨酸殘基的巰基有特殊的親合力，從而直接損害這類(lèi)蛋白質(zhì)和酶。它會(huì)使細(xì)

22、胞色素c氧化酶、琥珀酸脫氫酶等多種酶失活。急慢性汞中毒(zhng d)均要進(jìn)行驅(qū)汞治療。目前治療汞中毒的主要藥物是二巰基丙烷磺酸鈉、二巰基丁二酸鈉、二巰基丙醇和D-青霉胺等。 共二百零六頁(yè) 含汞廢水處理 (1) 化學(xué)(huxu)沉淀法 在含汞廢水中加入Na2S，使成HgS沉淀。此法利用了HgS的溶度積很小的特點(diǎn)來(lái)除去廢水中的Hg。 (2) 還原法 用單質(zhì)Fe、Zn、Sn等還原劑使廢水中的Hg2+或Hg22+ 還原成單質(zhì)汞。還原劑被氧化后的金屬離子對(duì)水質(zhì)不會(huì)產(chǎn)生二次污染。 共二百零六頁(yè) 目前處理(chl)汞的一些方法混凝法：向含汞廢水中投加硫酸鋁或鐵鹽和電石灰等混凝劑，產(chǎn)生的氫氧化鋁或氫氧化鐵絮

23、凝物，吸附廢水中汞離子而沉降分離。此外，還有電解法、離子交換法等，亦可采用聯(lián)合處理法，如沉淀離子交換法；離子交換還原法等。水中汞的國(guó)家排放(pi fn)標(biāo)準(zhǔn)是0.05mgL-1；生活用水的汞含量應(yīng)低于1.0gL-1。 共二百零六頁(yè)第3節(jié) 元素(yun s)鉛鉛的污染(wrn)共二百零六頁(yè)蓄電池的主角(zhji)-鉛鉛的重要用途是制造蓄電池。在蓄電池里，灰黑色的負(fù)極(fj)是用金屬鉛作的，正極上紅棕色的粉末，也是鉛的化合物一氧化鉛。電瓶車(chē)的電瓶便是蓄電池。共二百零六頁(yè) 鉛污染(wrn)土壤(trng)本底來(lái)源食品容器、用具造成的污染 人類(lèi)活動(dòng)造成的污染（采礦、冶煉、印刷等） 含鉛食品食品添加劑共

24、二百零六頁(yè)3.1 鉛 (lead,Pb) 污染(wrn)的來(lái)源(1)土壤本底 世界上每個(gè)角落都有鉛存在。土壤中通常含有2200mg/kg的鉛。華南地區(qū)為2647mg/kg。(2)人為的鉛污染 如開(kāi)采鉛礦、冶煉、蓄電池、含鉛物質(zhì)（汽油等）的燃燒等。 我國(guó)每年從工業(yè)廢氣中排出鉛2918噸，廢水排出鉛2382噸。一輛汽車(chē)每年可向環(huán)境排出2.5kg的鉛，含鉛汽油已造成嚴(yán)重污染共二百零六頁(yè)(3)食品容器、用具造成的污染(wrn) 用鋁合金、搪瓷、陶瓷、塑料、馬口鐵、玻璃、橡膠等為原料制備的容器和用具均含有鉛。 陶瓷工業(yè)每年用鉛很多，其中1/5的陶瓷為食品容器，而陶瓷上的釉彩是鉛污染的重要來(lái)源。共二百零六

25、頁(yè)3.2 鉛對(duì)人體健康的影響 成人膳食鉛的吸收率在10%以下，而3個(gè)月至8歲的兒童膳食鉛的吸收率，最高可達(dá)50%，吸收部位為十二指腸。 人體內(nèi)鉛90%蓄積于骨骼中。各臟器亦可檢出鉛，以肝臟最高；血液中的鉛僅占人體總鉛的1%左右(zuyu)，但它是慢性鉛中毒急性發(fā)作的原因。血鉛在100g/L以上時(shí)，就可影響兒童的智力發(fā)育。共二百零六頁(yè)鉛主要侵犯神經(jīng)系統(tǒng)、造血器官和腎臟。鉛中毒的常見(jiàn)癥狀有食欲不振、胃腸炎、口腔金屬味、失眠、頭昏、關(guān)節(jié)肌肉疼痛、便秘或腹瀉、貧血等。慢性(mn xng)鉛中毒影響凝血酶活性，使凝血時(shí)間延長(zhǎng)，在后期出現(xiàn)急性腹痛或癱瘓。人體內(nèi)的鉛主要經(jīng)腎臟和腸道排泄，汗液和頭發(fā)也是其排泄

26、的途徑。鉛在人體的生物半衰期為4年，以骨髓計(jì)可達(dá)10年，因此鉛進(jìn)入人體后較難排出。共二百零六頁(yè)鉛對(duì)人體(rnt)健康的影響鉛及鉛鹽主要損害神經(jīng)系統(tǒng)、造血器官和腎臟。人體內(nèi)約9095的鉛積存于骨骼中。 常見(jiàn)的鉛中毒大多屬于輕度慢性鉛中毒，主要病變是鉛對(duì)體內(nèi)金屬離子和酶系統(tǒng)產(chǎn)生影響，引起植物神經(jīng)功能紊亂、貧血、溶血和血管痙攣、免疫力低下等。常見(jiàn)癥狀有食欲不振、胃腸炎、口腔金屬味、失眠、頭昏、關(guān)節(jié)肌肉酸痛、腹痛、便秘或腹瀉、貧血等，嚴(yán)重者可發(fā)生休克或死亡、鉛中毒患者可觀察到血中點(diǎn)彩紅細(xì)胞和牙凝的“鉛線”。 慢性中毒后期出現(xiàn)(chxin)急腹痛和癱瘓。共二百零六頁(yè)鉛的毒性(d xn)鉛對(duì)中樞神經(jīng)和周?chē)?/p>

27、神經(jīng)均有毒性，且對(duì)兒童健康的危害遠(yuǎn)比成人(chng rn)嚴(yán)重。由于兒童生理發(fā)育上的特點(diǎn)，對(duì)鉛的吸收、分布和排泄過(guò)程不同于成人(chng rn)。鉛經(jīng)兒童消化道的吸收率可達(dá)4253%，比成人高34倍。成人攝入體內(nèi)的鉛約99%隨大小便排出，而兒童大約只有66%排出，約有三分之一仍留在體內(nèi)。共二百零六頁(yè)鉛的毒性(d xn)鉛對(duì)兒童的毒害主要是對(duì)兒童智能產(chǎn)生不可逆的影響。鉛能進(jìn)入(jnr)胎盤(pán)屏障，在胎兒體內(nèi)蓄積，造成精神發(fā)育遲緩。由于汽車(chē)等交通工具的大量使用，鉛的環(huán)境污染日益嚴(yán)重，關(guān)于兒童鉛中毒的報(bào)道日益增加。 鉛進(jìn)入人體, 與體內(nèi)蛋白質(zhì)的功能基團(tuán)(疏基、氨基、羧基等)形成穩(wěn)定的配合物, 擾亂了機(jī)

28、體多方面的生理和生化功能, 主要損害神經(jīng)系統(tǒng)、造血系統(tǒng)和消化系統(tǒng), 其中毒癥狀主要有神經(jīng)衰弱綜合癥、貧血、消化不良和中毒性腦病等。 共二百零六頁(yè) 兒童最容易遭遇鉛污染，所受的損傷也最為嚴(yán)重。有關(guān)資料表明，北京市兒童血鉛含量超過(guò)10微克/分升的占51，而上海12歲以下(yxi)的兒童則有61血鉛水平超過(guò)10微克/分升。我國(guó)學(xué)者根據(jù)1998年28個(gè)省市的流行病學(xué)調(diào)查，推算出我國(guó)城市兒童鉛中毒的流行率達(dá)51.6。因此，治療鉛中毒的前提是測(cè)定血鉛含量。專(zhuān)家建議每個(gè)兒童都應(yīng)該測(cè)血鉛。共二百零六頁(yè)警惕(jngt)兒童鉛損傷部分鉛損傷的兒童表現(xiàn)出頭昏、煩躁、好動(dòng)、注意力短暫、嗜睡、攻擊性強(qiáng)、腹瀉、便秘(bi

29、n m)等癥狀。鉛損傷會(huì)導(dǎo)致兒童智力損傷，即使治愈也會(huì)帶來(lái)精神、身體的后遺癥。共二百零六頁(yè)警惕兒童(r tng)鉛損傷資料顯示(xinsh)，7種玩具表面油漆中含鉛嚴(yán)重超標(biāo)；鉛筆外殼油漆含鉛，含量最高的超標(biāo)4.12倍；課桌椅的棕黑色油漆層含鉛超標(biāo)36.7倍，。兒童在玩過(guò)玩具和使用過(guò)學(xué)習(xí)用品后不洗手就吃東西，使鉛塵進(jìn)入體內(nèi)。共二百零六頁(yè)警惕兒童(r tng)鉛損傷為避免鉛污染，兒童不要長(zhǎng)時(shí)間在馬路邊逗留；裝修房間要選擇無(wú)鉛類(lèi)油漆；不要鋪設(shè)塑料(slio)地板；不要飲用清晨水龍頭里放出的水；兒童應(yīng)使用無(wú)色餐具，多喝牛奶，多吃面食、豆制品、海產(chǎn)品等。共二百零六頁(yè)鉛的毒性(d xn)鉛是最為常見(jiàn)的有害

30、微量元素。歷史上強(qiáng)大的古羅馬帝國(guó)的滅亡與鉛有關(guān)。他們的水管是鉛管，貴婦擦臉?lè)酆罅裤U白，帝王貴族吃的葡萄醬中加鉛丹除酸味和染色(rns)。王公貴族中毒嚴(yán)重，婦女普遍流產(chǎn)、不孕，幸運(yùn)出生的長(zhǎng)大后非癡即傻。 共二百零六頁(yè)羅馬帝國(guó)(lu m d u)亡于鉛人類(lèi)使用鉛已有四千多年的歷史了，但是直到200年前，才知道鉛是極毒的，最早用鉛的是古代羅馬人，他們用鉛制成器皿貯存糖漿和酒，貴族們用鉛制成管子引水，結(jié)果受鉛毒害首當(dāng)其沖的是他們。鉛是種慢性中毒的元素，因?yàn)樗苤脫Q骨中的鈣，儲(chǔ)存在骨中而不顯(b xin)任何壞影響，人不會(huì)注意到它，一旦它開(kāi)始溶在血液中，中毒已經(jīng)很深了。鉛中毒會(huì)導(dǎo)致死胎、流產(chǎn)、不育和弱

31、智兒。因此羅馬帝國(guó)的貴族的出生率是很低的，鉛中毒對(duì)羅馬帝國(guó)的影響很大，以致有個(gè)歷史學(xué)家認(rèn)為羅馬帝國(guó)是亡于鉛的。共二百零六頁(yè)考古工作者在發(fā)掘古羅馬的墓時(shí)，曾發(fā)現(xiàn)尸骨上常有一些黑斑，經(jīng)化學(xué)分析，確定是硫化鉛。古羅馬人用鉛管做自來(lái)水管，水中溶有少量氧氣，與鉛生成微溶于水的氫氧化鉛，喝入人體后，鉛把骨骼的鈣取代出來(lái)，積存于骨骼。人死后，尸體腐爛時(shí)產(chǎn)生硫化氫氣體(qt)，與骨骼中的鉛生成黑色的硫化鉛。說(shuō)明鉛是積累性的。共二百零六頁(yè)鉛的危害： 鉛幾乎對(duì)人體的所有器官都能夠造成損害。具體表現(xiàn)為：影響智力的發(fā)育和骨骼發(fā)育，造成消化不良和內(nèi)分泌失調(diào)，導(dǎo)致貧血、高血壓和心律失常，破壞腎功能和免疫功能等。即使人體內(nèi)

32、有0.01微克鉛的存在，也會(huì)對(duì)健康造成損害。而且，即使脫離(tul)了污染環(huán)境或經(jīng)治療使血鉛水平明顯下降，但受損的器官和組織已不能修復(fù)，將伴隨終身。 共二百零六頁(yè)環(huán)境(hunjng)鉛污染環(huán)境鉛污染的主要原因是人類(lèi)活動(dòng)。大氣鉛污染主要來(lái)自汽車(chē)廢氣, 另外有色金屬冶煉和煤燃燒也是另一來(lái)源。人為地進(jìn)入環(huán)境的鉛量達(dá)到3106t/a。 鉛可通過(guò)呼吸道、消化道、皮膚進(jìn)入人體。每天人都會(huì)從食物、空氣和水?dāng)z入一定量的鉛，同時(shí)也通過(guò)多種途徑排出體外。在人體內(nèi)，鉛的吸收-積蓄(jx)-排出之間維持著動(dòng)態(tài)平衡。正常情況下，接觸一定量的鉛后，若進(jìn)入量和排出量接近并不會(huì)產(chǎn)生危害。但若吸收量過(guò)多，不但血液而且軟組織中鉛

33、濃度增高到一定程度，就會(huì)發(fā)生鉛中毒。 共二百零六頁(yè)表 我國(guó)各類(lèi)食品(shpn)中鉛污染水平 /mgkg1 品名90年總膳食研究污染物監(jiān)測(cè)中數(shù)監(jiān)測(cè)90%位數(shù)谷類(lèi)0.0270.0630.316豆類(lèi)0.097薯類(lèi)0.069肉類(lèi)0.1150.0370.129蛋類(lèi)0.2580.0110.130水產(chǎn)類(lèi)0.0980.0200.130乳類(lèi)0.0260.0100.134蔬菜類(lèi)0.0680.0290.286水果類(lèi)0.039酒0.009共二百零六頁(yè)食品(shpn)中鉛的限量標(biāo)準(zhǔn)成年人為0.05mgkg體重。冷飲食品、奶粉、煉乳、食鹽、味精、醋、酒等食品中Pb1mgkg食用(shyng)色素10mgkg飲用水中0.0

34、5mgL肉類(lèi)、魚(yú)蝦、鮮乳類(lèi)0.5 mgkg糧食、薯類(lèi)0.4mgkg蔬菜、水果、蛋類(lèi)0.2mgkg共二百零六頁(yè)品 名建議標(biāo)準(zhǔn)CAC標(biāo)準(zhǔn)軟體貝類(lèi)1.0動(dòng)物性油脂植物油水果0.10.2小水果、漿果、葡萄0.2蔬菜(食用菌、草藥除外)0.10.2球莖(甘藍(lán)除外)0.3葉菜(菠菜除外)0.3食品(shpn)中鉛限量標(biāo)準(zhǔn)/ mgkg1共二百零六頁(yè)品 名建議標(biāo)準(zhǔn)CAC標(biāo)準(zhǔn)鮮乳0.050.02嬰兒配方粉0.020.02鮮蛋0.2酒0.20.20果汁0.050.05茶葉5食品中鉛限量(xinling)標(biāo)準(zhǔn)/ mgkg1共二百零六頁(yè)如何預(yù)防體內(nèi)(t ni)過(guò)量的鉛膳食中應(yīng)包含足夠量的優(yōu)質(zhì)蛋白質(zhì)，優(yōu)質(zhì)蛋白質(zhì)，特別是

35、含硫氨基酸（如半胱氨酸）豐富(fngf)的蛋白質(zhì)，對(duì)降低體內(nèi)的鉛濃度有利，也可減輕中毒癥狀。注意補(bǔ)鈣，采取調(diào)配膳食鈣磷比例的方法可達(dá)到降低機(jī)體鉛負(fù)荷的目的。適當(dāng)多攝入微量元素 微量元素鐵、鋅、銅、鎂、鉻、硒、鍺等均可與鉛相互作用，減弱鉛的毒性。共二百零六頁(yè)補(bǔ)充維生素C、B1、B2、B6、B12和葉酸等，對(duì)于改善癥狀和促進(jìn)生理功能恢復(fù)也有一定的效果(xiogu)。其中維生素B1療效尤為明顯。果膠、海藻酸和膳食纖維等多糖類(lèi)大分子物質(zhì)，其糖鏈上豐富的游離-OH和-COOH基團(tuán)可與鉛絡(luò)合，形成難以吸收的凝膠，有效地阻止鉛在胃腸道的吸收，起到促進(jìn)排鉛的作用。很多天然食物都具有一定的防鉛和祛鉛功能。共二百

36、零六頁(yè)以下食品具有排鉛作用牛奶(ni ni)、酸奶蝦皮、海帶大蒜、油菜、苦瓜獼猴桃、棗、柑共二百零六頁(yè)鉛中毒的防治(fngzh) 用Na4EDTA排鉛常會(huì)導(dǎo)致血鈣水平降低而引起(ynq)痙攣, 但使用CaNa2EDTA或ZnNa2EDTA就能順利排鉛并保持血鈣水平。此外, 治療鉛中毒還可采用青霉胺、二巰基丁二酸鈉、二巰其丙醇等。 預(yù)防鉛中毒應(yīng)注意：職業(yè)性接觸鉛的人員應(yīng)加強(qiáng)自身保護(hù)意識(shí)、堅(jiān)決禁用含鉛汽油、少吃罐頭食品及飲料、不用錫壺燙酒等等。共二百零六頁(yè)鉛中毒的防治(fngzh)在含鉛廢水(fishu)中加入石灰, 可生成Pb(OH)2、PbCO3沉淀而除去。鉛的國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)是1mgL-1，生活

37、用水的含鉛量應(yīng)低于0.1 mgL-1。 共二百零六頁(yè)鉛污染幾乎無(wú)所不在食品：皮蛋（制作過(guò)程中要加氧化鉛）、水果（殺蟲(chóng)劑中含鉛）等食品，都可能有鉛污染。大氣：我國(guó)大氣環(huán)境中鉛高達(dá)5500萬(wàn)噸。最主要的來(lái)源是工業(yè)和交通等方面的污染，如含鉛汽油燃燒后，有85的鉛排入大氣，每輛汽車(chē)每年往大氣中排鉛達(dá)兩公斤。 環(huán)境：土壤是自然界中鉛的最大儲(chǔ)存庫(kù)，這些鉛會(huì)沉積到谷物和蔬菜當(dāng)中，造成污染；當(dāng)人們每日清晨(qngchn)第一次打開(kāi)水龍頭放出的水，也含有隔夜沉積在生鐵水龍頭中的鉛；另外，以含鉛油彩器皿儲(chǔ)存的食物、鉛制焊錫制作的食品罐頭中也都會(huì)有鉛存留。 油漆：可以說(shuō)目前在家裝和家具的涂料中都含有鉛的成分，據(jù)調(diào)查

38、，居住在經(jīng)過(guò)裝修居室中的人群，血鉛含量明顯偏高。 學(xué)習(xí)用品和玩具：兒童玩具和學(xué)習(xí)用品的鉛含量普遍較高。課桌椅的油漆層、教科書(shū)的彩色封面、彩色蠟筆等都有鉛污染。 除了(ch le)汞和鉛之外，其它的有毒元素還有、鎘、鉈、鈹?shù)裙捕倭懔?yè)第4節(jié) 元素(yun s)鎘共二百零六頁(yè)鎘污染(wrn)鎘呈銀白色，略帶淡藍(lán)光澤，質(zhì)軟。鎘在自然界中以硫鎘礦形式存在，并常與鋅、鉛、銅、錳等礦共存，是比較稀有的元素，在地殼中含量估計(jì)為0.10.2mgkg，由鋅精煉的副產(chǎn)物獲得。鎘在潮濕空氣中可緩慢氧化并失去光澤，加熱時(shí)生成棕色的氧化層。鎘蒸氣燃燒產(chǎn)生棕色的煙霧(ynw)。鎘對(duì)鹽水和堿液有良好的抗蝕性能。共二百零六

39、頁(yè)鎘對(duì)食品(shpn)的污染植物性食品中鎘主要來(lái)源于冶金、冶煉、陶瓷、電鍍工業(yè)及化學(xué)工業(yè)(如電池、塑料添加劑、食品防腐劑、殺蟲(chóng)劑、顏料)等排出的“三廢”。動(dòng)物性食物中的鎘也主要來(lái)源于環(huán)境，正常情況下，其中(qzhng)鎘的含量是比較低的。但在污染環(huán)境中，鎘在動(dòng)物體內(nèi)有明顯的生物蓄積傾向。共二百零六頁(yè)鎘與痛痛病二次世界大戰(zhàn)后，日本富山縣神通川流域，很多中年婦女全身劇烈疼痛，終日不停地大叫痛，直至死亡。因而將這種病稱(chēng)為“痛痛病”，也稱(chēng)“骨痛病“?；颊甙霐?shù)死亡，發(fā)病年齡3070歲，幾乎(jh)全為女性，以絕經(jīng)期前后發(fā)病最多。死者骨中鎘比正常人高出159倍，其他臟器中含量比正常人高數(shù)十倍甚至上百倍。后

40、來(lái)證實(shí)是由于上游有一座已廢棄的古老有色金屬礦（含鎘的鋅礦）污染了土地和稻田，數(shù)百人因鎘中毒死亡。 共二百零六頁(yè)鎘與女兒(n r)村我國(guó)山西省某個(gè)偏僻山村(shn cn)，在很長(zhǎng)一段時(shí)間內(nèi)出生的嬰兒幾乎全是女孩，被稱(chēng)為“女兒村”，在英國(guó)也有這樣的情況，后來(lái)查出，當(dāng)?shù)厮幢绘k嚴(yán)重污染。 共二百零六頁(yè)食品中鎘的毒性(d xn)與危害一般情況下，大多數(shù)食品(shpn)均含有鎘，攝入鎘污染的食品(shpn)和飲用水，可導(dǎo)致人發(fā)生鎘中毒。鎘中毒的黃鱔共二百零六頁(yè)致畸、致突變(tbin)和致癌性1987年國(guó)際抗癌聯(lián)盟(1ARC)將鎘定為A級(jí)致癌物1993年被修訂為IA級(jí)致癌物。鎘可引起肺、前列腺和睪丸的腫瘤

41、。在實(shí)驗(yàn)動(dòng)物體中，鎘能引起皮下注射部位、肝、腎和血液系統(tǒng)的癌變。鎘是很弱的致突變劑，其致癌作用與鎘能損傷DNA、影響DNA修復(fù)以及促進(jìn)(cjn)細(xì)胞增生有關(guān)。共二百零六頁(yè)急性毒性鎘為有毒元素，其化合物毒性更大。自然界中，鎘的化合物具有不同的毒性。硫化鎘、硒磺酸鎘的毒性較低，氧化鎘、氯化鎘、硫酸鎘毒性較高。鎘引起人中毒的劑量平均為100mg。急性中毒者表現(xiàn)為惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉(fxi)，引起中樞神經(jīng)中毒癥狀。嚴(yán)重者虛脫而死亡。共二百零六頁(yè) 鎘的污染(wrn)4.1 鎘污染的來(lái)源 鎘(cadmium, Cd)，在自然界以硫鎘礦形式存在，并常與鋅、鉛、銅、錳等共存。在這些金屬的冶煉過(guò)程中，會(huì)排出

42、大量(dling)的鎘，進(jìn)而污染環(huán)境。電鍍工業(yè)、塑料工業(yè)、油漆、鎘電池等也廣泛使用鎘，這些工業(yè)“三廢”對(duì)環(huán)境的污染。被污染的水和土壤種植的植物，含鎘就會(huì)增加。 共二百零六頁(yè)環(huán)境(hunjng)鎘污染 鎘對(duì)環(huán)境污染的程度比汞輕。鎘的污染主要來(lái)自冶煉鎘及鍍鎘工廠(gngchng), 某些顏料及堿性蓄電池的生產(chǎn)和使用也可污染環(huán)境。土壤對(duì)鎘的吸附力較強(qiáng), 很容易累積。鎘在水中易被貝類(lèi)動(dòng)物富集, 某些植物也能使土壤中的鎘富集。 共二百零六頁(yè)一般食品均能檢出鎘，含量在0.004 5mg /kg之間。通過(guò)食物鏈的富集，使鎘的污染維持在高水平。如貝類(lèi)，非污染區(qū)鎘的濃度為0.05，污染區(qū)為0.75mg/kg，有

43、的高達(dá)12mg/kg。我國(guó)采用污水灌溉的水稻中，鎘的水平(shupng)在0.22.0mg/kg，個(gè)別地區(qū)高達(dá)5.43mg/kg。共二百零六頁(yè)表 我國(guó)各類(lèi)食品中鎘的污染(wrn)水平/mgkg1品名90年總膳食監(jiān)測(cè)中位類(lèi)監(jiān)測(cè)90%位數(shù)谷類(lèi)0.017 大米0.0640.180 面粉0.0260.059 玉米0.0130.055豆類(lèi)0.015薯類(lèi)0.011肉類(lèi)0.0130.0030.011共二百零六頁(yè)續(xù)表 我國(guó)各類(lèi)食品中鎘的污染(wrn)水平/mgkg1品 名90年總膳食監(jiān)測(cè)中位類(lèi)監(jiān)測(cè)90%位數(shù)蛋類(lèi)0.0060.0030.009水產(chǎn)類(lèi)0.0180.0030.017乳類(lèi)0.0040.0020.006

44、蔬菜類(lèi)0.0220.0290.057水果類(lèi)0.011酒0.000共二百零六頁(yè)食品中鎘的限量(xinling)標(biāo)準(zhǔn)1988年FAOWHO推薦鎘的每周允許攝入量為0.007mgkg（以體重計(jì)）我國(guó)1994年頒布實(shí)施的食品(shpn)中鎘允許量標(biāo)準(zhǔn) GB15201-94規(guī)定鎘的限量 (以mgkg計(jì))為：大米0.2雜糧0.05蔬菜、蛋0.05肉、魚(yú)0.1水果0.03飲用水中0.01mgL共二百零六頁(yè)4.2 鎘對(duì)人健康(jinkng)的影響人體對(duì)鎘的吸收，受鎘化合物以及膳食中的蛋白質(zhì)、維生素D、鈣、鋅含量的影響。當(dāng)缺乏蛋白質(zhì)和缺鈣時(shí)對(duì)鎘的吸收率提高(t go)鎘進(jìn)入人體后，大多數(shù)與低分子硫蛋白結(jié)合，形成

45、金屬硫蛋白，主要積累于肝臟，其次是腎臟。鎘對(duì)體內(nèi)巰基酶有強(qiáng)抑制作用。鎘中毒主要損傷腎臟、骨骼和消化系統(tǒng)、 腎重吸收功能障礙、骨鈣流失。共二百零六頁(yè) 鎘及其鎘化合物對(duì)動(dòng)物和人體有一定的致畸、致癌和致突變(tbin)作用。體內(nèi)的鎘可通過(guò)糞便、尿液、汗液和毛發(fā)等途徑排出體外，生物半衰期為1530年。共二百零六頁(yè)鎘的毒性(d xn)Cd2+進(jìn)入人體后, 可置換骨骼中的鈣。鎘的慢性中毒主要造成肝、腎和骨組織的損害, 癥狀表現(xiàn)為疲勞、嗅覺(jué)失靈和血紅蛋白降低等。中毒嚴(yán)重者引起骨痛、骨質(zhì)疏松、骨質(zhì)軟化等, 最后(zuhu)可發(fā)生其它并發(fā)癥而死亡。鎘可在人體的肝、腎內(nèi)蓄積。共二百零六頁(yè)鎘的毒性(d xn) 鎘、

46、汞與鋅雖同屬(tn sh)IIB族元素, 但其生理活性、毒性卻差異很大, 這可能與結(jié)合硫的能力有關(guān)。鎘、汞與含硫蛋白的SH基結(jié)合能力比鋅強(qiáng), 其性質(zhì)雖似鋅且可置換鋅但不能代替鋅。一旦發(fā)生鎘、汞中毒, 必然影響鋅離子的生理活性,出現(xiàn)鋅缺乏癥。 共二百零六頁(yè)鎘的毒性(d xn)目前治療鎘中毒主要采用CaNa2EDTA、2,3-二巰基-1-丙醇(BAL)、二巰基丙烷磺酸鈉。為了避免用解毒劑排鎘時(shí)將體內(nèi)的鋅一起排出,可把解毒劑轉(zhuǎn)變成鋅鹽(或鋅配合(pih)物)后再使用。 4.4 食品中鎘的限量標(biāo)準(zhǔn) 共二百零六頁(yè)表 食品中鎘的限量標(biāo)準(zhǔn)(biozhn)(修訂)與CAC標(biāo)準(zhǔn)(biozhn)比較 /mgkg1

47、品 名修訂標(biāo)準(zhǔn)(報(bào)批)CAC標(biāo)準(zhǔn)大米0.20.2面粉0.10.2大豆,花生0.10.2其他谷物,豆類(lèi)0.10.1薯類(lèi)0.10.1(去皮馬鈴薯)禽畜肉類(lèi)0.10.05共二百零六頁(yè)續(xù)表 食品(shpn)中鎘的限量標(biāo)準(zhǔn)(修訂)與CAC標(biāo)準(zhǔn)比較/mgkg1品 名修訂標(biāo)準(zhǔn)(報(bào)批)CAC標(biāo)準(zhǔn)禽畜肝臟0.50.5禽畜腎臟1.01.0魚(yú)類(lèi)0.1甲殼類(lèi)0.50.5軟體貝類(lèi)1.01.0共二百零六頁(yè)續(xù)表 食品中鎘的限量(xinling)標(biāo)準(zhǔn)(修訂)與CAC標(biāo)準(zhǔn)比較/mgkg1品 名修訂標(biāo)準(zhǔn)(報(bào)批)CAC標(biāo)準(zhǔn)水果0.050.05葉菜,芹菜,食用菌0.20.2根莖類(lèi)(芹菜除外)0.10.1其他蔬菜0.050.05鮮蛋0

48、.05共二百零六頁(yè)按食品中鎘限量建議(jiny)修訂值估計(jì)的理論最高攝入量食物品種消費(fèi)量/g限量/gkg1最高攝入量/g糧食:大米226.70.245.34 面粉178.70.117.87 雜糧34.50.13.45肉類(lèi)58.90.15.89水果49.20.052.46蔬菜3200.0516魚(yú)27.50.12.75鮮蛋160.050.8合計(jì)94.56共二百零六頁(yè)廢物(fiw)中的“殺手” 廢電池中含有(hn yu)鎘、銅、汞等重金屬和酸、堿等電解質(zhì)溶液，對(duì)人體健康和生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生很大危害。一節(jié)普通含汞電池能損害一平方米的土地，一節(jié)紐扣電池可對(duì)數(shù)十萬(wàn)升水造成污染。 目前我國(guó)電池產(chǎn)量居世界第一，絕大

49、多數(shù)舊電池都被當(dāng)作普通垃圾處理。共二百零六頁(yè)含鎘廢水處理 (1) 化學(xué)沉淀法:在含鎘廢水中加NaOH或Na2S溶液, 使成Cd(OH)2或CdS沉淀。 (2) 漂白粉氧化法: 在鍍鎘工廠的廢水中既含有Cd2+, 也含有CN離子, 常以Cd(CN)42- 配離子形式存在, 因而加堿不能使Cd2+ 沉淀完全(wnqun), 故需加入漂白粉, 使CN氧化除去。 共二百零六頁(yè)含鎘廢水處理 。主要(zhyo)反應(yīng)如下： Cd(CN)42-=Cd2+ + 4 CN CN + ClO- =CNO+ Cl 2CNO+ 3 ClO + 2OH-=2CO32- + N2 + 3Cl + H2O Cd2+ + 2O

50、H-=Cd(OH)2 水中鎘的國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)是0.1 mgL-1，生活飲用水的含鎘量應(yīng)低于10 mgL-1。共二百零六頁(yè)第5節(jié) 元素(yun s)砷砷的污染(wrn)共二百零六頁(yè)砷污染(wrn)砷是一種非金屬，但由于其許多理化性質(zhì)類(lèi)似于金屬，故常稱(chēng)其為類(lèi)金屬。砷有灰色、黃色和黑色三種同素異形體。砷的化合物有無(wú)機(jī)砷和有機(jī)砷兩大類(lèi)，它們廣泛存在于巖石、土壤和水中。砷化氫是一種無(wú)色、具有大蒜(d sun)味的劇毒氣體。硫化砷可認(rèn)為無(wú)毒，不溶于水，難溶于酸。硫化砷可溶于堿，在氧化劑的作用下也可以變成可溶性和揮發(fā)性的有毒物質(zhì)。共二百零六頁(yè)砷礦-雄黃(xinghung)雄黃，橘黃色粉末，不溶于水，四硫化砷。

51、我國(guó)早在四千多年前便知雄黃。云南、廣西、四川一帶盛產(chǎn)雄黃。古代被煉丹家作煉制“長(zhǎng)生(chngshng)丹”的原料，也用做黃色顏料。還有雌黃，鮮黃色粉末，三硫化二砷。大自然共生在一起。地殼中，砷的含量約為百萬(wàn)分之一。共二百零六頁(yè)雄黃和砒霜(pshung)里的元素-砷民間習(xí)俗，酒中放些雄黃，噴灑在屋角墻角，用來(lái)殺菌、驅(qū)蟲(chóng)。砷的化合物都有毒，三氧化二砷-砒霜，劇毒。古代煉金家們用毒蛇作為(zuwi)代表砷的符號(hào)。成語(yǔ)“飲鴆(zhen)止渴”，這“鴆酒”，指放了砒霜的酒。純凈的砷，是德國(guó)煉丹家在1250年制得。砷，灰色晶體，非金屬，卻具有金屬般光澤，善傳熱導(dǎo)電，脆，易搗成粉末。共二百零六頁(yè)共二百零六頁(yè)

52、 砷(arsenic,As)是一種非金屬元素，但由于其許多(xdu)理化性質(zhì)類(lèi)似金屬，故稱(chēng)為“類(lèi)金屬”。砷包括： 無(wú)機(jī)砷：劇毒的有三氯化二砷(砒霜)、 砷酸鈉、亞砷酸鈉、砷酸鈣、亞砷酸等 強(qiáng)毒的有砷酸鉛； 有機(jī)砷：天然存在的一甲基砷、二甲砷；農(nóng)用制劑：甲基砷酸鋅(稻谷青)、甲基砷酸鈣(稻寧)、甲基砷酸鐵胺(田安)、二甲基二硫代氨基甲酸砷(福美胂)、乙酰亞砷酸銅(巴黎綠)、新砷凡鈉明(914)等共二百零六頁(yè)5.1 砷污染的來(lái)源含砷礦石(kungsh)的冶煉和煤的燃燒產(chǎn)生的三廢含砷農(nóng)藥的使用；畜牧業(yè)中含砷制劑的使用.如五價(jià)砷作為促生長(zhǎng)添加劑，苯砷酸造成的獸藥殘留；水生生物的富集，通過(guò)食物鏈可富集3

53、300倍。龍蝦含砷可高達(dá)170，大蝦40mg/kg。食品加工中原料、添加劑、容器及包裝材料的污染。被砷污染的日本永森奶粉事件，英國(guó)葡萄糖制啤酒的中毒死亡案例。共二百零六頁(yè)砷對(duì)食品(shpn)的污染含砷化合物被廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)中作為除草劑、殺蟲(chóng)劑、殺菌劑、殺鼠劑和各種防腐劑。因大量使用，造成了農(nóng)作物的嚴(yán)重污染，導(dǎo)致食品中砷含量增高。在動(dòng)物(dngw)飼料中大量摻入含砷化合物作為促生長(zhǎng)劑，對(duì)動(dòng)物(dngw)性食品安全性造成嚴(yán)重影響共二百零六頁(yè)食品(shpn)中砷的毒性與危害砷可以通過(guò)食道、呼吸道和皮膚黏膜進(jìn)入機(jī)體(jt)正常人一般每天攝入的砷不超過(guò)0.02mg。砷在體內(nèi)有較強(qiáng)的蓄積性，皮膚、骨骼、肌

54、肉、肝、腎、肺是體內(nèi)砷的主要貯存場(chǎng)所。砷的毒性與砷的存在形式和價(jià)態(tài)有關(guān)。元素砷基本無(wú)毒，砷的氧化物具有不同的毒性，三價(jià)砷的毒性比五價(jià)砷大，無(wú)機(jī)砷毒性大于有機(jī)砷。砷能引起人體急性和慢性中毒。共二百零六頁(yè)急性毒性砷的急性中毒通常是由于誤食而引起。三氧化二砷口服中毒后，主要表現(xiàn)為急性胃腸 炎、嘔吐、腹瀉、休克、中毒性心肌炎、肝病等。嚴(yán)重者可導(dǎo)致中樞神經(jīng)系統(tǒng)麻痹，表現(xiàn)為興奮、煩躁、昏迷，病人常有七竅流血的現(xiàn)象(xinxing)，甚至呼吸麻痹而死亡。共二百零六頁(yè)慢性(mn xng)毒性砷慢性中毒是由于長(zhǎng)期少量經(jīng)口攝入受污染的食品(shpn)引起的。主要表現(xiàn)為食欲下降、體重下降、胃腸障礙、末梢神經(jīng)炎、結(jié)膜

55、炎、角膜硬化和皮膚變黑。長(zhǎng)期受砷的毒害，皮膚出現(xiàn)白斑，后逐漸變黑，角化增厚呈橡皮狀，出現(xiàn) 龜裂性潰瘍。共二百零六頁(yè)致癌性、致畸和致突變性經(jīng)世界衛(wèi)生組織1982年研究確認(rèn)，無(wú)機(jī)砷為致癌物，可誘發(fā)多種腫瘤。國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)也評(píng)定，有足夠證據(jù)證實(shí)飲用水中的砷是人類(lèi)(rnli)皮膚及肺部致癌物。共二百零六頁(yè)案例(n l)云南陽(yáng)宗海水體砷濃度超標(biāo)安徽筑壩防河南(h nn)污水 嬰幼兒谷類(lèi)輔助食品中砷、鎘等重金屬 超標(biāo) 共二百零六頁(yè)5.2 食品中砷的化學(xué)形態(tài) 砷可被微生物、藻類(lèi)植物甲基化，形成有機(jī)(yuj)砷 (CH3)3As 魚(yú)、甲殼類(lèi)和雙殼貝類(lèi)可通過(guò)食物鏈富集，使此類(lèi)食物的有機(jī)砷比其生活的水體增加數(shù)千

56、倍。 食品中檢測(cè)到有機(jī)砷，有的也檢測(cè)到無(wú)機(jī)砷（三價(jià)砷、五價(jià)砷）。共二百零六頁(yè)表 部分食品中有機(jī)(yuj)砷和無(wú)機(jī)砷的測(cè)定種 類(lèi)有機(jī)砷(mg/kg)無(wú)機(jī)砷(mg/kg)糧食0.040.095 0.01肉類(lèi) 0.03未檢出海產(chǎn)食品海蟹總砷9.4516.47未檢出淡水魚(yú) 0.08未檢出茶0.10.33 0.01蛋未檢出未檢出蔬菜0.010.033未檢出水果未檢出未檢出調(diào)味品類(lèi)0.0150.024共二百零六頁(yè)5.3 砷對(duì)人健康(jinkng)的影響食品中砷的毒性(d xn)與其存在的形式有關(guān)： 元素砷幾乎無(wú)毒，砷的硫化物的毒性低，而砷的氧化物和鹽類(lèi)的毒性較大。 有機(jī)砷的毒性一般隨著甲基數(shù)量的增加而遞減

57、，但三甲基砷具有高毒性。共二百零六頁(yè)食品和飲水中的砷經(jīng)過(guò)消化道吸收，與血液中的血紅蛋白某些成分結(jié)合，24小時(shí)后，分布全身，以肝、腎、脾、肺、皮膚、毛發(fā)、指甲、骨骼等器官和組織蓄積最高。砷的生物半衰期為8090天，主要由糞便和尿液排出。砷與毛發(fā)和指甲中的角蛋白巰基有強(qiáng)結(jié)合起來(lái)力，成為重要的排泄途徑(tjng)。故毛發(fā)和指甲能反應(yīng)機(jī)體對(duì)砷的暴露水平。共二百零六頁(yè)砷與巰基有強(qiáng)親和性，尤其是對(duì)雙巰基酶（如胃蛋白酶、胰蛋白酶、丙酮酸氧化酶、-酮戊二酸氧化酶、ATP酶等）有很強(qiáng)的擬制作用，發(fā)生代謝障礙。砷急性中毒主要表現(xiàn)為胃腸炎癥狀，嚴(yán)重者可導(dǎo)致中樞神經(jīng)系統(tǒng)麻痹而死亡，并出現(xiàn)全身(qun shn)出血。慢

58、性中毒主要表現(xiàn)為神經(jīng)衰弱，四肢末梢神經(jīng)疼痛等多發(fā)性末梢神經(jīng)癥狀，皮膚色素異常（皮膚白斑、砷源性黑皮癥、皮膚角化過(guò)度等）。共二百零六頁(yè)砷及其化合物確認(rèn)為致癌物臺(tái)灣學(xué)者Chen(1992)報(bào)道飲水?dāng)z入無(wú)機(jī)砷（每天10 g/kg）與內(nèi)臟癌的關(guān)系，癌癥死亡(swng)的危險(xiǎn)指數(shù)： 男 女 肝癌 4.310-3 3.610-3 肺癌 1.210-2 1.310-2 膀胱癌 1.210-2 1.710-2 腎癌 4.210-3 4.810-2 共二百零六頁(yè)食品中砷的限量(xinling)標(biāo)準(zhǔn)1988年FAOWHO暫定砷的每日允許(ynx)最大攝入量為0.05mgkg（以體重計(jì)）對(duì)無(wú)機(jī)砷每周允許攝入量建議為

59、0.015mgkg（以體重計(jì)）。共二百零六頁(yè)Grotis 等報(bào)道了砷的代謝，機(jī)體細(xì)胞對(duì)As3+攝取能力為As5+的4倍，對(duì)細(xì)胞毒性比As5+強(qiáng)，進(jìn)入細(xì)胞內(nèi)的砷可分布(fnb)在核、線粒體、微粒體中，不溶性砷大部與蛋白結(jié)合。5.4 砷的限量標(biāo)準(zhǔn)共二百零六頁(yè)續(xù)表 我國(guó)各類(lèi)食品中無(wú)機(jī)砷含量(hnling)及其限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(mgkg1)食品名稱(chēng)均值范圍限量建議值畜禽肉類(lèi)0.006ND0.0380.05蛋類(lèi)0.003ND0.0620.05鮮乳0.007ND0.0480.05奶粉0.077ND0.3700.25豆類(lèi)0.053ND0.0480.1海魚(yú)0.028ND0.1100.1共二百零六頁(yè)表 我國(guó)各類(lèi)食品

60、中無(wú)機(jī)砷含量(hnling)及其限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(mgkg1)食品名稱(chēng)均值范圍限量建議值糧食：大米0.060ND0.2580.15 面粉0.026ND0.0970.1 雜糧0.060ND0.2110.2蔬菜0.001ND0.0480.05水果0.008ND0.0370.05淡水魚(yú)0.009ND0.0700.1共二百零六頁(yè)續(xù)表 我國(guó)各類(lèi)食品中無(wú)機(jī)(wj)砷含量及其限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(mgkg1)食品名稱(chēng)均值范圍限量建議值甲殼貝類(lèi):鮮品0.207ND1.0000.5 干制品0.142ND1.7041.0藻類(lèi)1.018ND11.001.5其他海產(chǎn)食品0.171ND0.4000.5茶葉0.053ND0.4790