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1、第二節(jié)理想氣體的比熱容在熱力學(xué)計(jì)算中,經(jīng)常需要計(jì)算工質(zhì)吸收或放出的熱量。對(duì)不同的物質(zhì)加熱, 使它們升高同樣的溫度所需的熱量是不同的。熱容量:物體升高10C (或1K)所需的熱量稱為該物體的熱容量(簡稱熱 容)。熱容量與物質(zhì)本身的性質(zhì)、質(zhì)量及加熱過程等因素有關(guān)。比熱容:單位物量物體升高10C (或1K)所需的熱量稱為該物體的比熱容 (簡稱比熱)。物量可以是質(zhì)量、體積或物質(zhì)的量。才艮據(jù)單位物量的不同,比熱可分為以下三類:質(zhì)量比熱(c):取1kg質(zhì)量為物量單位。單位:J/(kg* K)或 k J/(kg K)容積比熱(c/):取標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下1m3體積為物量單位。單位:J/( m3K)或 k J/( m
2、3K)千摩爾比熱(&):取1kmol的量為物量單位。單位:J/(kmol K)或 k J/( kmol K)三種比熱之間的換算關(guān)系:CM=Mc=22.4 c/(5-6)式中,M為千摩爾質(zhì)量。二、影響比熱的因素.氣體的比熱與氣體的性質(zhì)有關(guān)不同氣體的相對(duì)分子質(zhì)量和分子結(jié)構(gòu)不同,其比熱值也就不同。一般而言, 氣體的原子數(shù)越多,比熱值越大。.氣體的比熱與過程特性有關(guān)由于熱量是過程參數(shù),所以氣體的比熱值就與熱力過程特性有關(guān)。工程上最常見的加熱過程是保持壓力不變或體積不變,分別稱為定壓加熱過 程和定容加熱過程。因此相應(yīng)地有定壓比熱和定容比熱。定壓比熱:定壓條件下,單位物量的工質(zhì),溫度變化10C所需要的熱量
3、。根據(jù)所選物量單位不同,定壓比熱可分為: 定壓質(zhì)量比熱cp; 定壓容 積比熱c/p;定壓千摩爾比熱cM.p定容比熱:定容條件下,單位物量的工質(zhì),溫度變化10C所需要的熱量。根據(jù)所選物量單位不同,定壓比熱可分為:定容質(zhì)量比熱cv;定壓容積比熱c/v;定壓千摩爾比熱CM, v因?yàn)槎▔杭訜徇^程中工質(zhì)容積膨脹對(duì)外做功,所以使相同物量的工質(zhì)升高相 同的溫度時(shí),定壓過程所需要的熱量比定容過程多。故定壓比熱比定容比熱大。 實(shí)際中應(yīng)用較多的是質(zhì)量比熱。下面主要以質(zhì)量比熱進(jìn)行討論。3.氣體的比熱與狀態(tài)參數(shù)有關(guān)實(shí)際氣體的比熱是溫度和壓力的函數(shù);理想氣體的比熱只是溫度的函數(shù)。一般比熱隨溫度的升高而增大,溫變化范圍越
4、大,比熱的變化也越大。二者 的關(guān)系如圖5-1上的曲線A-B所示。真實(shí)質(zhì)量比熱:如果在某一溫度t下加給1kg氣體以微小的熱量dq,而氣體 的溫度升高dt,則兩者之比稱為氣體在溫度t時(shí)的真實(shí)質(zhì)量比熱。艮口c=dq/dt (5-7)對(duì)于每一溫度值,都有一個(gè)真實(shí)比熱。相應(yīng)地,氣體溫度由t1升高到t2, 1kg氣體所需的熱量q與溫度差(t2 -t1) 的比值稱為氣體由溫度t1到t2的平均質(zhì)量比熱(c2m1)(5 - 8)c2 = qm 112 - J三、應(yīng)用比熱計(jì)算熱量圖5-1比熱與溫度的曲線關(guān)系1 .按曲線關(guān)系計(jì)算如圖5-1所示,如果知道氣體的真實(shí)比熱與 溫度之間的曲線變化關(guān)系,就可求得1kg氣體由
5、t1升高到t2所需的熱量:q = j 以 cdt =面積 ABCDA11面積 ABCDA=W積 1BC01-面積 1AD01面積1AD01表示從00C加熱到t10C所需的熱量;面積1BC01表示從00C加熱到t20C所需的熱量.可用00C到t0C的平均比熱求出q=c2( t -0)- cl( t -0)= c2 t - cl t(5_9)mo 2mo 1mo 2 mo 1)式中,c1mo、c2mo分別是00C到t10C和00C到t20C的平均質(zhì)量比熱。一些常見氣體的平均質(zhì)量比熱可通過查附錄1和2得到。.按直線關(guān)系計(jì)算當(dāng)溫度變化范圍不大時(shí),取真實(shí)比熱與溫度為直線關(guān)系已足夠準(zhǔn)確。如圖5-2所示。這
6、時(shí),1kg氣體從t10C升高到t20C所需的熱量.為q j cdt la +( t + t )lt - t ) = c2 (t - t )(5_ 10)121221m 121式中,平均比熱c2m1=a+bt/2;可利用P46-表5-1所列出的氣體的平均比熱直線關(guān)系試求出。注意:表中關(guān)系式中的t用t=t1+t2代入計(jì)算。.按定值比熱計(jì)算在實(shí)際計(jì)算時(shí),當(dāng)溫度變化的范圍不大或?qū)τ?jì)算要求不十分嚴(yán)格時(shí),一般可以不考慮比熱隨溫度而變的關(guān)系,把比熱視為常數(shù)(定值比熱)。此時(shí)q=c (t2-t1)(5-11)根據(jù)分子運(yùn)動(dòng)理論。凡原子數(shù)相同的氣體,有相同的定值千摩爾比熱,其數(shù)值見表5-2。表中k=cp/cv為絕
7、熱指數(shù)。當(dāng)千摩爾比熱已知時(shí),定值質(zhì)量比熱可由下式求得C C M .PC CM V( 5 - 12)p MV M對(duì)于空氣,可認(rèn)為是雙原子氣體,M=28.96kg/kmol,所以空氣的定壓和定容 質(zhì)量比熱為Cp=7 X 4.1868/28.96=1.012KJ/(kg K)cv=5 X 4.1868/28.96=0.723KJ/(kgK)*要求看懂看會(huì)P47-例5-3。(例5-4不要求)第三節(jié)理想氣體的內(nèi)能和焓一、理想氣體的內(nèi)能已知?dú)怏w的內(nèi)能由內(nèi)動(dòng)能和內(nèi)位能組成,是溫度和比容的函數(shù)。對(duì)理想氣體來說,由于分子之間無相互作用力,所以理想氣體的內(nèi)位能為零。 即理想氣體只有內(nèi)動(dòng)能,而內(nèi)動(dòng)能只是溫度的函數(shù),
8、所以理想氣體的內(nèi)能是溫度 的單值函數(shù)。即u理 =f同樣,理想氣體的內(nèi)能的變化量(AU)也只與溫度有關(guān),只要知道始態(tài)、 終態(tài)的溫度,就可計(jì)算出內(nèi)能的變化量( U)。不同的熱力過程,即使它們的始態(tài)、終態(tài)不同,只要它們的始態(tài)溫度相同, 終態(tài)溫度也相同,他們的內(nèi)能的變化量就一定相同。根據(jù)對(duì)四個(gè)基本熱力過程的分析可知,在定容過程時(shí),dqu=du+pdv=du又因?yàn)閐qv=cvdT所以定容過程中內(nèi)能的變化量就等于系統(tǒng)與環(huán)境交換的 熱量,故du=CvdT(5-13)上式適用于理想氣體所有的熱力過程。即對(duì)于理想氣體經(jīng)歷的所有熱力過程 來說它們的內(nèi)能的變化都等于有著相同的始態(tài)、終態(tài)溫度的定容過程的內(nèi)能變化 量。
9、對(duì)實(shí)際氣體只適用于定容過程。對(duì)整個(gè)過程,內(nèi)能的變化量按比熱不同精度的計(jì)算公式,有A u=Cv(t2-tiA u=c2頑5A U=c2vm0t2- C1vm0t1二、理想氣體的焓焓的定義式為:h=U+PV焓可表示為溫度與比容的函數(shù)。對(duì)于理想氣體因?yàn)?U 理 =f(T),PV=RT所以 h=u+pv=u+RTg (T)即理想氣體的焓也是溫度的單值函數(shù)。與內(nèi)能一樣,對(duì)應(yīng)于一定的溫度,理 想氣體在不同過程中的焓的變化量也是相同的。所以,只要選擇一種熱力過程,計(jì)算出焓的變化量,就可以推廣到所有的過 程中。因?yàn)樵诙▔哼^程中,dqp=dh-vdp(dp=0)=dhdq =c dT = hdq =c dT所以
10、dh=CpdT(5-15)對(duì)于整個(gè)過程,按比熱不同精度的計(jì)算公式,焓值的變化量為A h =Cp(t2-ti)A h =%15A h =c2pm0切 C1pm0t1(5-16)定壓過程中系統(tǒng)與環(huán)境交換的熱量等于過程中焓的增量。同理,由于焓也是狀態(tài)函數(shù),且只與溫度有關(guān)。只要已知過程始態(tài)、終態(tài)的 溫度,就可以用上式計(jì)算過程中比焓的變化量。對(duì)理想氣體所有始態(tài)、終態(tài)溫度相同的熱力過程,都可以用這個(gè)公式計(jì)算。對(duì)實(shí)際氣體以上公式僅適用于定壓過程。三、定壓比熱容、定容比熱容的關(guān)系將比焓的定義式h=u+pv應(yīng)用于理想氣體可得h=u+RT,將其微分可得dh=du+RdT.將式(5-13)和式(5-15)代入上式得
11、cp dT.=cvdT+RdT.兩邊同除以 dT 得:Cp=Cv+R 或 Cp-Cv=R(5-17)式(5-17)稱為邁耶方程意義:在相同的溫度下,氣體的定壓比熱容大于定容比熱容,且差值為一個(gè) 常數(shù)(等于氣體常數(shù)R)如果已知?dú)怏w的絕熱指數(shù)k(k= cp/cv)和氣體常數(shù)R,就可求出該氣體 的定壓質(zhì)量比熱和定容質(zhì)量比熱。(5 - 18)應(yīng)用:式(5-18)可以作為一種確定定值比熱的簡單方法(單原子氣體、雙 原子氣體和多原子氣體的k值,由P47-表5-2查得,分別為1.667、1.4和1.333)。四、理想氣體的熱力學(xué)第一定律將式(5-13)和式(5-14)代入閉口系統(tǒng)的熱力學(xué)第一定律,可得dq=du+dw=cvdT+pdvq=A u+w=c T+ j2 pdv1Q=A U+W=mc T+ m j2 pdV(5-19)1將式(5-15)和式(5-16)代入開口系統(tǒng)的熱力學(xué)第一定律,dq=dh+dwt=cpdT-vdpq=A h+w =c T- j2 vdp p1Q=A H+Wt=mcpA T- j2 VdP(5-20)上述各式適用于理想氣體的可逆過程。小結(jié):物體升高10C (或1K)所需的熱量稱為該物體的熱容量(簡稱熱容)。 熱容量與物質(zhì)本身的性質(zhì)、質(zhì)量及加熱過程等因素有關(guān)。根據(jù)對(duì)計(jì)算精度的要求不同,可通過曲線關(guān)系、直線關(guān)系以及按
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