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1、MDI的性質(zhì)、毒性和安全知識(shí)1產(chǎn)品分類和暴露極限CASNO.OSHAPEL1ACGIHTLV24,4-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)101-68-80.02ppm(ceiling)0.005ppm(8-hourTWA3聚合MDI9016-87-91、可允許的暴露限制2、最大允許濃度3、加權(quán)平均數(shù)2、典型物理數(shù)據(jù)4,4MDIPMDI外觀固體,38C以下液體沸點(diǎn)200C5mmhg200C5mmhg顏色無(wú)色至黃色呈褐色分解點(diǎn)230C260-340C密度(鎊/加侖)10.2210.22凝固/熔點(diǎn)38C變化氣味無(wú)輕微芬芳水溶性不溶解;與之反應(yīng)放出co2不溶解;與之反應(yīng)放出CO2比重1.3320C(固體)

2、;1.1850C(液體)1.2420C蒸氣壓0.00001mmhg20C200C200C自燃不可知不可知爆炸極限不可知不可知熱分解溫度200C200C熱分解產(chǎn)物co,co2,nox,hcnco,co2,nox,hcn避免接觸物質(zhì)水,酒精,胺,酸水,酒精,胺,酸4、健康影響短期工業(yè)MDI(聚合MDI)中含有很大比例的單體MDI(通常為4060%),所以,除非有特殊原因或需要測(cè)定兩者對(duì)健康影響的區(qū)別,一般情況下認(rèn)為PM對(duì)健康的影響與純MDI相似。通常,有四種潛在的暴露途徑:吸入,皮膚接觸,眼睛接觸以及口腔攝入。吸入在正常的裝卸和儲(chǔ)存溫度下,MDI具有相對(duì)較低的蒸汽壓。在適當(dāng)?shù)耐L(fēng)條件下,空氣中的M

3、DI蒸氣濃度不會(huì)達(dá)到或超過(guò)暴露指標(biāo)。除非升高溫度,或者將MDI霧化,才會(huì)導(dǎo)致以下后果:吸入MDI將刺激鼻粘膜,咽喉或氣管,造成胸部不適,呼吸困難并且減弱肺功能。所以一定要避免暴露超過(guò)TLV(暴露極限),使呼吸道致敏的可能性降到最低,這一點(diǎn)很重要。過(guò)度暴露超過(guò)PEL將會(huì)導(dǎo)致眼睛受刺激,頭疼,化學(xué)性支氣管炎,哮喘癥狀或肺水腫。還有報(bào)道說(shuō)二異氰酸酯還會(huì)導(dǎo)致過(guò)敏性肺炎,其癥狀與流感相似,通常推遲發(fā)作。皮膚接觸皮膚接觸會(huì)使皮膚受刺激,或引起過(guò)敏性皮炎,與呼吸過(guò)敏的規(guī)律相同。會(huì)出現(xiàn)皮膚變色,長(zhǎng)期接觸會(huì)導(dǎo)致皮膚變紅,腫脹,起水泡。眼睛接觸眼睛接觸會(huì)使結(jié)膜受刺激,角膜不透明??谇粩z入口腔攝入并不是主要的攝入途

4、徑,除非在不經(jīng)意的情況下攝取了污染的食物或煙草。好的工業(yè)衛(wèi)生經(jīng)驗(yàn)不允許在運(yùn)輸MDI過(guò)程中吃東西或吸煙。如果攝入了MDI,口腔、食道和胃粘膜都將會(huì)受到強(qiáng)烈的刺激。5、健康影響長(zhǎng)期吸入通常認(rèn)為控制MDI的暴露在規(guī)定指標(biāo)(平均0.005ppm,最高不超過(guò)0.020ppm)可以防止過(guò)敏。但是,如果個(gè)體對(duì)MDI過(guò)敏,在很低的濃度下就會(huì)引發(fā)哮喘。(見(jiàn)醫(yī)療監(jiān)督部分)對(duì)白鼠進(jìn)行了畸形試驗(yàn),顯示了在PM含量為12mg/m3的條件下胎兒和母體的毒性。在PM含量為4mg/m3的條件下沒(méi)影響,在12mg/m3時(shí)也沒(méi)有畸變影響。致癌性有人進(jìn)行了關(guān)于PM中氯含量的測(cè)定和潛在致癌性的研究。試驗(yàn)白鼠暴露在霧化PM濃度為0,0

5、.2,1.0或6.0mg/m3的環(huán)境下兩年。這種測(cè)試需要一臺(tái)特殊的霧化發(fā)生裝置。在特別高濃度的條件下發(fā)現(xiàn)了一些肺部腫瘤,基本都為良性。MDI慢性吸入的第二次研究是每天17小時(shí)保持其密度分別在0、0.2、0.7和2毫克/立方米,以確定PMDI6小時(shí)/天的結(jié)論研究。對(duì)PMDI研究結(jié)果的評(píng)價(jià)表明肺瘤是由慢性刺激和在整個(gè)研究期間觀察的呼吸道里的炎癥引起的。瘤的發(fā)生已遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出已有的用于保護(hù)工人的指南,如果指南被實(shí)施,瘤就不太可能會(huì)形成。MDI在空氣中最大允許濃度(TLV)的8小時(shí)重量加權(quán)平均數(shù)為0.05毫克/立方米。OSHA要求暴露極限被控制在0.2毫克/立方米以下,最高為0.2毫克/立方米。體檢定期的

6、體檢及醫(yī)學(xué)監(jiān)察在任何程序中對(duì)確保與MDI打交道的工人的健康和安全都是非常必要的。體檢應(yīng)該包括呼吸健康歷史,一次臨床檢查和肺的功能測(cè)試。恰當(dāng)?shù)脑?,有?guī)律的體檢(包括肺活量測(cè)定法)可以有助于對(duì)所有與呼吸有關(guān)的病狀的早期察覺(jué)。有呼吸方面問(wèn)題的人,例如哮喘病或者慢性肺疾病,在接觸MDI的時(shí)候就更易發(fā)病。這就要求對(duì)個(gè)人的估定必須判斷此人是否可以在這樣的條件下完成他/她的工作而不傷害到自己或他人的健康與安全。暴露控制防止過(guò)敏和通過(guò)體檢盡早查明致敏源,被認(rèn)為是MDI安全措施最重要的方面。6、急救程序所有在接觸MDI區(qū)域作業(yè)的工人全都應(yīng)該有適當(dāng)?shù)募本瘸绦虻挠?xùn)練。經(jīng)驗(yàn)表明,這樣的急救訓(xùn)練可使因MDI意外泄露可能

7、引發(fā)的負(fù)面影響降到最小程度。呼吸吸入迅速將吸入者從污染處轉(zhuǎn)移到新鮮空氣處并尋求醫(yī)務(wù)照料。注意保持吸入者的平靜及其保暖,但不能太熱。如果出現(xiàn)呼吸困難的話,可以人工加氧,如果呼吸停止,則應(yīng)進(jìn)行人工呼吸。皮膚接觸如果皮膚接觸,則用肥皂和流水完全沖洗(最近的研究表明谷物油或者基于多水楊酸乙烷的清潔劑可以較水和肥皂更有效地除去MDI,而且污染后即刻清洗也是很重要的)。在沖洗的時(shí)候還要迅速取掉被污染的衣物(包括鞋子)。若皮膚被燒傷或受到刺激,要立即就醫(yī)。先用8%的氨水浸泡一小時(shí),然后再用熱水和洗滌劑洗凈被污染的衣物。毀掉包括鞋、各種帶子和表帶在內(nèi)的所有皮革制物,因?yàn)檫@些是不能被洗凈的。眼睛接觸如果液體的M

8、DI進(jìn)入到眼睛里,應(yīng)立即并連續(xù)地用低壓水流沖洗,盡可能使用眼用水。如果戴有隱型眼鏡應(yīng)摘除,并持續(xù)沖洗眼睛至少15分鐘。立即就醫(yī)。口腔攝入如果不小心攝入MDI,應(yīng)該讓攝入者喝大量水或牛奶(2-3杯),但不要催吐。立即將其轉(zhuǎn)移到有醫(yī)療設(shè)施的地方并且把中毒的性質(zhì)和程度通知醫(yī)務(wù)人員。醫(yī)生應(yīng)注意:由于MDI沒(méi)有具體的解毒物,所以醫(yī)生判斷與治療應(yīng)密切注意患者的反應(yīng)。而且需要進(jìn)行事后檢查。7、處理廢棄MDI的處理MDI不屬資源保護(hù)與回收法(RCRA)中規(guī)定的危險(xiǎn)廢棄物之列。廢棄MDI最簡(jiǎn)便的處理方法是讓其與廢多元醇反應(yīng)制成低質(zhì)量的泡沫,可以用來(lái)出售也可以作為產(chǎn)成品使用。但是,如果這些泡沫要進(jìn)行處理,就必須完

9、全服從國(guó)家和地方的相關(guān)法規(guī)和要求。一般認(rèn)為,無(wú)論是MDI還是由其生產(chǎn)的泡沫制品都不屬于危險(xiǎn)廢棄物。所以說(shuō),根據(jù)聯(lián)邦法規(guī),由廢MDI和廢多元醇反應(yīng)生成的低質(zhì)泡沫制品都作為非危廢棄物來(lái)處理。但也應(yīng)該注意的是國(guó)家法可能會(huì)有較聯(lián)邦法更嚴(yán)格的要求。簡(jiǎn)而言之,廢MDI在有些國(guó)家是被作為危險(xiǎn)廢棄物來(lái)看待的,因此,在處理廢MDI或由其制成的聚氨酯泡沫之前一定要與相應(yīng)的國(guó)家法規(guī)機(jī)構(gòu)校核。(注意:MDI與多元醇的反應(yīng)會(huì)放出熱量,可能會(huì)引起自燃。)廢MDI處理的另一方法是使其與一種液體凈化劑反應(yīng)。廢MDI應(yīng)該在機(jī)械攪拌下緩慢地或過(guò)量地加入到盛在開口桶中的凈化劑里。(注意:確保是在通風(fēng)良好的地方或室外進(jìn)行。)并使反應(yīng)

10、物靜放48小時(shí)以使反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的二氧化碳溢出。最后,將液體倒出,所產(chǎn)生的液體和固體都應(yīng)該符合聯(lián)邦、國(guó)家和地方性法規(guī)。另外,由于MDI不是RCRA所列的危險(xiǎn)廢棄物,所以其處理并不需要聯(lián)邦的許可。而且,根據(jù)聯(lián)邦法,最終產(chǎn)物可以作為非危品來(lái)處理,但是國(guó)家和地方的法規(guī)可能會(huì)嚴(yán)格一些??杖萜鞯奶幚砜胀昂徒o零售商的IBC,應(yīng)該先凈化,然后壓碎以防被重新使用。注:空的MDI容器可以用水或凈化劑溶液(5-10%的碳酸鈉溶液)填充以達(dá)到凈化的目的并使其敞口保持至少48小時(shí)。用過(guò)的凈化劑溶液和漂洗水應(yīng)該作為非危品嚴(yán)格按照聯(lián)邦、國(guó)家和地方法規(guī)進(jìn)行處理。裝過(guò)MDI的桶或IBC處理后共有5種去向。分別為:修理廠以重新利用廢金屬經(jīng)銷商在許可的裝置里焚化處理回收經(jīng)許可作為垃圾處理不管是哪種去向,所有的桶在離開MDI用戶的裝置前都必須是空的(注:給回收利用廠的桶往往還需要凈化。但是,由于回收廠所采用的清洗和回收技術(shù)各不相同,所以MDI用戶在凈化桶前應(yīng)該向回收商咨詢。)警告:任何情況下都不允許用氣體或電的噴槍將空桶燒毀或粉碎

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