醛、酮的命名、性質(zhì)和作用

1、醛、酮的命名、性質(zhì)和作用8.1 醛、酮的命名一、分類羰基的數(shù)目: 一元醛、酮，二元醛、酮等 烴基的飽和程度: 飽和醛、酮與不飽和醛、酮 烴基的類別: 脂肪族醛、酮與芳香族醛、酮RCOR RCOR 混合酮構(gòu)造異構(gòu)： 1.碳架異構(gòu) 2.羰基的位置異構(gòu) 3.官能團異構(gòu) 三、命名1.普通命名法 對簡單的酮常用普通命名法，即按羰 基兩邊所連的烴基命名 甲乙酮二苯酮甲基乙烯基酮二、 異構(gòu)2. 系統(tǒng)命名法選擇含羰基的最長碳鏈為主鏈，支鏈作為取代基；主鏈中碳原子的編號，從靠近羰基的一端開始，命名時須標明羰基的位次。 主鏈碳原子的編號可以把與羰基相連的碳原子定為碳原子，依次為、 -甲基丙醛8.2 醛、酮的物理性

2、質(zhì) 甲醛在室溫下為氣體，十二個碳原子以下的醛、酮都是液體，高級醛、酮為固體。低級醛具有強烈刺激氣味，中級醛（如8-C13）具有果香味，低級酮具有令人愉快的氣味。2.沸點 醚或烷烴的沸點 醛酮的沸點 c a b把下列化合物按羰基的活性排列4. 同羰基試劑加成（酸催化）伯醇仲醇b還原劑還原金屬氫化物：硼氫化鈉(NaBH4)、叔丁醇鋁AlOC(CH3)33、異丙醇鋁AlOCH(CH3)23 、氫化鋰鋁LiAlH4 。二 、還原還原成醇a 催化還原這些還原劑只還原羰基，而不影響碳碳雙鍵或叁鍵。在這類還原劑中氫化鋰鋁的還原能力最強，除還原羰基外，還可還原-COOH,-COOR,-CONH2,-CN等基團

3、，而硼氫化鈉、異丙醇鋁和叔丁醇鋁只能還原羰基。a克萊門森(Clemmensen)還原此法適用于對酸穩(wěn)定的化合物還原成烴b開息納爾-武爾夫-黃鳴龍還原開息納爾-武爾夫反應(yīng)： 缺點：無水肼，價貴，腐蝕性大；壓力大，產(chǎn)率低（50%）黃鳴龍反應(yīng)：優(yōu)點：水合肼，產(chǎn)率高（90%）此法適用于對堿穩(wěn)定的化合物RCHO 易氧化，強弱氧化劑均可以氧化； RCOR酮不易氧化，只有在強氧化的條件下，才能發(fā)生氧化作用，生成小分子的酸。與強氧化劑的反應(yīng)三、 氧化反應(yīng)弱氧化劑的名稱試劑的組成起反應(yīng)的物質(zhì)現(xiàn)象鑒定的物質(zhì)吐倫試劑堿的銀氨溶液醛Ag（沉淀）區(qū)別醛和酮費林試劑A CuSO4溶液B NaOH和酒石酸鉀鈉（A,B分別儲

4、存）脂肪醛Cu2O（磚紅色沉淀）區(qū)別醛酮, 脂肪醛和芳香醛斑尼狄克試劑A CuSO4溶液B NaCO3和檸檬酸鈉溶液(不分裝)脂肪醛Cu2O（磚紅色沉淀）區(qū)別醛酮, 脂肪醛和芳香醛與弱氧化劑的反應(yīng)四 、烴基上的反應(yīng)1、-氫的活性1.碳負離子可作為親核試劑，發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)；2.碳負離子可被親電試劑鹵素進攻，發(fā)生鹵代反應(yīng)。鹵仿反應(yīng) （a）鹵代及鹵仿反應(yīng) 若X2=I2上述的反應(yīng)叫碘仿反應(yīng)。 利用碘仿反應(yīng)可以鑒別具有下列結(jié)構(gòu)的化合物： 碘和氫氧化鈉可生成次碘酸鈉，這是一種氧化劑，能將具有CH3CH(OH)- 結(jié)構(gòu)的醇氧化成乙醛或甲基酮，然后進一步起碘仿反應(yīng)。 鑒別下列各組化合物：丁醇，2-戊酮，苯乙

5、酮 2-丁醇，3-戊酮， 2-戊酮(b)羥醛縮合反應(yīng) 2-丁烯醛 ，-不飽和醛交叉醛的羥醛縮合反應(yīng)： 四種產(chǎn)物，合成上無意義說明：增碳的反應(yīng)。相同的醛成倍增加碳鏈，可以合成-羥基醛，-不飽和醛等一系列化合物。除乙醛外，其它相同醛的羥醛縮合反應(yīng) 得到的產(chǎn)物都是帶有枝鏈的。例:丁烯合成2-甲基2-戊烯醛2、芳香環(huán)的取代反應(yīng)羰基是間位定位基，因此，芳香醛酮進行取代時，取代基進入羰基的間位。醛基易被氧化，在芳香醛進行硝化時，往往得到的是氧化產(chǎn)物。但可以用形成縮醛的辦法來保護羰基，然后在進行取代反應(yīng)五 歧化反應(yīng)（自身氧化還原反應(yīng)）條件：無-H的醛。此反應(yīng)也叫康尼查羅反應(yīng)（Cannizzaro）。 8.4

6、 親核加成的立體化學羰基為平面型結(jié)構(gòu)，在發(fā)生親核加成反應(yīng)時，親核試劑可以從羰基所在的平面的上面和下面進攻。若羰基平面二邊進攻的幾率相等。C=OHHHCN+HHCNOHC同一物+CCNOHHH當羰基相連的二個基團RR/ 時，羰基碳原子就是潛在的手性碳原子，親核試劑進攻羰基生成一個具有手性碳的化合物。HCN+C=OR/RCOHCNRR/對映體(一般得到外消旋體)+OHCNCRR/ ,-不飽和醛、酮的特性 結(jié)構(gòu)特點：C=C與C=O共軛羰基較強的吸電子效應(yīng)使得C=C上電子云密度降低，從而使C=C更易于親核試劑發(fā)生加成反應(yīng)。1,2加成和1,4加成。8.6 重要的代表物一、甲醛HCHO是無色、對粘膜有刺激

7、性的氣體，沸點是-21，易溶于水。甲醛有凝固蛋白質(zhì)的作用，從而有殺菌和防腐的能力。福爾馬林：含有8%甲醇的40%的甲醛水溶液。二、乙醛及三氯乙醛乙醛是有刺激氣味的液體，沸點20.8，易溶于水和乙醇等有機溶劑三氯乙醛為無色液體，沸點為98，很容易與水形成穩(wěn)定的水合物結(jié)晶，俗稱水合氯醛，其有快速催眠的作用。三 、丙酮丙酮是最簡單的酮，沸點是56.2，與水混溶，并溶解多種有機物。四、苯甲醛是芳香醛的代表，沸點178，有杏仁香味的液體，工業(yè)上叫苦杏仁油。含有上述結(jié)構(gòu)的不飽和環(huán)狀二元酮叫醌。所有醌只有鄰位和對位兩種，不可能有間位結(jié)構(gòu)。 8.7 命名與結(jié)構(gòu)醌一.醌的含義二 命名對苯醌類的化學性質(zhì)無芳香性，具有烯烴和羰基化合物的典型反應(yīng)。醌類都是有顏色的化合物，對位醌大多數(shù)是黃色，鄰位醌大多數(shù)是紅色或桔紅色。醌類都是固體，對苯醌具有刺激性氣味，并隨