給衛(wèi)星-習(xí)題集

1、第六章 醇、酚、醚一、本章要求（一）掌握醇的分類(lèi)、結(jié)構(gòu)、命名、物理性質(zhì)及化學(xué)性質(zhì)（氧氫鍵斷裂的反應(yīng)、碳氧鍵斷裂的反應(yīng)、氧氫鍵和碳氧鍵同時(shí)斷裂的反應(yīng)）；（二）掌握酚的分類(lèi)、結(jié)構(gòu)、命名、物理性質(zhì)及化學(xué)性質(zhì)（酸性、酯化、成醚反應(yīng)、與三氯化鐵的顯色反應(yīng)、氧化反應(yīng)、芳基上的親電取代反應(yīng)）；（三）熟悉醒的結(jié)構(gòu)、分類(lèi)、命名、物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)（ 鋅鹽的形成、氧化反應(yīng)）； （四）了解環(huán)氧化合物的開(kāi)環(huán)反應(yīng)、冠醚；了解醇酚醚的制備方法及其重要的化合物。二、學(xué)習(xí)提要（一）醇醇可以看成是脂肪烴、脂環(huán)烴或芳香烴分子中側(cè)鏈上的氫原子被羥基（-OH ）取代后生成的化合物。羥基是醇的官能團(tuán)，在醇中也叫醇羥基。醇按分子中烴基種

2、類(lèi)不同，可分為脂肪醇、 脂環(huán)醇和芳香醇；醇按分子中含有羥基的數(shù)目不同，可分為一元醇、二元醇、 多元醇；醇按分子中羥基所連接的碳原子的種類(lèi)不同，可分為伯醇、仲醇和叔醇。醇的命名有普通命名法和系統(tǒng)命名法。普通命名法適用于結(jié)構(gòu)比較簡(jiǎn)單的醇，系統(tǒng)命名法用于結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的醇的命名。系統(tǒng)命名一般選擇含有羥基的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，且編號(hào)從靠近羥基的一端開(kāi)始，將取代基的位次、名稱(chēng)以及羥基的位次寫(xiě)在醇名稱(chēng)的前面。低級(jí)醇的沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì)量相近的烷烴要高得多。原因是醇分子之間能形成氫鍵。甲醇、乙醇等低級(jí)醇能與水以任意比例混合，也是因?yàn)榇挤肿幽芘c水分子形成氫鍵的緣故。醇的 O-H 和 C-O 鍵均為極性鍵。當(dāng)O-H 鍵

3、異裂時(shí)，解離出質(zhì)子，使醇表現(xiàn)出酸性，形成的烷氧基負(fù)離子可起親核試劑的作用。當(dāng)C-O 鍵異裂時(shí)，形成正碳離子，產(chǎn)生類(lèi)似鹵代煌所發(fā)生的親核取代反應(yīng)和消除反應(yīng)。醇只能被氧化，不能被還原。醇中含有“-氫時(shí)，可被氧化劑氧化或發(fā)生脫氫的反應(yīng)。醇的化學(xué)性質(zhì)主要發(fā)生在其官能團(tuán)羥基和與羥基相連的碳原子上。醇與水一樣可以與活潑的金屬作用，生成氫氣和醇的金屬化合物。水和結(jié)構(gòu)不同的醇與活潑金屬反應(yīng)的速率順序?yàn)樗状疾贾俅际宕?。醇能與磷酸、硝酸、亞硝酸等含氧無(wú)機(jī)酸作用，分子間脫水生成無(wú)機(jī)酸酯。醇和酸反應(yīng)生成酯的反應(yīng)稱(chēng)為酯化反應(yīng)。在濃硫酸的作用下，醇可以發(fā)生分子內(nèi)脫水生成烯烴，也可以發(fā)生分子間脫水生成醚。伯醇和仲醇容易

4、發(fā)生脫氫氧化反應(yīng)，而叔醇沒(méi)有a-H原子，不能發(fā)生脫氫氧化反應(yīng)。 伯醇氧化生成醛，仲醇氧化生成酮。在酸性高錳酸鉀溶液和酸性重鉻酸鉀溶液等氧化劑的作用下，醇能發(fā)生加氧氧化。伯醇氧化生成醛，醛繼續(xù)被氧化生成竣酸；仲醇氧化生成酮，而叔醇在一般情況下難以發(fā)生氧化。醇的重要化學(xué)性質(zhì)如下:活潑金屬M(fèi)RCOOHHNO3R-O-HHXPX活潑金屬M(fèi)RCOOHHNO3R-O-HHXPX3 或 PX5濃 H2SO4140 c濃 H2 so4170 c氧化或脫氫ROM +出（醇的酸性）RCOOR （有機(jī)酸酯）RONO2 （無(wú)機(jī)酸酯）RX （活性：HIHBrHCl ）RX （親核取代反應(yīng)）醍（分子間脫水）烯（分子內(nèi)脫水

5、，消去反應(yīng)）醛或酮（叔醇難以被氧化）斷C-O鍵：叔醇仲醇 伯醇 甲醇；斷H-O鍵：叔醇 仲醇 R）O2_過(guò)氧化物三、例題詳解【例題1】命名下列化合物或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式CH2CH =CH2 CH2CH =CH2 H3C_C_OHCH2CH =CH2OHCH3CH2CHCHCH 2OH C6H5CH35HCH(CH3)23-苯基-2-丙烯-1-醇（6）對(duì)甲氧基烯丙基苯答案：（1） 4-甲基-1,6-庚二烯-4-醇；（2） 2-甲基-5-異丙基苯酚；（3） 4-甲基-6-硝基-1-蔡酚;(4)3-苯基(4)3-苯基-1,2-戊二醇;解答：（1）這是一個(gè)不飽和醇，應(yīng)選擇含有-OH和烯鍵的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，并從

6、靠近-OH的一端開(kāi)始對(duì)主鏈編號(hào)。（2）苯環(huán)上同時(shí)含有羥基和煌基，以苯酚為母體。（3）以蔡酚為母體，定-OH所連的位次為1。（4）這是一個(gè)二元醇，應(yīng)注明羥基的位次?！纠}2】比較苯甲醇、0-苯基乙醇和 伊苯基乙醇在H2SO4存在下，與HBr反應(yīng)的活性次 序。OHc-CH3CH2OHCH2CH 2OH（a-苯基乙醇）（苯甲醇） （3苯基乙醇）解答：醇與HBr反應(yīng)生成澳代燃的反應(yīng)，為酸催化下的親核取代反應(yīng)（Sn1或Sn2）,反應(yīng)活性的次序一般是：茉型醇和烯丙基型醇 叔醇仲醇伯醇甲醇，苯甲醇和 0-苯基乙醇都 是節(jié)型醇，反應(yīng)按Sn1歷程進(jìn)行，并且反應(yīng)中間體 C6H5C+HCH3的穩(wěn)定性比C6H5C+H

7、2的大?！纠}3】完成下列轉(zhuǎn)化H2cH2c二CH2- CH3CH2OCH2CH3答案:答案:OHICHCH3_H2O濃 H2SO4H2C = CH2 -H-r CH3CH2OH 70C CH3cH20cH2cH3【例題4】試用化學(xué)方法鑒定下列化合物戊烷，1-氯丁烷，1-丁醇，2-甲基-2-丙醇答案:戊烷1-氯丁烷AgNO 3/醇 1-丁醇2-戊烷1-氯丁烷AgNO 3/醇 1-丁醇2-甲基-2-丙醇Na r H2H2盧卡斯試劑室溫有白色I(xiàn)幾小時(shí)不混濁立即混濁解答：這四種物質(zhì)分屬三類(lèi)化合物。烷燒無(wú)特征反應(yīng)。鹵代燃可與硝酸銀醇溶液反應(yīng)生成鹵 化銀沉淀：后兩者物質(zhì)雖同屬醇類(lèi)，但分別為伯醇、叔醇，兩者

8、化學(xué)性質(zhì)不同，利用這些性 質(zhì)上的差異可將它們鑒別?！纠}5】一芳香族化合物 A,分子式為C7H 8。A與鈉不反應(yīng)，與濃氫碘酸反應(yīng)生成兩個(gè)化合物B和C; B能溶于氫氧化鈉，并與三氯化鐵作用呈紫色；C與硝酸銀水溶液作用生成黃色碘化銀。試推測(cè) A、B、C的結(jié)構(gòu)，并寫(xiě)出有關(guān)反應(yīng)式。B能溶于氫氧化鈉溶液，與三氯化解答：A與金屬鈉不反應(yīng)而與氫碘酸反應(yīng)，說(shuō)明AB能溶于氫氧化鈉溶液，與三氯化鐵作用顯紫色，可知 B是酚；則C為碘代烷。結(jié)合分子式考慮，可推出 A的分子式:有關(guān)反應(yīng)式:OCH3HIOHNaOHOHCH3IFeCl33+ AgNO3OCH3OH+(B)ONa+-Fe(C6結(jié)合分子式考慮，可推出 A的分

9、子式:有關(guān)反應(yīng)式:OCH3HIOHNaOHOHCH3IFeCl33+ AgNO3OCH3OH+(B)ONa+-Fe(C6H5O-)63-CH3I(C)H2O+ 6H+ + 3CI-CH3ONO2 + AgI I四、習(xí)題精練【習(xí)題1】命名下列化合物CH3OHOH(1)OHOCH3卜列化合物的結(jié)構(gòu)式甲基烯丙基酸4-甲基-4-庚烯-2-醇(1)環(huán)己六醇3HBr+(1)H2SO4+HIOCH2CH3H2SO4OH濃 HCH3OHOH(1)OHOCH3卜列化合物的結(jié)構(gòu)式甲基烯丙基酸4-甲基-4-庚烯-2-醇(1)環(huán)己六醇3HBr+(1)H2SO4+HIOCH2CH3H2SO4OH濃 H2SO4)(CrC

10、H3CCH2CH3OhCCH2CH3 Ohohchch3笨氧基-1,2OH OHCH2OHCH3卜列反應(yīng)的主要CH3CHCH =CHCH 3+ HBr)KMnO4 H2SO4(CH3COOH +(CH3)2CCH(CH3)2 OhOH+ 稀 HNO3【習(xí)題4】完成下列轉(zhuǎn)化CH2CH20H【習(xí)題5】用化學(xué)方法鑒定下列每組化合物1-戊醇，2-戊醇，3-戊烯-1-醇，2-甲基-2-丁醇(2)苯甲醛，甲苯，甘油，苯酚【習(xí)題6】某化合物(A),分子式為 C5H12。，能被K2Cr2O7的濃H2SO4溶劑氧化生成酮 C5HioO (B); (A)與濃H2SO4共熱生成 C5H10 (C);將(C)用KMnO4氧化后，得到產(chǎn)物 C3H6。(D)和 C2H4。2 (E)。試寫(xiě)出 A、B、C、D、E 的結(jié)構(gòu)式。第六章醇、酚、醴習(xí)題答案(1)苯甲醇(2) 3-戊烯-2-醇(3) 1-甲基環(huán)己醇(4) 1-苯基乙醇(5) 2-甲氧基苯酚ch3och2ch = CH2(1)322CH3CHCH 2c= CHCH2CH3OhCH33. (1)CH3CCH2CH3Br (4)CH3C= CHCH3(3)OH + CH3CH2I5. (1)1-戊醇X、室溫難以反應(yīng)2-戊醇Br2/CCl4 X -濃 H2SO4ZnCl2幾分鐘混濁2-甲基-2-丁醇X J立即混濁3-戊烯-1-