重量分析法和沉淀滴定法課件

1、7.7 沉淀滴定法概述沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。用于沉淀滴定法的沉淀反應(yīng)必須符合下列幾個(gè)條件：（1）生成的沉淀應(yīng)具有恒定的組成，溶解度很?。唬?）沉淀反應(yīng)必須迅速、定量地進(jìn)行.（3）有適當(dāng)?shù)闹甘緞┗蚱渌椒ù_定滴定的終點(diǎn)。 重要方法：銀量法 7.8 銀量法滴定終點(diǎn)的確定第1頁，共17頁。2022/7/307.8.1 摩爾法指示原理: CrO42-+ Ag+ =Ag2CrO4 Ksp= 1.10 10-12 指示劑：K2CrO4滴定反應(yīng)：Ag+ X- = AgX 滴定劑：AgNO3 標(biāo)準(zhǔn)溶液待測物：Br- 、Cl-滴定條件：pH 6.510.0第2頁，共17頁。2022/7/301. 用

2、AgNO標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定氯化物，K2CrO為指示劑 Ag+ + Cl = AgCl終點(diǎn)時(shí)： Ag+=(spAgCl )1/2 =1.2510-5 CrO2- + 2 Ag+ = AgCrO(磚紅色)此時(shí)指示劑濃度應(yīng)為： CrO42-= spAgCrO /Ag+2 = 5.8 10 -2 mol/L第3頁，共17頁。2022/7/30 實(shí)際上由于CrO42本身有顏色，指示劑濃度保持在 0.0020.005 mol / L較合適。2測定的pH應(yīng)在中性或弱堿性（6.510.5）范圍， 酸性太強(qiáng)，CrO2濃度減小， 堿性過高，會(huì)生成AgO沉淀， H+CrO42- Cr2O72- (K=4.31014) 有

3、NH4+存在時(shí)：pH 6.57.2 Ag+ 2NH3 = Ag(NH3)2+ 3. 測Cl-、Br- 直接、簡單、準(zhǔn)確;不能返滴定第4頁，共17頁。2022/7/307.8.2 佛爾哈德法指示劑原理: SCN-+ Fe3+ FeSCN2+ （K=138） 當(dāng)FeSCN2+= 6 10-6 mol/L即顯紅色指示劑：鐵銨礬 FeNH4(SO4)212H2O滴定反應(yīng)：Ag+ SCN- = AgSCN滴定劑：NH4SCN 標(biāo)準(zhǔn)溶液（或KSCN）待測物：Ag+ 滴定條件：酸性條件(0.3 mol/LHNO3)-防止Fe3+水解1.直接法Ksp= 2.010-12 (I=0.1)第5頁，共17頁。202

4、2/7/30標(biāo)準(zhǔn)溶液：AgNO3NH4SCN 2. Volhard返滴定法待測物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-)滴定反應(yīng)：X- + Ag+(過量)= AgX+Ag+(剩余) SCN- AgSCN 指示劑：鐵銨礬 FeNH4(SO4)212H2O指示劑原理: SCN-+ Fe3+ FeSCN2+ （K=138） 當(dāng)FeSCN2+= 6 10-6 mol/L即顯紅色滴定條件：酸性條件(0.3 mol/LHNO3)-防止Fe3+水解第6頁，共17頁。2022/7/30滴定Cl -時(shí)，到達(dá)終點(diǎn)，振蕩，紅色退去(沉淀轉(zhuǎn)化)SCN- + Fe3+AgSCNAgCl Ag+ + Cl-+FeSCN

5、2+第7頁，共17頁。2022/7/30避免措施： 沉淀分離法： 加熱煮沸使AgCl沉淀凝聚，過濾后返滴濾液 加入硝基苯12mL，把AgCl沉淀包住，阻止轉(zhuǎn)化反應(yīng)發(fā)生 適當(dāng)增加Fe3+濃度，使終點(diǎn)SCN - 濃度減小,可減少轉(zhuǎn)化造成的誤差。 返滴定法測Br- 、- 離子時(shí)，不會(huì)發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)。第8頁，共17頁。2022/7/30強(qiáng)酸性溶液(0.3mol/L HNO3)中,弱酸鹽不沉淀Ag+ 優(yōu)點(diǎn)：返滴法可測I-、SCN-,選擇性好，干擾小， 弱酸鹽不干擾滴定，如PO43-,AsO43-,CO32-,S2- 第9頁，共17頁。2022/7/308.4 法揚(yáng)司法含Cl-待測溶液AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液指示

6、劑：熒光黃（FI-）?c Cl-=c Ag+VAg+/ VCl-以測Cl-溶液為例;第10頁，共17頁。2022/7/30滴定開始前：Cl-FI-FI-Cl-Cl-Cl-Cl-FI-Cl-sp前：AgClCl-Cl-Cl-Cl-FI-FI-FI-sp及sp后：AgClAg+Ag+Ag+Ag+FI-FI-FI-第11頁，共17頁。2022/7/30吸附指示劑的變色原理： 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，沉淀表面荷電狀態(tài)發(fā)生變化，指示劑在沉淀表面靜電吸附導(dǎo)致其結(jié)構(gòu)變化，進(jìn)而導(dǎo)致顏色變化，指示滴定終點(diǎn)。AgClCl- + FI-AgClAg+ FI-Ag +第12頁，共17頁。2022/7/301.吸附指示劑對滴定條

7、件的要求： 指示劑要帶與待測離子相同電荷 靜電作用強(qiáng)度要滿足指示劑的吸附充分吸附，沉淀表面積大指示劑的吸附能力弱于待測離子 熒光黃 HFI H+ + FI- pKa=7.0 pH pKa (7.0) 以FI-為主控制溶液pH 加入糊精指示劑選擇Br- E- Cl- FI-吸附能力:法揚(yáng)司法的滴定條件的討論： 第13頁，共17頁。2022/7/30 表7-1 常用的吸附指示劑第14頁，共17頁。2022/7/30使用吸附指示劑需注意問題(1) 使鹵化銀沉淀呈膠體狀態(tài)，具有較大的表面積。 在滴定前應(yīng)將溶液稀釋，并加人糊精、淀粉等高分子化合物作為保護(hù)膠體，以防止AgCl沉淀凝聚。(2) 使用時(shí)，注意

8、溶液的pH 常用的吸附指示劑多為有機(jī)弱酸，陰離子起作用。 酸度高，不被吸附。例：熒光黃(pKa7), 溶液的pH應(yīng)為710。 pKa小的指示劑，可以在pH低的溶液中指示終點(diǎn)。 第15頁，共17頁。2022/7/30需注意的問題(3) 避免強(qiáng)光照射。使AgCl變灰黑色, 影響終點(diǎn)(4) 膠體微粒對指示劑離子的吸附能力，應(yīng)略小于對待測離子的吸附能力，否則提前變色，但如果吸附能力太差，終點(diǎn)時(shí)變色也不敏銳。(5) 溶液中被滴定離子的濃度不能太低，否則沉淀少, 觀察終點(diǎn)困難。 Cl- 濃度要求在0.005 molL-1以上。 Br- 、I - 、SCN - 可低至0.001 molL-1。 吸附指示劑還可用于測定Ba2+及SO42-等。第16頁，共17頁。2022/7/307.8.4 電位滴定法(potentiometric titration)（1）用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NaCl溶液時(shí)，在