護(hù)膚類(lèi)化妝品工藝課件

1、第三章護(hù)膚類(lèi)化妝品1.教學(xué)目的 了解： 全面了解膏霜類(lèi)化妝品的結(jié)構(gòu)，組成，原料及生產(chǎn)設(shè)備,全面了解膏霜類(lèi)化妝品的制備原理理解： 乳化理論掌握 ：膏霜類(lèi)化妝品配方設(shè)計(jì)原理,用HLB值法設(shè)計(jì)膏霜類(lèi)化妝品配方的原理、護(hù)膚類(lèi)化妝品的制備及工藝2.重點(diǎn)，難點(diǎn) 重點(diǎn)：膏霜類(lèi)化妝品配方設(shè)計(jì)原理重點(diǎn)：用HLB值法設(shè)計(jì)膏霜類(lèi)化妝品配方的原理第三章護(hù)膚類(lèi)化妝品 護(hù)膚類(lèi)化妝品是指滋潤(rùn)、保護(hù)、營(yíng)養(yǎng)、美化皮膚的化妝用品。是化妝品中的一大類(lèi)產(chǎn)品，包括膏霜、奶液和蜜類(lèi)等不同類(lèi)型和護(hù)膚、營(yíng)養(yǎng)、防裂、美容等不同用途的產(chǎn)品。護(hù)膚品主要是膏霜產(chǎn)品，是由不相溶的油相和水相通過(guò)乳化劑的作用并在一定的工藝條件和攪拌或均質(zhì)下制備的穩(wěn)定的乳

2、化體，是化妝品中技術(shù)要求較高的一類(lèi)產(chǎn)品，下面根據(jù)乳化理論和親水親油平衡值法介紹膏霜類(lèi)化妝品配方的設(shè)計(jì)原理和步驟，為產(chǎn)品開(kāi)發(fā)打下一定的基礎(chǔ)。3.1膏霜配方設(shè)計(jì)原理3.1.1乳化理論一乳化體類(lèi)型由兩種不互溶或部分互溶的液體所形成的粗分散系統(tǒng)稱為乳狀液。乳狀液是一種或幾種液體以液珠形式均勻地分散在另一不相混溶的液體中構(gòu)成的具有相當(dāng)穩(wěn)定性的多相分散體系。兩種不相混溶的純液體不能形成較穩(wěn)定的乳狀液，必需要有第三組分乳化劑(例如肥皂和表面活性劑等) 存在而起乳化和穩(wěn)定作用。 乳狀液中以液滴或其他形式被分散的一相稱為分散相(或稱內(nèi)相，不連續(xù)相)另一相是連成一片的，稱為分散介質(zhì)(或稱外相，連續(xù)相)。常見(jiàn)的乳狀

3、液一般都有一相是水或水溶液，通稱水相；另一相是與水不相混溶的有機(jī)相，通稱油相。根據(jù)分散相的性質(zhì)，乳狀液可分為二類(lèi)：外相為水，內(nèi)相為油的乳狀液稱為水包油型乳狀液，以O(shè)W 表示，反之，則為油包水乳狀液，以W/O表示。近年來(lái)，多重乳液已開(kāi)始應(yīng)用，WOW 或OWO型的，多重乳液是分散液滴本身就是乳狀液。復(fù)合乳化型或稱為套圈式以W/O/W、（分別為內(nèi)水相、油相、外水相）和O/W/O（分別為內(nèi)油相、水相、外油相）表示。 以水相和油相交替一層一層的包覆這種類(lèi)型少見(jiàn)一般存在于原油中由于這種套圈式乳狀液的存在，給原油的破乳帶來(lái)很大的困難?，F(xiàn)在研究用于液膜分離。在多重乳狀液中介于被封閉內(nèi)相液滴和連續(xù)的外相之間的為

4、液膜相，如W OW型多重乳狀液的油相稱為油膜，OWO型多重乳狀液的水相稱為水膜，兩種類(lèi)型的多重乳狀液液膜結(jié)構(gòu)如上圖所示意?，F(xiàn)今，常根據(jù)分散相液滴的大小將乳狀液分成三類(lèi)：粗乳液(macroemulsions)，液滴的直徑400nm(0.4u m)，在光學(xué)顯微鏡可觀察到液滴的形狀和大小，呈藍(lán)白至乳白色，通常稱為乳狀液或乳液;微乳液(mlcroemulslons)液滴的直徑100nm(0.1um)，呈半透明或透明的液體;微細(xì)乳液(miniemulsions)液滴直徑介于上述兩種類(lèi)型之間(100nm400nm，0.10.4um)，是藍(lán)白色液體。 化妝品工業(yè)常見(jiàn)的膏霜、乳液、發(fā)乳和護(hù)發(fā)素等屬于粗乳液；一

5、些透明啫哩 型產(chǎn)品、透明的香波和浴液等屬于微乳液。 嚴(yán)格說(shuō)來(lái)，很多化妝品的乳狀液含有的分散相是微細(xì)的、軟蠟狀的半固態(tài)微粒;這些微粒在高溫(70以上)熔化，被乳化為細(xì)微的液滴冷卻后形成半固態(tài)的微粒，均勻地分散在介質(zhì)中。此外，有些化妝品乳狀液常添加一些固體粉末(如二氧化鈦、滑石粉和著色劑等)，這類(lèi)產(chǎn)品實(shí)際上是固態(tài)的粉末分散在乳狀液中形成的懸浮液。微細(xì)粉末的存在可增加體系的穩(wěn)定性，但這類(lèi)的體系涉及到固體的潤(rùn)濕、分散和粉末的表面處理等方面的問(wèn)題。乳化體將油和水互不相溶的二相通過(guò)機(jī)械攪拌（或均質(zhì)）和乳化劑的作用并在一定的工藝條件下使其中的一相均勻地分散在另一相中得到體系稱為乳化體。 在物理化學(xué)課程中已經(jīng)

6、學(xué)過(guò)了部分表面化學(xué)的內(nèi)容。提問(wèn)：1.油水?dāng)嚢杌旌系默F(xiàn)象？2.在油水溶液中加入洗滌劑？ 乳化是一種液體被分裂成小液滴，分散于另一不相混溶的液體中形成乳狀液的過(guò)程。 由此可見(jiàn)乳化起碼具備這二個(gè)條件，但是制備穩(wěn)定的乳化體還不夠，還有很多影響因素，如溫度、攪拌速度、等。下面先看制備乳狀液應(yīng)該具備的三個(gè)必須條件： 第一個(gè)條件是向體系提供機(jī)械能(如攪拌和均質(zhì)等)可完成二相混合過(guò)程。如油水劇烈攪拌時(shí)的暫時(shí)混合。在乳化過(guò)程中首先是兩相之間的界面形變，形變至一定程度后，形成較大的液滴；然后，大的液滴進(jìn)一步被破壞成小液滴。因而，液滴的破壞是乳化過(guò)程關(guān)鍵的一步。在任何情況下，液滴必需先形變才被破裂。當(dāng)兩相界面的兩側(cè)

7、有壓力差時(shí)，界面將是彎曲的，界面張力為 粘度為的彎曲界面凹面的一側(cè)的壓強(qiáng)較凸面的一側(cè)高。將熱力學(xué)的概念用于該界面，可導(dǎo)出壓強(qiáng)差與界面曲率之間的關(guān)系，此壓強(qiáng)差稱為L(zhǎng)aplace壓強(qiáng)p（拉普拉斯，物理化學(xué)中學(xué)過(guò)）)，P與界面曲率半徑的關(guān)系稱為L(zhǎng)aplace公式：式中R1 和R2 是曲面凹面的主要曲率半徑，對(duì)于半徑為R的球型液滴，上式變?yōu)?R。Laplace壓強(qiáng)是對(duì)抗界面形變的，液滴的任何形變會(huì)導(dǎo)致P的增加。為了使液滴破裂，應(yīng)在R距離內(nèi)加外壓對(duì)抗LaplaceP壓強(qiáng)。這就意味著要具有2 R 數(shù)量級(jí)大小的壓強(qiáng)梯度。 攪拌可產(chǎn)生所需的壓強(qiáng)梯度。液滴越小，使液滴破裂需要的攪拌作用更強(qiáng)烈。因而，除非很高，一

8、般情況下，在乳化過(guò)程中液體流動(dòng)為湍流。 但是光有攪拌只能形成暫時(shí)的穩(wěn)定如油水劇烈攪拌時(shí)的暫時(shí)混合，一旦攪拌停止油水就會(huì)分層固必須還有其他的條件。 第二個(gè)制備乳狀液的條件一般是需要有合適的表面活性劑(稱作乳化劑)，其作用是降低表面張力值(例如由40 mN m-1降低至5 mN m-1 )，從而能降低Laplace壓強(qiáng)，使形變?nèi)菀装l(fā)生，液滴易被破壞而分散在外相中。我們知道不同的相之間存在界面（有5種界面），界面上的分子受到兩種作用力，如油水界面，界面上的分子一方面受到相內(nèi)分子的引力，另一方面受到另一相分子的引力，而前者的引力遠(yuǎn)大于后者，因此在界面上存在著一種緊繃的力，固會(huì)出現(xiàn)自然界中的荷葉上的水珠

9、、油水分層現(xiàn)象。這種緊繃的力稱為表面張力。要想改變這種現(xiàn)象必須對(duì)體系做功，克服表面張力。表面活性劑(稱作乳化劑)具有這種功能。 降低是形成穩(wěn)定乳液的重要因素但并非唯一的，如戊醇與水的界面張力只有4.8 mN m-1 卻不能形成穩(wěn)定的乳液，而高分子化合物C.M.C不能降低卻有很強(qiáng)的乳化力能使油水形成穩(wěn)定的乳化液。這是由于高分子化合物能在油水界面上形成結(jié)實(shí)的界面膜而阻止液滴間并聚的結(jié)果。第三個(gè)條件是界面膜的機(jī)械強(qiáng)度。界面張力表示乳狀液形成的難易，界面膜的機(jī)械強(qiáng)度是決定乳狀液穩(wěn)定性的主要因素。 乳化劑作用的大小取決于乳化劑的濃度和性質(zhì)。為了得到高強(qiáng)度的界面膜必須首先保證乳化劑的量，才能有足夠的乳化劑

10、分子被吸附于油水界面上形成致密的膜。乳化劑的分子結(jié)構(gòu)對(duì)膜有一定的影響（提問(wèn)：直鏈比支鏈形成的膜更穩(wěn)定）。 實(shí)驗(yàn)證明，若在乳化劑中加入脂肪醇、脂肪酸及脂肪胺等非離子型有機(jī)物（類(lèi)似二親結(jié)構(gòu)），可與乳化劑在界面上形成混合膜而使表面粘度升高，從而大大提高界面膜的強(qiáng)度，并且還能有效地降低界面張力。如純凈的C12H25SO4Na（十二醇硫酸鈉）只能將其水溶液的表面張力降至 38mN/m，如果加入少量的C12H25OH（十二醇）在界面上形成混合膜后其界面張力可降至22mN/m。類(lèi)似的例子還有月桂醇，十六烷基硫酸鈉與十六醇或膽甾醇，脂肪酸鹽與脂肪酸，脂肪胺與季銨鹽等。當(dāng)乳化劑為離子型時(shí),其極性頭帶有電荷，由于

11、電斥性使得乳化劑在界面上的吸附量減少，膜的致密性差，而這些結(jié)構(gòu)相似的非離子型的極性有機(jī)化合物的加入，可以在界面上插入在帶電的乳化劑中間，使得界面膜變得致密。從而界面張力降低，有利于乳狀液的穩(wěn)定，更重要的是膜的致密性的增加導(dǎo)致了膜強(qiáng)度增加，從而增加了乳狀液的穩(wěn)定性。但是十六烷基硫酸鈉不能與油醇(雙鍵)形成密堆積的致密的混合膜，（如圖所示）因此得到很不穩(wěn)定的乳狀液。(微乳液中介紹的助表面活性劑的作用,和選用乳化劑對(duì)的理論依據(jù))油水界面上的混合膜圖非離子型乳化劑如斯盤(pán)型（Span油溶性）和吐溫型（Tween水溶性）表面活性劑作為混合乳化劑時(shí)（也是常用的乳化劑對(duì)），它們?cè)谟退缑嫔峡梢孕纬山j(luò)合物如圖3

12、-3所示,Tween40（聚氧乙烯失水山梨醇單棕桐酸酯醚）與Span80（失水山梨醇單油酸酯）的混合乳化劑在乳狀液的油水界面上形成的絡(luò)合物（示意圖） 由于Span 80和Tween 40中均含有多個(gè)-OH,-C=O及-O-，具有形成氫鍵的條件因此在油水界面上可以生成以氫鍵連結(jié)的絡(luò)合物。從而大大提高了界面粘度，增加了界面膜的強(qiáng)度，有力地阻止了液珠的并聚，使乳狀液更加穩(wěn)定。 當(dāng)所使用的混合乳化劑中含有氧、氮等強(qiáng)負(fù)電性原子，能與-OH,-NH2,-COOH基中的氫結(jié)合成氫鍵時(shí)，就能提高界面膜的粘度及強(qiáng)度使乳狀液穩(wěn)定性增加。圖3-3油水界面上Span80與Tween40形成絡(luò)合物 S80為Span80

13、, T40為T(mén)ween40 另外陰、陽(yáng)離子型的乳化劑吸附在界面上使內(nèi)相液珠帶電，（在O/W中陰離子乳化劑使液珠帶負(fù)荷，若用陽(yáng)離子乳化劑使液珠帶正電荷。在帶電的油珠周?chē)鷷?huì)形成反離子分布層，類(lèi)似擴(kuò)散雙電層。雙電層的相互排斥作用使油珠之間不易接近，阻止了油珠的聚集。 而非離子乳化劑是由于液珠和介質(zhì)摩擦而產(chǎn)生電荷，電荷的符號(hào)與二相的介電常數(shù)有關(guān)。介電常數(shù)大的一相帶正電，介電常數(shù)小的一相帶負(fù)電，實(shí)際上主要作用還是前面介紹的EO鏈水化后的空間位阻作用阻止液珠的聚集而穩(wěn)定）。 界面膜的形成是乳化劑遷移至油水界面，并吸附在界面上，形成一層表面層。強(qiáng)烈的攪拌可大大地加速遷移過(guò)程。由于攪拌形成無(wú)數(shù)的小液滴，油水具

14、有很大面積的界面，需要乳化劑在界面上吸附使其穩(wěn)定，即乳化過(guò)程中乳化劑會(huì)被耗盡，這樣在乳化過(guò)程中，液滴又可能會(huì)重新絮凝或聚結(jié)，而多數(shù)絮凝的液滴在短時(shí)間內(nèi)又會(huì)再次被破壞這些過(guò)程在乳化時(shí)都會(huì)同時(shí)發(fā)生。所以它們形成的速度受各種復(fù)雜因素所制約，并且相互影響。 因此攪拌和乳化劑以及界面膜和乳化條件都非常重要。二乳化體類(lèi)型的判據(jù)（233頁(yè)）（1）將產(chǎn)品涂抹在表面皿上約1.6mm厚度，面積約為6.5cm2 的薄膜，在薄膜的不同部位；分別灑上少量經(jīng)研磨過(guò)的油溶性染料和水溶性染料，如果油溶性染料擴(kuò)展，表明乳化體是油包水（W/O）型；如果水溶性染料擴(kuò)展，則表明乳化體是水包油（O/W）型。（2）取一些產(chǎn)品觀察其易于與

15、礦物油相混合（W/O）還是易于與水相混合（O/W）。（3）導(dǎo)電性可用于判定乳液類(lèi)型。用導(dǎo)線將一只30000 0.5W的電阻、供檢測(cè)樣品用的電器觸點(diǎn)、一只電阻氖燈（1/4W，104120V）和一只按鈕開(kāi)關(guān)串聯(lián)起來(lái)，組成測(cè)定裝置。將樣品放在兩觸點(diǎn)之間，并接通電路。如氖燈發(fā)亮，表明乳化體是O/W型，否則乳化體就是W/O型。此外，凡發(fā)生燈光暗淡，或在連續(xù)通電的條件下，燈才能亮起來(lái)。這樣的現(xiàn)象通常表明是一種復(fù)合（O/W與W/O）乳化體，或者是乳化體在逐漸地轉(zhuǎn)化過(guò)程中。但是，乳化體中含有電解質(zhì)或離子型乳化劑時(shí)，特別當(dāng)電解質(zhì)濃度較高時(shí)。甚至W/O型，也會(huì)導(dǎo)電。判斷不太準(zhǔn)確。三.乳狀液穩(wěn)定性的測(cè)定（1）加速老

16、化法 在配方的設(shè)計(jì)及實(shí)驗(yàn)階段，可對(duì)試樣進(jìn)行強(qiáng)化的穩(wěn)定性試驗(yàn)，以判斷其穩(wěn)定性。其方法是確定一定的時(shí)間間隔（6h或24h），將產(chǎn)品先放入高溫（40或50）恒溫箱內(nèi)，經(jīng)過(guò)上述確定的時(shí)間后取出，恢復(fù)常溫，再放入冰箱內(nèi)（10或15），又經(jīng)過(guò)同樣的時(shí)間，取出恢復(fù)常溫后，再放入高溫恒溫箱內(nèi)，如此經(jīng)過(guò)兩次或三次循環(huán)后，觀察產(chǎn)品仍是穩(wěn)定的，表明該產(chǎn)品的配方設(shè)計(jì)為合理。一般來(lái)說(shuō)經(jīng)得住45 4個(gè)月的存放視為合格。（2）離心法在研究和討論乳化體體系的穩(wěn)定性時(shí)，有著名的斯托克斯（Stokes）方程式：（最早于1973年美國(guó)紐約的化學(xué)工程手冊(cè)中提出的，也可以用于混懸劑微粒沉降速度的測(cè)定。）式中： 體系中微粒（滴）沉降速度

17、或上升速度；體系中介質(zhì)黏度；r體系中微粒（滴）之半徑g重力加速度，p1、p2分別為內(nèi)相（液滴）、外相（連續(xù)相）之密度。公式中的沉降速度就是體系中的微粒（滴）的聚集速度，顯然聚集速度若大，則體系的內(nèi)相（油相或者水相）就很容易聚集在一起造成油水分離而不穩(wěn)定，所以，沉降速度愈小，膏霜或乳液體系就愈穩(wěn)定； 由公式可以得出：當(dāng)體系的內(nèi)相與外相，即油相與水相的密度差值（p1p2）愈小時(shí)，體系愈穩(wěn)定；當(dāng)體系的微粒（滴）愈小，也就是油滴或水滴分散得越細(xì)，v就愈小，體系就越穩(wěn)定。所以在配制乳化體時(shí)，應(yīng)使用高效的乳化設(shè)備，轉(zhuǎn)速在3000 r/min以上，體系的分散度高，產(chǎn)品的穩(wěn)定性好且外觀亮澤細(xì)膩；公式中的是體系

18、介質(zhì)（外相）的粘度，沉降速度是與成反比，即外相的粘度愈大，v愈小，體系就愈穩(wěn)定。如配制O/W型膏霜時(shí)，可通過(guò)加入親水性高分子化合物于外相（水相）增稠以提高膏霜的穩(wěn)定性。為保證化妝品產(chǎn)品的穩(wěn)定性，在我國(guó)在2000年前頒布的18個(gè)化妝品標(biāo)準(zhǔn)中均列有穩(wěn)定性檢測(cè)方法和指標(biāo)（耐熱、耐寒和離心試驗(yàn)）。 Stokes公式原本表示的是一個(gè)鋼性小球在粘性液體中的沉降速度。對(duì)于乳液來(lái)說(shuō)由于內(nèi)相液珠外面吸附了一層表面活性劑，界面粘度較高可以將液珠認(rèn)為剛性的固可應(yīng)用此公式。我們將重力場(chǎng)（自然環(huán)境下）的斯托克斯（Stokes）公式稱為V1，若引入離心場(chǎng)中斯托克斯（Stokes）公式稱為V2，在離心場(chǎng)中將重力加速度變成與

19、離心機(jī)形狀相關(guān)的有關(guān)參數(shù)（離心機(jī)的原理）就行了，那么公式可改寫(xiě)為：V2和V1分別代表液珠在受離心場(chǎng)和重力場(chǎng)下的沉降速度，將二者進(jìn)行比較,其比值可得到如下公式：式中T1,T2 分別代表液珠在重力場(chǎng)和離心力場(chǎng)作用下的移動(dòng)時(shí)間及沉降時(shí)間（h）。 當(dāng)離心機(jī)選定后，K是一個(gè)定值，（只與R、有關(guān)n），也可以看著是離心場(chǎng)比重力場(chǎng)作用下沉降速度大多少倍。實(shí)驗(yàn)時(shí)只要測(cè)出乳狀液在離心機(jī)中轉(zhuǎn)多長(zhǎng)時(shí)間出現(xiàn)分層就可計(jì)算出通常情況下可保存的時(shí)間。這種近似的方法有一定的實(shí)用價(jià)值。示例：某產(chǎn)品在一個(gè)半徑為10厘米的離心機(jī)中以3600r/min的轉(zhuǎn)速轉(zhuǎn)了6小時(shí)時(shí)出現(xiàn)分層，問(wèn)該產(chǎn)品在通常情況下能存放多長(zhǎng)時(shí)間？解：已知T2 =6h

20、,R=10cm=0.1m, g=9.8m/s, n=3600r/min=60r/s 8692.55h=362d 大約可存放1年。這種方法常用于實(shí)驗(yàn)配方的研究中。3.2乳化劑的選擇一、HLB法（199頁(yè)） HLB法是親水親油平衡值（hydrophile-lipophile Balance）的簡(jiǎn)稱。表面活性劑的分子都是兩親性分子，含有親水基團(tuán)和親油基團(tuán)。不同乳化劑分子中的親水和親油基因的大小和強(qiáng)度均不同。Griffin（葛瑞芬）在總結(jié)前人大量實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上提出：各種表面活性劑的親水、親油性質(zhì)都可用一個(gè)親水親油平衡值（即HLB值）表示。HLB值是分子中親水和親油這兩個(gè)基團(tuán)的大小和能力的平衡，對(duì)這些基團(tuán)

21、親水親油平衡總的結(jié)果，可以為指定一個(gè)數(shù)字表示。以表示分子內(nèi)部平衡后整個(gè)分子是親水還是親油；以及親合的程度，這就是HLB值。 表面活性劑的HLB值，均以石蠟的HLB=0，油酸的HLB=1，油酸鉀的HLB=20，十二烷醇硫酸鈉鹽的HLB=40作為參考標(biāo)準(zhǔn)。其它表面活性劑的HLB值通過(guò)乳化實(shí)驗(yàn)對(duì)比其乳化效果，分別直接地或間接地確定該表面活性劑的HLB值。因此，表面活性劑的HLB值，總處于040之間。表面活性劑的HLB值也可以通過(guò)一些經(jīng)驗(yàn)和半經(jīng)驗(yàn)的公式計(jì)算，非離子表面活性劑的HLB值處于l20之間，陽(yáng)離子和陰離子表面活性劑的HLB值則為140。1表面活性劑按HLB值和功能的分類(lèi) 根據(jù)長(zhǎng)期實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，可得

22、出表面活性劑HLB值的大致范圍和其功能特性的關(guān)系（表31）。據(jù)此可將表面活性劑按HLB值大小和功能分類(lèi)。盡管這都是一種經(jīng)驗(yàn)估計(jì)，實(shí)際在具體問(wèn)題上也常會(huì)出現(xiàn)較大的偏離，但它可以大大地節(jié)省配方試驗(yàn)的時(shí)間，按預(yù)期的性能，根據(jù)HLB值選擇乳化劑、潤(rùn)濕劑、洗滌劑和增溶劑。由表31可知，只有HLB值在36的表面活性劑才適用作W/O型乳化劑，HLB值在818的表面活性劑才適用作O/W型乳化劑。 HLB值只能在配制乳液時(shí)，確定所形成乳液的類(lèi)型，而不能說(shuō)明乳化能力的大小。增加乳化劑的用量，則乳化能力增加，達(dá)到某一點(diǎn)，再增加用量也不能再增強(qiáng)乳化性。過(guò)量的乳化劑對(duì)皮膚的刺激也會(huì)增大，引起乳狀液不穩(wěn)定。 表3-1.H

23、LB值及其應(yīng)用 HLB范圍 用途 36 W/O乳化劑 79 潤(rùn)濕劑 818 O/W乳化劑 1315 洗滌劑 1518 增溶劑2HLB值的加和性在實(shí)際配方中，往往使用兩種或兩種以上的乳化劑，不同HLB值的乳化劑混合使用后的HLB值等于組成混合物各種乳化劑的加權(quán)平均值，即：式中， 為表面活性劑i在混合物中所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。上式只適用于非離子表面活性劑，而不適用于陰離子表面活性劑。即使非離子表面活性劑在體系組分相互作用較大時(shí)，也存在較大的偏差。 3油相被乳化所需的HLB值對(duì)于指定的油水體系，存在一個(gè)最佳HLB值，此時(shí)乳化劑的HLB值便是油水體系被乳化所需的HLB值。這樣可以通過(guò)一系列已知HLB值乳化劑

24、體系的乳化試驗(yàn)求得一些油類(lèi)、脂類(lèi)和蠟類(lèi)乳化制備W/O 和O/W型乳液所需的HLB值，表3-2和表3-3列出它們所需的HLB值。 表3- 2制備W/O型乳化劑各種油脂、酯和蠟類(lèi)等油相所需的HLB值 表33 制備O/W乳化各種油脂、酯和蠟類(lèi)等油相所需的HLB值油相被乳化所需的HLB值也具有加和性：式中，P油i為油相i在油相混合物中所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。HLB值法選擇乳化劑的原則為： 4. HLB值的計(jì)算（200頁(yè)） 自從1949年Griffin提出HLB值以來(lái)，眾多的研究工作者通過(guò)試驗(yàn)。探求表面活性劑各種物理化學(xué)性能與HLB值之間的關(guān)系。將已知表面活性劑的HLB值與其測(cè)定的物理化學(xué)性質(zhì)數(shù)值之間的相互關(guān)系

25、用一個(gè)關(guān)系式或方程式表示，推導(dǎo)出一些經(jīng)驗(yàn)公式，現(xiàn)介紹如下：（1）Griffin計(jì)算公式對(duì)于非離子表面活性劑。Griffin 曾導(dǎo)出HLB值計(jì)算公式。對(duì)于多數(shù)多元醇的脂肪酸酯，可使用公式計(jì)算。（2）Davies計(jì)算公式Davies把表面活性劑分子結(jié)構(gòu)分解為一些基團(tuán)，每個(gè)基團(tuán)對(duì)HLB值都有確定的貢獻(xiàn)，將HLB值作為結(jié)構(gòu)因子的總和來(lái)處理。由已知實(shí)驗(yàn)結(jié)果可得出各種基團(tuán)對(duì)HLB值的貢獻(xiàn)。該數(shù)值稱為HLB貢獻(xiàn)值（基團(tuán)數(shù)）一些HLB貢獻(xiàn)值可查表。將HLB貢獻(xiàn)值代入公式，即可計(jì)算出表面活性劑的HLB值 。5 HLB值的實(shí)驗(yàn)測(cè)定 測(cè)定HLB值的方法很多，有乳化法、臨界膠束濃度法、水?dāng)?shù)值及濁點(diǎn)法、色譜法和電常數(shù)法

26、等。 乳液在條件變化的情況下還會(huì)發(fā)生轉(zhuǎn)相，由B型轉(zhuǎn)成A型或由A型轉(zhuǎn)成B型，因此在不同的環(huán)境里（高溫或低溫等）能長(zhǎng)期保持乳液的穩(wěn)定，并非是輕而易舉的。這除與非連續(xù)相的顆粒（液滴）大小、兩相密度差、液體的粘度、界面張力大小有關(guān)外，還與表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)、種類(lèi)、數(shù)量等有關(guān)。從熱力學(xué)觀點(diǎn)來(lái)看，乳液是處于不穩(wěn)定狀態(tài)，在長(zhǎng)時(shí)間貯存中，由于微顆粒（液滴）的互相沖撞接觸，粒子變大，最后分成兩相，上浮或下沉。顆粒（液滴）在分散相中由于重力、布朗運(yùn)動(dòng)或類(lèi)似布朗運(yùn)動(dòng)而分離。如顆粒（液滴）的相對(duì)密度為0.9，半徑為1104cm時(shí)，將以2104cm/s的速度運(yùn)動(dòng)或是由于重力引起顆粒（液滴）的上浮或下沉，其速度按Sto

27、kes法則連續(xù)相與非連續(xù)相的速度差與顆粒（液滴）半徑的平方根成正比，與連續(xù)相的速度成反比，因此如何使顆粒（液滴）變小和連續(xù)相的粘度增大對(duì)乳液的穩(wěn)定是至關(guān)重要的。由于科學(xué)的進(jìn)步，人們對(duì)乳化的進(jìn)一步認(rèn)識(shí)，要制備穩(wěn)定的乳液不能只限于知道被乳化油要求表面活性劑的HLB，不同乳液類(lèi)型（W/O或O/W）要求表面活性劑的HLB也不同，制取W/O型乳液一般以油溶性表面活性劑為主，如表面活性劑選擇合適也可以少量的油包大量的水或制備（W/O/W）型乳液也都是可能的。人們已經(jīng)能按乳液的要求來(lái)設(shè)計(jì)乳液的配方制備乳液，并能作到長(zhǎng)期穩(wěn)定，這些利用有機(jī)概念圖能比較簡(jiǎn)單地加以解決。二、有機(jī)概念圖法有機(jī)概念圖的理論 每一種化合

28、物都有不同的性質(zhì)，研究者將 I為無(wú)機(jī)值作縱坐標(biāo)，O值為有機(jī)值作橫坐標(biāo)繪圖稱為有機(jī)概念圖，發(fā)現(xiàn)同類(lèi)的化合物具有相同的區(qū)域分布。如乳化劑也分布在一定的區(qū)域。在有機(jī)概念圖上凡是90以內(nèi)的物質(zhì)都可以看作是具有乳化能力的物質(zhì)，但由于每種物質(zhì)的I/O比值（角）不同，乳化能力也各異，人們已經(jīng)認(rèn)識(shí)到以單一的表面活性劑很難作出長(zhǎng)期穩(wěn)定的乳液，要使乳液穩(wěn)定一般要采用幾種表面活性劑配在一起的復(fù)合表面活性劑，這些表面活性劑即使I/O比值相同，但其長(zhǎng)度（到原點(diǎn)的距離）不同，也會(huì)影響乳液的穩(wěn)定性。因此表面活性劑的選擇就十分重要。此法比較復(fù)雜我們不作介紹。三、乳化劑的選用原則盡管用以上二種方法為基準(zhǔn)來(lái)選擇乳化劑是最常用的方

29、法但實(shí)際中也有很多實(shí)驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)也很重要，在乳化理論中科學(xué)合理的選用好乳化劑是最重要的課題，下面是總結(jié)出的可遵循的原則。(1) 根據(jù)乳化體的類(lèi)型選不同類(lèi)型的乳化體所需乳化劑的HLB值不同，當(dāng)選用混合乳化劑時(shí)，對(duì)于O/W的乳化體，以HLB值大于6的乳化劑為主，小于6的乳化劑為輔，及以水溶性乳化劑為主，其余的乳化劑的用量按HLB值的順序在主乳化劑的二側(cè)按一定的比例遞減。而W/O則反之，以油溶性的乳化劑為主。（2）在正常的情況下乳化劑的用量一般為配方重量的1%10%。同時(shí)有一個(gè)經(jīng)驗(yàn)公式：乳化劑用量太少乳化不好，用量太多成本高且也得不到穩(wěn)定的乳液。乳化劑的效率油相的質(zhì)量與乳化劑的用量之比。其值越大乳化效率越

30、高，不同的乳化劑的乳化效率是不同的，應(yīng)盡量選用乳化效率最高的乳化劑。（3）相似相溶原則若乳化劑的親油基和被乳化的油相物質(zhì)的結(jié)構(gòu)相似具有較好的親合力，這時(shí)的乳化效果較好。（4）選擇經(jīng)驗(yàn)性的乳化劑對(duì)有資料報(bào)道：O/W的乳化劑對(duì)有：硬脂酸三乙醇胺單硬脂酸甘油酯，十六醇硫酸鈉十六醇； W/O的乳化劑對(duì)有：蜂蠟鈣皂羊毛醇，硬脂酸鈣皂丙二醇硬脂酸酯。當(dāng)然乳化工藝如溫度、時(shí)間、乳化設(shè)備、攪拌速度等因素也非常重要，我們后面再討論。示例：O/W的膏霜配方：分析：乳化劑的用量=7/37+7 =15.9 符合10%20%的原則；乳化劑的用量7%也符合110%的原則；由計(jì)算結(jié)果可知可在HLB為1113中選乳化劑。本題

31、若選用乳化劑對(duì)查表可得：?jiǎn)斡退峥s水山梨醇酯（HLB值為4.3）聚氧乙烯單油酸縮水山梨醇酯（HLB值為15），設(shè)：?jiǎn)斡退峥s水山梨醇酯的用量為x, 聚氧乙烯單油酸縮水山梨醇酯用量為（1x）列方程：4.3x+15（1-x）=12.1解方程得：?jiǎn)斡退峥s水山梨醇酯的用量比例為27%，聚氧乙烯單油酸縮水山梨醇酯的用量比例為73%。由于乳化劑的總量為7%，那么單油酸縮水山梨醇酯的用量為727%=1.89%，聚氧乙烯單油酸縮水山梨醇酯的用量為7735.11%，符合以水溶性大（HLB值大）的乳化劑為主的原則。實(shí)際工作中在計(jì)算選擇出乳化劑后進(jìn)行乳化實(shí)驗(yàn)最后確定配方。HLB選擇乳化劑的方法也可以用于W/O型乳化體的

32、配方設(shè)計(jì)中，此時(shí)的油相被乳化的HLB應(yīng)該小于6，而且為主（用量大）， HLB大于6的乳化劑為輔（用量?。?。因此你設(shè)計(jì)配方時(shí)可以自己判斷是否合理。（參考【實(shí)用化妝品學(xué)】肖子英主編等書(shū)）常用乳化劑類(lèi)型1.合成表面活性劑類(lèi)主要是陰離子和非離子型的表面活性劑,陽(yáng)離子表面活性劑作為乳化劑用得不多.2.高分子乳化劑高分子乳化劑的分子量很高,無(wú)法顯著降低表面張力,但在液珠的界面上可以形成機(jī)械強(qiáng)度較高的界面膜,而且還能提高液相的粘度,因此也作為乳化劑.(1).天然高分子-瓜爾膠,魔芋膠,田菁膠,CMC等(2).合成高分子-PO-EO聚醚,聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚(農(nóng)乳600,非離子型)等(3).天然乳化劑-果膠

33、,磷脂,羊毛脂,酪素,膽甾醇等3.固體粉末乳化劑如粘土,二氧化硅,金屬氫氧化物為O/W型乳化劑(易于被W潤(rùn)濕,作為外相),而石墨,炭黑是W/O型乳化劑(易于被油潤(rùn)濕,作為外相).盡管固體乳化劑的乳液液珠較粗,但相當(dāng)穩(wěn)定. 某些公司的乳化劑及推薦用量表3.3膏霜類(lèi)化妝品配方設(shè)計(jì)實(shí)施步驟定乳化體的類(lèi)型定二相的比例確定油相的組成和被乳化所需的HLB值選擇乳化劑確定水相的組成和用量初定配方乳化實(shí)驗(yàn)乳化體的質(zhì)量和穩(wěn)定性檢測(cè)反復(fù)實(shí)驗(yàn)修改配方確定配方3.4 膏霜類(lèi)產(chǎn)品的制備護(hù)膚品的基本組成：3.4.1護(hù)膚品的油相原料 隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，今天已可以得到天然物、合成物和生物生成物等多種原料。同時(shí)化妝品質(zhì)量也變

34、得越來(lái)越好，制品也越來(lái)越多樣化?；瘖y品行業(yè)已經(jīng)不僅僅單純依賴其它產(chǎn)業(yè)提供一般原料，而是靠自己的力量來(lái)積極地設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā)具有新功能和適合皮膚生理的原料。正是原料的不斷更新和發(fā)展才推動(dòng)了化妝品工業(yè)的發(fā)展。目前美國(guó)有化妝品原料有3150種，日本有2500種，中國(guó)有600多種。 化妝品主要原料有油脂、蠟類(lèi)、酯油等油性原料，表面活性劑，保濕劑和增粘劑，成膜劑，高分子粉體，紫外線吸收劑，抗氧化劑，金屬離子整合劑，染料和顏料等，此外還有維生素類(lèi)，植物萃取物等藥物、香料。 由于化妝品常用在皮膚和頭發(fā)上，所以在使用和選擇基本原料時(shí)，必須考慮的主要條件有：1） 符合使用目的，功能優(yōu)良；2） 安全性良好；3） 優(yōu)良的抗

35、氧化性等穩(wěn)定性；4） 不含異味，質(zhì)量均一。 油性原料是油溶性的，廣泛用于化妝品中。其目的是為了抑制皮膚水分蒸發(fā)，同時(shí)也提高化妝品的使用感覺(jué)。 一 油脂油脂(Oils and Fats)的主要成分是由脂肪酸和甘油所成的三酯(甘油三酯)，在動(dòng)植物界分布廣泛。常溫下為液體的稱為油，固體的稱為脂。油脂經(jīng)脫色和脫臭等精制后可直接用作化妝品原料，也可將其部分或全部加氫制成硬化油，或用冷卻方法將固體脂除去。油脂資源豐富，種類(lèi)繁多，從動(dòng)植物和微生物生成物都可提取，但是可作化妝品原料的油脂種類(lèi)有限。1橄欖油(Olive oil)橄欖油是由橄欖樹(shù)的果實(shí)經(jīng)壓榨制取的脂肪油。主要產(chǎn)地是西班牙和意大利等地中海沿岸地區(qū)。

36、構(gòu)成脂肪酸中以油酸最多(65%85%)；其它為棕櫚酸(7%16%)、亞油酸(4%15%)。使用橄欖油的目的是抑制皮膚表面的水分蒸發(fā)，提高化妝品的使用感。2山茶油(Camellia oil)山茶油是由山茶Camellia Japonica Linne(Theaceae)的種子經(jīng)壓榨制備的脂肪油。構(gòu)成脂肪酸中以油酸最多(82%88%)；其它為棕櫚酸等飽和酸(8%10%)、亞油酸(1%4%)。山茶油的性狀和橄欖油類(lèi)似，在膏霜和乳液制品中使用。自古就將山茶油作為發(fā)油使用。3胡桃油(Macadamia nut oil)胡桃油是由原產(chǎn)于澳大利亞的胡桃(堅(jiān)果)的種子經(jīng)壓榨制備的脂肪油。構(gòu)成脂肪酸中雖然以油酸

37、為主要成分(50%65%)，但是也含有較多的在植物油脂中珍奇的棕櫚烯酸(20%27%)。由于這種特性提高了使用感，用于膏霜、乳液制品和口紅等。4蓖麻油(Castor oil)蓖麻油是由原產(chǎn)于印度，或非洲的蓖麻種子經(jīng)壓榨制得的脂肪油。構(gòu)成脂肪酸中，由于含有大量的屬于羥基酸的蓖麻醇酸(85%95%)，所以比其它油脂親水性大，也很粘稠，可以用乙醇溶解。由于這些特性除用在口紅和香膏中外，還作為染料(紅色223號(hào)、四溴熒光素)的溶解劑。二 、 蠟類(lèi)蠟類(lèi)(Wax esters)的化學(xué)結(jié)構(gòu)屬于高級(jí)脂肪酸和高級(jí)醇的酯類(lèi)，從動(dòng)植物中獲得。從動(dòng)植物中獲得的蠟，除含有酯外，還含有游離脂肪酸、高級(jí)醇、烴類(lèi)和樹(shù)脂類(lèi)等。

38、構(gòu)成蠟類(lèi)的脂肪酸和高級(jí)醇與油脂不同，其中含C20C30的成分比較多。 蠟類(lèi)在基礎(chǔ)化妝品和美容化妝品中都被廣泛使用。其主要目的是固化口紅，賦予制品光澤，提高使用感等。1巴西棕櫚蠟巴西棕櫚蠟(Carnauba wax)是由南美洲，特別是在巴西北部自生和栽培的，高約10m的巴西棕櫚的葉和葉柄中提取的硬蠟。巴西棕櫚蠟為C20C32的脂肪酸和C28C34的脂肪醇所組成的酯，特別是含羥基酸酯很多。熔點(diǎn)在8086，這在植物蠟中是很高的。使用巴西棕櫚蠟的主要目的是用于口紅這樣的細(xì)圓條狀制品上光，以及提高耐溫性。2小燭樹(shù)蠟小燭樹(shù)蠟(Candelilla wax)是從生長(zhǎng)在墨西哥西部和美國(guó)得克薩斯州等溫度差變化較

39、大，少雨干燥的高原地帶生長(zhǎng)的小燭樹(shù)植物等的樹(shù)莖的蠟精制而成。C16C34的脂肪酸約占30%，三十一烷(C31H64)等的烴類(lèi)約占45%，三十烷醇等游離醇和樹(shù)脂等約占25%。主要使用目的是使口紅這樣的細(xì)圓條狀制品上光，以及提高耐溫性。3霍霍巴油霍霍巴油(Jojoba oil)是從美國(guó)南部和墨西哥北部干燥地帶自生的霍霍巴的種子中提取的液體蠟。主要成分是不飽和高級(jí)醇(11-二十碳烯醇和13-二十二碳烯醇)和不飽和脂肪酸(11-二十碳烯酸和油酸)的酯。也有進(jìn)行人工栽培的。霍霍巴油有良好的氧化穩(wěn)定性。使用感好，很容易與皮膚的溶合。用于膏霜、乳液和口紅等。4蜂蠟蜂蠟(Bees wax)由東洋蜜蜂等的蜂巢蠟

40、精制而得。將采取蜜后的蜂巢，放入熱水中把蠟分離出來(lái)。蜂蠟為黃色或黃褐色的固體。蜂蠟主要在膏霜、口紅和固體發(fā)膏等細(xì)圓條狀制品中使用。雖然東洋蜂蠟和西洋蜂蠟的組成有些不同，但都是以高級(jí)脂肪酸和高級(jí)醇的酯為主成分。也含有游離脂肪酸和烴類(lèi)。東洋蜂蠟的酯的主成分為羥基棕櫚酸二十六烷醇酯C15H30(OH)COOC26H53和棕櫚酸二十六烷醇酯C15H31COOC26H53；西洋蜂蠟中以棕櫚酸三十一烷醇酯C15H31COOC31H63為主成分。5羊毛脂羊毛脂(Lanolin)是羊的皮脂腺分泌的皮脂，從洗滌綿羊毛的廢水中回收得到的脂肪樣物質(zhì)，色深味臭，油膩感強(qiáng)，經(jīng)過(guò)精制或化學(xué)改性后可得到精制羊毛脂（為淡黃色

41、的軟膏狀）和衍生物。如羊毛脂加氫得羊毛醇，和環(huán)氧乙烷加成得聚氧乙烯羊毛脂（水溶性的），還可以制得乙?；难蛎ㄓ腿苄缘模?，主成分為高級(jí)脂肪酸和甾醇類(lèi)以及高級(jí)醇的酯的混合物。其中高級(jí)脂肪酸的成分比較復(fù)雜，反式異構(gòu)脂肪酸和異構(gòu)脂肪酸占大部分。反式異構(gòu)脂肪酸、異構(gòu)脂肪酸、甾醇類(lèi)以及高級(jí)醇的組成中大部分為膽固醇和異膽固醇，此外還有C13C33的高級(jí)醇。羊毛脂對(duì)皮膚的親和性和吸附性都很好，而且本身有很好的水合性，有很好的乳化和滲透作用，具有柔軟皮膚、防止脫脂和防止皮膚皸裂的功效，并能與多種原料配伍，可廣泛的用于各種膏霜、清潔品和口紅等中。三、 烴類(lèi)化妝品原料中的烴類(lèi)(Hydrocarbons)通常是C

42、15以上的飽和烴。主要有從石油中提煉出來(lái)的液體石蠟、固體石蠟和凡士林等。來(lái)自動(dòng)植物的烴類(lèi)有將角鯊烯加氫后的角鯊?fù)椤?液體石蠟液體石蠟(Liquid paraffins)（又稱為白油）是將石油原油在300以上蒸餾后除去固體石蠟而精制得到的，為常溫下呈液態(tài)的C15-C30的飽和烴化合物。液體石蠟的精制比較容易。精制品無(wú)色無(wú)臭，具有化學(xué)惰性（對(duì)酸、熱、光穩(wěn)定），很少變質(zhì),能溶于苯、醚和油脂，不溶于水和乙醇，乳化也很容易。為此被廣泛地作為油性原料?；瘖y品用白油有7、11、18、24號(hào)幾種規(guī)格，編號(hào)數(shù)字代表其運(yùn)動(dòng)黏度（為流體的絕對(duì)黏度與其同溫度下（50時(shí)）密度的比值）。低黏度和高黏度的白油的性質(zhì)不同，低

43、黏度的白油的洗凈與潤(rùn)濕效果好而柔軟效果差，高黏度白油正好相反。因此，低黏度白油用于清潔霜中，高黏度白油用于護(hù)膚霜和護(hù)發(fā)品中?；瘖y品中使用液體石蠟最多的是膏霜和乳液等基礎(chǔ)化妝品。其目的是抑制皮膚表面水分蒸發(fā)，和提高制品的使用感。2固體石蠟固體石蠟(Paraffin)是將石油原油蒸餾最后殘留的部分，再經(jīng)真空蒸餾或者用溶劑分離所得到的白色或無(wú)色透明的固體(熔點(diǎn)5070)。組成中主要是直鏈的烴類(lèi)，但多數(shù)也含有2%3%的側(cè)鏈烴。碳原子數(shù)在C16C40之間，C20C30者特別多。固體石蠟和液體石蠟一樣，無(wú)色無(wú)臭具有化學(xué)惰性，在膏霜和口紅等中使用。3凡士林將石油原油真空蒸餾后的殘油部分，再經(jīng)溶劑脫脂后所得到

44、的軟膏狀物質(zhì)稱為凡士林(Petrolatum)。主成分是C24C34的非結(jié)晶烴類(lèi)。一般認(rèn)為，凡士林不是固體石蠟和液體石蠟的單純的混合物，而是固體石蠟作為外相，液體石蠟作為內(nèi)相的膠體狀態(tài)。凡士林和液體石蠟一樣無(wú)色無(wú)臭，化學(xué)惰性，有粘著力。在膏霜和口紅等中使用。4純地蠟(Ceresin)純地蠟由地蠟精制而成，主要為C29C35的直鏈烴組成，一部分也含有異石蠟。與石蠟相比分子量較大，相對(duì)密度、硬度和熔點(diǎn)(6195)也高純地蠟在口紅和發(fā)蠟中作為固定劑來(lái)使用。5微晶蠟微晶蠟(Microcrystalline wax)由凡士林等的脫油得到微晶固體，是以C31C70的異石蠟為主成分的復(fù)雜的混合物。微晶蠟具有

45、粘性和延伸性，在低溫時(shí)也不變脆的微細(xì)的結(jié)晶。熔點(diǎn)較高(6085)。與其它的蠟類(lèi)混合時(shí)會(huì)抑制結(jié)晶的生長(zhǎng)。微晶蠟使用在口紅和膏霜等。6角鯊?fù)榻酋徬?Squalane)一般在深海產(chǎn)的鯊魚(yú)中大量存在，在橄欖油等中也存在。將角鯊烯氫化得到角鯊?fù)?2，6，10，15，19，23-六甲基二十四烷，C30H62)，常溫下為液體。角鯊?fù)槭歉甙踩?、化學(xué)惰性的油性原料，常用在膏霜和乳液中。 四 高級(jí)脂肪酸脂肪酸(Higher fatty acids)是一般用分子式RCOOH(R為飽和烷基或不飽和烷基)等表示的化合物，在天然油脂、蠟等中以酯類(lèi)的形式存在。動(dòng)植物油脂類(lèi)所含的脂肪酸多為直鏈脂肪酸，其碳原子數(shù)都為偶數(shù)。隨

46、著石油化學(xué)的進(jìn)步，現(xiàn)已用合成法開(kāi)發(fā)出含側(cè)鏈和奇數(shù)碳原子數(shù)的脂肪酸。脂肪酸作為化妝品的油性原料雖然和油脂、蠟和烴類(lèi)混合使用，但是主要和氫氧化鉀和三乙醇胺等合并使用，生成肥皂作為乳化劑。1月桂酸CH3(CH2)10COOH月桂酸(Lauric acid)由椰子油、棕櫚核油等經(jīng)堿化分解，然后將得到的混合脂肪酸經(jīng)分餾而得到。將月桂酸用氫氧化鈉或三乙醇胺中和后生成肥皂，由于水溶性高，泡沫豐富，故使用在香皂和洗臉制品中。2肉豆蔻酸CH3(CH2)12COOH肉豆蔻酸(Myristic acid)可由棕櫚核油等經(jīng)堿化分解，而后將得到的混合脂肪酸經(jīng)分餾而得到。很少直接用于化妝品中。肉豆蔻酸的肥皂發(fā)泡性能和去污

47、性能都很好，廣泛用于洗臉制品中。3棕櫚酸 CH3(CH2)14COOH棕櫚酸(Palmitic acid)由棕櫚油等經(jīng)堿化分解而得。作為油性原料使用在膏、霜和乳液中。4硬脂酸CH3(CH2)16COOH為略帶珠光的白色蠟狀固體。硬脂酸(Stearic acid)的制造，主要是將硬化的牛脂和羊脂水解后經(jīng)冷凍、結(jié)晶、壓濾等工藝除去液體酸(主要是油酸)而制成。也有將大豆油和棉子油等加氫，使油酸和亞油酸等不飽和脂肪酸轉(zhuǎn)變成飽和脂肪酸后，再經(jīng)蒸餾而得到。前者含有一定量的棕櫚酸，后者得到的硬脂酸純度較高，熔點(diǎn)也高。化妝品一般選用三壓硬脂酸。硬脂酸是膏、霜的重要的基質(zhì)成分，可以影響膏霜的稠度和硬度。在膏、霜

48、、化妝水和口紅中使用。 5異硬脂酸將帶有側(cè)鏈的碳原子數(shù)為18的飽和脂肪酸統(tǒng)稱為異硬脂酸(Isostearic acid)。異硬脂酸是將油酸二聚體合成時(shí)的副產(chǎn)物不飽和脂肪酸，加入氫后而制成。也有將壬醛的醇醛縮合物經(jīng)加氫、氧化的方法；或使用格爾伯特(Guerbet)法來(lái)制造。 異硬脂酸為液體，比硬脂酸和棕櫚酸等飽和脂肪酸的熔點(diǎn)低。與油酸等不飽和脂肪酸相比不易氧化。直接作為油性原料，或者將其三乙醇胺等的鹽作為乳化劑來(lái)使用。五 高級(jí)脂肪醇將碳原子數(shù)在6以上的一元醇統(tǒng)稱為高級(jí)脂肪醇(Higher fatty alcohol)。作為天然原料的醇類(lèi)和石油化學(xué)制品的醇類(lèi)有很大的差別。高級(jí)脂肪醇除作為油性原料外

49、，還作為乳化劑制品的乳化穩(wěn)定助劑來(lái)使用。1鯨蠟醇CH3(CH2)15OH鯨蠟醇(Cetyl alcohol)由鯨蠟，堿化分解后的醇類(lèi)再經(jīng)分餾的方法制得。也可將椰子油或牛脂先還原后分餾的方法以及齊格勒(Ziegler)方法來(lái)制造。鯨蠟醇為白色、蠟樣的固體。由于含有羥基，所以不具備自乳化的能力。作為膏霜、乳液等乳化制品的乳化穩(wěn)定助劑來(lái)使用。2硬脂醇CH3(CH2)17OH硬脂醇(Stearyl alcoho1)的制造方法與鯨蠟醇的相同。外觀為白色、蠟樣的固體。除作為膏霜、乳液等乳化制品的乳化穩(wěn)定助劑外，還在口紅等中使用。3異硬脂醇異硬脂醇(Isostearyl alcohol)是帶有側(cè)鏈的碳原子數(shù)

50、為18的飽和醇的總稱，可按格爾伯特(Guerbet)法、碳基反應(yīng)和醇醛縮合等化學(xué)合成法來(lái)制造。有將油酸二聚體合成時(shí)的副產(chǎn)物不飽和脂肪酸加氫而制成異硬脂酸，還原成異硬脂醇來(lái)出售的。異硬脂醇為液狀，有良好的熱穩(wěn)定性和抗氧化性。作為油性原料來(lái)使用。42-辛基十二烷醇2-辛基十二烷醇(2-Octyl dodecanol)由格爾伯特(Guerbet)法，醇醛縮合等化學(xué)合成法來(lái)制造。2-辛基十二烷醇為無(wú)色透明的液狀，不帶任何氣味。由于帶有側(cè)鏈，所以凝固點(diǎn)低。使用感良好。作為油性原料來(lái)使用。六 酯類(lèi)酯(Esters)是酸和醇經(jīng)脫水而成。酸類(lèi)有脂肪酸、多元酸和羥基酸等；醇類(lèi)有低級(jí)醇、高級(jí)醇和多元醇等。雖然由酸

51、和醇可組合很多酯，但是在化妝品中使用的酯類(lèi)比較有限。酯類(lèi)因結(jié)構(gòu)和分子量等不同，其性狀有所不同。可用作軟化劑、色素的溶劑和不透明化劑。1肉豆蔻酸異丙酯肉豆蔻酸異丙酯(Isopropyl myristate)是由肉豆蔻酸和異丙醇和異丙醇在硫酸等催化劑的存在下酯化后，經(jīng)蒸餾、脫臭等精制工序而制成的無(wú)色透明液體。肉豆蔻酸異丙酪作為油相、水相成分間的相互混合劑，色素等的溶解劑，在膏霜、乳液、美容化妝品和頭發(fā)制品中使用。2肉豆蔻酸2-辛基十二烷酯肉豆蔻酸2-辛基十二烷酯(2-Octyldodecyl myristate)是由格爾伯特反應(yīng)得到2-辛基十二烷醇，與肉豆蔻酸形成的酯。它的熔點(diǎn)低，對(duì)加水分解較穩(wěn)定

52、，可抑制皮膚水分蒸發(fā)和提高使用感。32-乙基己酸鯨蠟酯2-乙基己酸鯨蠟酯(Cetyl 2-ethylhexanoate)是鯨蠟醇和2-乙基己酸的酯。粘度低，對(duì)加水分解和氧化等穩(wěn)定，使用感覺(jué)良好。廣泛使用在膏霜、乳液等中。4蘋(píng)果酸二異硬脂酯蘋(píng)果酸二異硬脂酯(Di-isostearyl malate)是異硬脂醇和蘋(píng)果酸形成的酯。是同樣分子量中具有很高粘度的透明液體。這里使用的異硬脂醇是以5，7，7-三甲基-2-(1，3，3-三甲基丁基)-辛醇為主體的混合物。 蘋(píng)果酸二異硬脂酯對(duì)加水分解和氧化等穩(wěn)定。粘度雖然高但是并不顯得粘糊。是出色的顏料分散混煉劑；蓖麻油和液體石蠟這樣的極性油與非極性油之間的混合

53、劑。由于這些特點(diǎn)，將其使用在口紅、基礎(chǔ)美容化妝品和膏霜等制品中。七 硅氧烷硅氧烷(Silicones)是含有硅氧鍵(-Si-O-Si-)的一類(lèi)有機(jī)硅化合物，俗稱硅油，二甲基硅油是有代表性的硅氧烷。硅油有各種粘度，可以在廣泛的范圍內(nèi)選擇。硅油的特征是疏水性高，像烴類(lèi)油分那樣的不發(fā)粘的輕快使用感，在頭發(fā)和皮膚上的舒展性好。3.4.2配合原料一 、色素、香精（在有關(guān)章節(jié)中介紹）二、 防腐劑（133）化妝品防腐劑化妝品主要成分是水和油。大多數(shù)在其中添加有微生物生長(zhǎng)和繁殖所需的物質(zhì)，如油、多元醇、蛋白質(zhì)和氨基酸等。化妝品被微生物污染后，即變臭、變質(zhì)和發(fā)霉，致使產(chǎn)品質(zhì)量下降或再也無(wú)法使用。為此，有必要對(duì)化

54、妝品采取防止微生物污染的措施。為達(dá)防腐目的，除了在化妝品生產(chǎn)過(guò)程中加強(qiáng)衛(wèi)生管理以外，大部分化妝品中必須加入防腐劑。1 化妝品中微生物的污染化妝品中混入微生物通常有兩種情況，一種是生產(chǎn)中形成的，稱作“一級(jí)污染”；另一種是消費(fèi)者使用過(guò)程中形成的，如用臟手接觸化妝品或挑蘸過(guò)多又入回瓶中，或打開(kāi)瓶蓋后忘記蓋上等，這稱作“二級(jí)污染”?；瘖y品被微生物污染后，霉菌在化妝品表面繁殖即為發(fā)霉，而細(xì)菌在化妝品內(nèi)外繁殖即為腐敗。污染了微生物的化妝品很快就發(fā)生變質(zhì)，而致使產(chǎn)品質(zhì)量下降。常見(jiàn)的變質(zhì)現(xiàn)象有：（1）產(chǎn)品表面形成紅、黑、綠等霉斑；（2）有機(jī)物產(chǎn)生氣體而導(dǎo)致膏體發(fā)脹；（3）使產(chǎn)品變色，如被綠膿桿菌污染，膏體變成

55、灰綠或藍(lán)綠色；（4）因微生物分解產(chǎn)品中的有機(jī)成分，而產(chǎn)生有機(jī)酸，使化妝品的pH值降低， 導(dǎo)致化妝品產(chǎn)生異味；（5）由于膏體的蛋白質(zhì)或酯類(lèi)水解，使乳化性受到破壞，乳劑發(fā)生分離。另外更嚴(yán)重的是產(chǎn)品中致病微生物繁殖，將使消費(fèi)者面臨著被傳染的危險(xiǎn)。例如有因使用被綠膿桿菌污染的化妝品與眼部接觸后引起角膜潰爛和失明的報(bào)道?？紤]到化妝品受微生物污染過(guò)程，要解決化妝品的微生物污染問(wèn)題，首先必須建立良好的生產(chǎn)環(huán)境。生產(chǎn)和灌裝要在無(wú)菌環(huán)境中進(jìn)行，所使用的原料應(yīng)嚴(yán)格控制衛(wèi)生指標(biāo)。良好的生產(chǎn)過(guò)程可以保持產(chǎn)品不受微生物污染，但要保證產(chǎn)品貨架壽命以及免受消費(fèi)者的二級(jí)污染，還要選擇一個(gè)良好的防腐體系。對(duì)化妝品中微生物允許存

56、在數(shù)量，中華人民共和國(guó)化妝品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（GB7917-87）對(duì)化妝品的微生物學(xué)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)化作出了明確規(guī)定：眼部、口唇、口腔粘膜用化妝品以及嬰兒和兒童用化妝品細(xì)菌總數(shù)不得大于500個(gè)/ml或500個(gè)/g。其它化妝品細(xì)菌總數(shù)不得大于1000個(gè)/ ml或1000個(gè)/g。每克或每毫升產(chǎn)品不得檢出糞大腸菌群、綠膿桿菌和金色葡萄球菌。80年代后歐美等著名的大化妝品公司實(shí)施優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品規(guī)范（GMP），自行訂制了要求較高規(guī)范：眼眉及嬰兒用化妝品雜菌數(shù)要求小于10個(gè)/g或10個(gè)/ml?？诖接没瘖y品雜菌數(shù)小于100個(gè)/g或100個(gè)/ml。其它產(chǎn)品雜菌數(shù)小于或100個(gè)/ml。2 化妝品用防腐劑所謂防腐，是指對(duì)化妝品從生產(chǎn)到

57、消費(fèi)者將其化妝品用完這段時(shí)間內(nèi)，抑制或防止產(chǎn)品變質(zhì)。關(guān)于化妝品的防腐，一般是指針對(duì)由微生物引起的變質(zhì)，而由氧化或酸敗而引起的則通常除外。防腐劑是指可以阻止產(chǎn)品中微生物生長(zhǎng)的物質(zhì)。為什么需要防腐劑有兩個(gè)主要原因。一是可以保護(hù)產(chǎn)品。細(xì)菌污染可引起變質(zhì)、變色和改變粘度，還可使產(chǎn)品活性成分降低，破壞乳液，改變產(chǎn)品外觀等。二是考慮到產(chǎn)品的安全性?；瘖y品中致病微生物的存在可能危害消費(fèi)者的身體健康。防腐劑的選擇及使用應(yīng)考慮到穩(wěn)定性。它包括防腐劑本身的穩(wěn)定性和對(duì)產(chǎn)品整體穩(wěn)定性的影響，當(dāng)防腐劑在產(chǎn)品中溶解性差時(shí)，在低溫放置可能結(jié)晶析出。某些甲醛供體防腐劑在不當(dāng)配方產(chǎn)品中可能分解釋放出超允許濃度的游離甲醛而導(dǎo)致產(chǎn)

58、品缺乏安全。某些防腐劑可能在產(chǎn)品中破壞膠束，引起產(chǎn)品粘度改變和分離。此外還應(yīng)認(rèn)識(shí)到微生物不斷演化和變異這一事實(shí)。預(yù)計(jì)和防范防腐劑的失效，針對(duì)微生物的演化，不斷改進(jìn)配方中防腐體系，充分發(fā)揮防腐的作用，在與微生物的演變斗爭(zhēng)中搶占先機(jī)。三 常用防腐簡(jiǎn)介理想的防腐劑應(yīng)基本符合以下條件：有高的安全性。應(yīng)低毒、無(wú)刺激、無(wú)過(guò)敏、無(wú)色無(wú)味。廣譜抗菌活性。對(duì)各種細(xì)菌、霉菌及酵母菌均有很好的抗菌活性。在化妝品中能與配方中各組分相配伍。在有效濃度下應(yīng)易溶于水。因微生物多數(shù)是在水相中繁殖。pH值適用于58，因?yàn)榛瘖y品一般pH值在7左右。在制造過(guò)程和貯存溫度條件下保持穩(wěn)定。使用方便，價(jià)格合理。在美國(guó)獲準(zhǔn)或暫時(shí)獲準(zhǔn)允許使

59、用的防腐劑有120多種，歐共體有70多種，中國(guó)化妝品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了化妝品中限用防腐劑66種。但常用化妝品防腐劑有一、二十種，下面介紹一些常用的防腐劑。1山梨酸2脫氫醋酸3對(duì)羥基苯甲酸酯類(lèi)42-溴-2-硝基-1,3-丙二醇商品名稱Bronopol(布羅波爾)5咪唑烷基脲6杰馬商品名稱 Germall 7凱松商品名 Kathon CG凱松，化學(xué)名CG 5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮混合物。為22%硝酸鎂、75.5%水、1.15%甲基氯異噻唑啉酮和0.35%甲基異噻唑酮混合物。淡琥珀色透明液體，氣味溫和，水溶性好。最佳使用pH值范圍pH=48。與化妝品各種表面活性

60、劑和蛋白質(zhì)有優(yōu)異的配伍性能，但胺類(lèi)、硫醇、硫化物、亞硫酸鹽、還原劑及漂白劑使凱松CG降低活性。GB7916-87規(guī)定最大允許用量為0.005%(活性物)，市售產(chǎn)品（含活性物約1.5%）推薦用量為0.1%。在使用濃度下，對(duì)皮膚無(wú)刺激，無(wú)過(guò)敏性。是一種高效，廣譜抑菌劑。應(yīng)避免用于直接接觸粘膜的制品如牙膏、口紅、眼部化妝品中，一般僅使用于漂洗產(chǎn)品中。8三氯生商品名稱；玉潔新 玉潔純 抑菌純 玉潔純?yōu)楦叨燃兓娜壬?，4，4-trichloro-2-hydroxydiphenyl ether），純度高達(dá)99.0%以上。玉潔純用于口腔產(chǎn)品，玉潔新則可用于皮膚，毛發(fā)護(hù)理產(chǎn)品中。三氯生為具芳香性白色粉末