天然藥物化學(xué)習(xí)題

1、第一章總論一、指出以下各物質(zhì)的成分種類1.纖維素2.酶3.淀粉4.維生素C5.乳香6.五倍子7.沒藥8.肉桂油9.蘇藿香10.蓖麻油11.阿拉伯膠12.明膠13.西黃芪膠14.棕櫚蠟15.蘆薈16.彈性橡膠17.松脂18.花生油19.安息香20.檸檬酸21.阿魏酸22.蟲白蠟23.葉綠素24.天花粉蛋白二、講解以下看法1.天然藥物化學(xué)2.反相層析3.有效成分與無效成分4.雙向張開5.單體、有效部位6.Rf值7.硅膠G、硅膠H、硅膠GF2548.相似相溶原理9.降活性氧化鋁、SephadexG2510.樹膠、樹脂11.UV、IR、NMR、MS、CD、ORD12.植物色素、鞣質(zhì)13.酸價、碘價、皂

2、化價、酯價14.脂肪酸與脂肪油、蠟15.滲漉法16.逆流連續(xù)萃取法17.萃取法18.結(jié)晶、重結(jié)晶、分步結(jié)晶19.液滴逆流分配法、逆流分配法20.鹽析、透析21.脫脂22.升華法、水蒸氣蒸餾法23.梯度洗脫24.mp、bp、D、D25.干柱層析26.EI-MS、CI-MS、FD-MS、FAB-MS三、問答題將以下有機溶劑按親水性強弱序次排列：乙醇、環(huán)己烷、正丁醇、丙酮、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、苯2.溶劑提取法選擇溶劑的依照是什么?水、乙醇、苯各屬于什么溶劑，優(yōu)缺點是什么?水“提醇沉法”和“醇提水積淀法”各除掉什么雜質(zhì)?保留哪些成分?水蒸氣蒸餾法主要用于哪些成分的提取?如何除掉萃取過程中的乳化現(xiàn)象?

3、四、填空題1.層析法按其基本源理分為_。2.不經(jīng)加熱進行的提取方法有_和_；利用加熱進行提取的方法有_和_，在用水作溶劑經(jīng)常利用_，用乙醇等有機溶劑作提取溶劑經(jīng)常利用_。3.硅膠吸附層析適于分別_成分，極性大的化合物Rf_；極性小的化合物Rf_。4.利用萃取法或分配層析法進行分其他原理主若是利用_。測定中草藥成分的結(jié)構(gòu)常用的四大波譜是指_、_、_和_，別的ORD譜主要用于_，X衍射主要用于_。五、判斷正誤1.中草藥中某些化學(xué)成分毒性很大。()2.蠟是指高級脂肪酸與甘油以外的醇所形成的酯。()3.松材反應(yīng)就是檢查木質(zhì)素。()4.目前所有的有機化合物都可進行X-衍射測定結(jié)構(gòu)。()5.蛋白質(zhì)皆易溶于

4、水而不溶于乙醇。()6.苦味質(zhì)就是植物中一類味苦的成分的統(tǒng)稱。()7.在硝酸銀絡(luò)合薄層層析中,順式雙鍵化合物與硝酸銀絡(luò)合較反式的易于進行。8.化合物乙?；貌坏揭阴；镎f明結(jié)構(gòu)中無羥基。()9.植物有效成分的含量不隨生長環(huán)境的變化而變化。()10.同一化合物用不相同溶劑重結(jié)晶,其結(jié)晶的熔點可能有差距。()某結(jié)晶物質(zhì)經(jīng)硅膠薄層層析，用一種張開劑張開，呈單一斑點，所以該晶體為一單體。()12.植物油脂主要存在于種子中。()13.中草藥中的有效成分都很牢固。()14.聚酰胺層析原理是范德華力作用。()15.硅膠含水量越高,則其活性越大,吸附能力越強。()六、選擇題高壓液相層析分別收效好的主要原因是：

5、A.壓力高B.吸附劑的顆粒細C.流速快D.有自動記錄人體蛋白質(zhì)的組成氨基酸都是：A.L-氨基酸B.?-氨基酸C.必需氨基酸D.D-氨基酸3.活性炭在以下哪一種條件下吸附性最強?A.酸性水溶液B.堿性水溶液C.稀乙醇水溶液D.近中性水溶液稀丙酮水溶液蛋白質(zhì)等高分子化合物在水中形式：A.真溶液B.膠體溶液C.懸濁液D.乳濁液紙層析屬于分配層析,固定相為：A.纖維素B.濾紙所含的水C.張開劑中極性較大的溶液D.水6.化合物在進行薄層層析時，常碰到兩邊斑點Rf值大，中間Rf值小，其原因是：A.點樣量不一B.層析板鋪得不均勻C.邊緣效應(yīng)D.層析缸底部不平展葡聚糖凝膠層析法屬于排阻層析，在化合物分別過程中

6、，先被洗脫下來的為：A.雜質(zhì)B.小分子化合物C.大分子化合物D.兩者同時下來氧化鋁適于分別哪一種成分：A.酸性成分B.苷類C.中性成分D.堿性成分由高分辨質(zhì)譜測得某化合物的分子為C38H44O6N2，其不飽和度是：A.16B.17C.18D.1910.有效成分是指A.需要提取的成分B.含量高的化學(xué)成分C.擁有某種生物活性或治療作用的成分D.主要成分11.與水不相混溶的極性有機溶劑是：A.EtOHB.MeOHC.Me2COD.n-BuOH比水重的親脂性有機溶劑有：A.CHCl3B.苯C.Et2OD.石油醚利用有機溶劑加熱提取中藥成分時，一般采用：A.煎煮法B.浸漬法C.回流提取法判斷一個化合物可

7、否為新化合物，主要依照：A.中藥大辭典B.中國藥學(xué)文摘C.美國化學(xué)文摘從藥材中依次提取不相同的極性成分，應(yīng)采用的溶劑極性序次是：A.水EtOHEtOAcEt2O石油醚B.石油醚Et2OEtOAcEtOH水石油醚水EtOHEt2O關(guān)于含揮發(fā)性成分的藥材進行水提取時，應(yīng)采用的方法是：A.回流提取法B.先進行水蒸氣蒸餾再煎煮C.煎煮法第二章糖和苷一、寫出以下糖的Fisher式和Haworth式(寡糖只寫Haworth式)1.-D-果呋喃糖2.-D-葡萄吡喃糖3.D-甘露糖4.D-半乳糖5.L-鼠李糖6.D-核糖7.L-阿拉伯糖8.D-木糖9.D-毛地黃毒糖10.D-葡萄糖醛酸11.蔗糖(D-葡萄糖1

8、2-D-果糖)12.櫻草糖(D-木糖16-D-葡萄糖13.蕓香糖(L-鼠李糖16-D-葡萄糖)麥芽糖(D-葡萄糖14-D-葡萄糖)棉子糖(D-半乳糖16-D-葡萄糖12-D-果糖二、名詞講解1.C1和1C構(gòu)象式2.Smith降解3.Molish反應(yīng)4.構(gòu)型、構(gòu)型5.Klyne法規(guī)6.HIO4氧化反應(yīng)7.乙酰解8.箱守(Hakomori)法三、填空1.從植物中提取苷類成分時,第一應(yīng)注意的問題是_。2.葡聚糖凝膠層析法屬于排阻層析，尤適于_類成分的分別，先被洗脫下來的為_化合物。3.苷類依照是生物體內(nèi)原存的,還是次生的分為_和_；依照連接單糖基的個數(shù)分為_、_等;依照苷鍵原子的不相同分為_、_、_

9、和_，其中_為最常有。4.利用1HNMR譜中糖的端基質(zhì)子的_判斷苷鍵的構(gòu)型是目前常因用方法。關(guān)于葡萄糖苷來說，J=69Hz，應(yīng)為_構(gòu)型，J=23Hz,為_。_和_類化合物對Molish試劑呈正反應(yīng)。在研究工作中，有的要利用酶的活性，有的則要控制酶的活性，平時控制酶的活性的方法有_、_、_和_等。7.苦杏仁酶只能水解_葡萄糖苷，纖維素酶只能水解_葡萄糖苷；麥芽糖酶只能水解_葡萄糖苷。苷的甲基化反應(yīng)常用的兩種經(jīng)典方法是_和_。半微量現(xiàn)代方法是_和_。9.按苷鍵原子的不相同，酸水解的易難序次為：_?？傑仗崛∥锟梢来斡脴O性由_到_的溶劑提取分別。11.Smith降解水解法可用于研究難以水解的苷類和多糖

10、，經(jīng)過此法進行苷鍵裂解，可獲得_從獲得的_能夠獲知糖的種類。12.苷化位移使糖的端基碳向_搬動。四、指出以下結(jié)構(gòu)的名稱及種類五、選擇題糖類的紙層析常用張開劑：A.n-BuOH-HOAc-H2O(4：1：5;上層)B.CHCl3-MeOH(9：1)C.EtOAc-EtOH(6：4)D.苯-MeOH(9：1)2.糖及多羥基化合物與硼酸形成絡(luò)合物后：A.酸度增加B.脂溶性增加C.牢固性增加D.水溶性增加能被堿催化水解的苷鍵是：A.酚苷鍵B.糖醛酸苷鍵C.醇苷鍵D.4-羥基香豆素葡萄糖苷鍵-葡萄糖苷酶只能水解：A.-葡萄糖苷B.C-葡萄糖苷C.-葡萄糖苷D.所有苷鍵酸催化水解時，較難水解的苷鍵是：A.

11、氨基糖苷鍵B.羥基糖苷鍵C.6-去氧糖苷鍵D.2,6-去氧糖苷鍵對水或其他溶劑溶解度都小，且苷鍵難于被酸所裂解的苷是：A.O-苷B.N-苷C.C-式D.S-苷關(guān)于酶的論述，正確的為：A.酶只能水解糖苷B.酶加熱不會凝固C.酶無生理活性D.酶只有較高專一性和催化效能天然存在的苷多數(shù)：A.-苷B.-苷C.去氧糖苷D.鼠李糖苷9.中草藥用乙醇加熱回流提取，醇提取液濃縮后，加水適合，有膠狀物析出,此析出物可能是：A.糖類B.鞣質(zhì)C.樹脂D.蛋白質(zhì)10.Klyne法是決定苷鍵構(gòu)型的經(jīng)典方法，所比較的是苷和苷元的：A.分子旋光差B.分子旋光和C.各自的分子旋光D.各自的旋光度在糖的紙層析中，固定相是：A.

12、纖維素B.水C.纖維素和水D.張開劑中極性大的溶劑從單糖苷經(jīng)Smith降解后獲得的特點性多元醇能夠獲知糖的種類，現(xiàn)得乙二醇，則該糖為：A.木糖B.葡萄糖C.半乳糖D.鼠李糖13.Molish試劑的組成是：A.-萘酚-濃硫酸B.-萘酚-濃流酸C.氧化銅-氫氧化鈉D.硝酸銀-氨水用活性炭柱層析分別糖類化合物，所采用的洗脫劑序次為：先用有機溶劑，再用乙醇或甲醇直接用必然比率的有機溶劑沖洗C.先用水洗脫單糖，再在水中增加EtOH濃度洗出二糖、三糖等先用乙醇，再用水沖洗欲從一中藥材中提取一種雙糖苷，一般可采用：A.冷水浸漬B.70%乙醇回流C.苯回流D.滲漉法水提六、問答題說明苷鍵三種催化水解的不相同特

13、點及影響酸催化水解的結(jié)構(gòu)因素。實質(zhì)工作中確定糖端基碳構(gòu)型(、)的方法有哪些?七、判斷正誤1.一般存在苷的植物中，也同時存在水解苷的酶。()2.氰苷是氧苷的一種。()3.苷、配糖體、苷元代表植物中常有的三類不相同成分。()4.C-苷無論水溶性或其他溶劑中的溶解度都特別小。()5.Molish反應(yīng)是糖和苷的共同反應(yīng)。()6.淀粉、纖維素均是由葡萄糖經(jīng)過14結(jié)合的直鏈葡萄糖。()一對糖或苷端基差向異構(gòu)體的分子旋光差取決于其他部分碳原子的構(gòu)型，而旋光和則取決于端基碳原子。()8.蕓香糖(L-鼠李糖，1-6-D-葡萄糖)有還原性，而海藻糖(D-葡萄糖，11-D-葡萄糖)卻不是還原糖。()八、完成以下反應(yīng)

14、九、提取分別題1.丹皮中含有牡丹的酚苷、牡丹酚原苷及葡萄糖,設(shè)計一種合理的提取方法及柱層析分別方法。依照苷類溶解性規(guī)律,設(shè)計利用溶劑極性梯度法分別苷元、單糖苷、多糖苷、單糖的工藝流程。有一葉類生藥，經(jīng)預(yù)試含有糖苷、生物堿等成分。已知生物堿為弱堿性生物堿，叔胺生物堿；不含酚性生物堿。在下面工藝流程中，你認(rèn)為上述成分應(yīng)在哪部分出現(xiàn)，并有哪些雜質(zhì)出現(xiàn)相應(yīng)的部分。十、鑒別以下各組化合物十一、結(jié)構(gòu)判斷1.從楊柳皮中分得一酚苷，以3.2%濃度的95%乙醇溶液，在1分米的旋光管中測得旋光度為+0.55，水解后得1分子D-葡萄糖和1分子鄰羥基苯甲醇。此酚苷的1HNMR譜中有4.37(1H,d,J=7.5Hz)

15、信號，寫出此苷的結(jié)構(gòu)，并加以講解。某化合物與Fehling試劑呈陽性反應(yīng)，可被苦杏仁酶水解而不被麥芽糖酶水解，全甲基化后酸水解產(chǎn)物中有2,3,4,6-4,0-甲基-D-葡萄糖；2,3,6-三-O-甲基-D-葡萄糖；3-OH蒽醌三種化合物，試推出該化合物的結(jié)構(gòu)式。3.從海藻中分得一雙糖，酸水解只得D-葡萄糖，Tollens和Fehlings試驗均陽性，不被-葡萄糖苷酶水解，全甲基化后水解只得2,3,4,6-四甲基D-葡萄糖。推測其結(jié)構(gòu)。4.某雙糖能還原Tollen氏試劑，不被表芽糖酶水解，全甲基化后酸水解，生成物中檢出2,3,4,6-四-O-甲基-D-半乳糖和3,4-二-O-甲基D-來蘇糖，畫出

16、雙糖的結(jié)構(gòu)式并加以命名。第三章苯丙素類一、寫出以下結(jié)構(gòu)的名稱及結(jié)構(gòu)種類二、填空香豆素類化合物因分子中擁有_結(jié)構(gòu)，故在堿性條件下，與羥胺作用后，再與鐵鹽反應(yīng)生成_，呈_色。2.香豆素是_的內(nèi)酯，擁有芳甜香氣。其母核為_。香豆素的結(jié)構(gòu)種類平時分為以下四類：_、_、_及_。苯丙素酚類在生源上本源于_，苯核上常有_、_取代基。常有的苯丙素酚類成分有_、_、_、_、_、_。香豆素類化合物在紫外光下多顯示_色熒光，_位羥基熒光最強，一般香豆素遇堿熒光_。7.黃酮、蒽醌、香豆素都可溶于堿液，其原因：黃酮是_，蒽醌是_，香豆素是_。8.有一結(jié)晶性化合物，可溶于水、乙醇、微溶于乙酸乙酯，不溶于苯，易溶于堿性水溶

17、液，F(xiàn)eCl3反應(yīng)陽性，異羥肟酸鐵反應(yīng)陽性，Molish反應(yīng)陽性，此結(jié)晶為_。9.在堿性溶液中，多數(shù)香豆素類化合物的紫外吸取峰地址較中性或酸性溶液中有顯著的_搬動現(xiàn)象，其吸取度也_。10.木脂素可分為兩類，一類由_和_二種單體組成，稱_；另一類由_和_二種單體組成，稱為_。三、判斷正誤1.Emerson反應(yīng)為(+)且Gibbs反應(yīng)亦為(+)的化合物必然是香豆素。()2.分子量較小的香豆素有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸出。()香豆素與強堿長時間加熱生成反式的鄰羥基桂皮酸鹽，再加酸則又環(huán)合成原來的內(nèi)酯環(huán)。()4.香豆素類多擁有芳香氣味，故適適用作食品增加劑。()5.香豆素類苯核上所有的酚羥基越多，熒光越強

18、。()6.木脂素類多具光學(xué)活性，遇酸或堿易發(fā)生異構(gòu)化。()7.異羥肟酸鐵反應(yīng)為香豆素類的特有反應(yīng)。()8.香豆素3，4-雙鍵比側(cè)鏈上的雙鍵更爽朗，更易于氫化。()9.香豆素類化合物廣泛分布于蕓香科和傘形科中。()10.香豆素的MS譜中，基峰是其分子離子峰。()四、選擇填空Gibbs反應(yīng)呈陽性結(jié)果的化合物是：2.以下化合物中，能夠用堿溶酸積淀法與其他成分分其他為：A.傘形花內(nèi)酯B.大黃素甲醚C.大黃酸的全甲基化物D.奧類3.以下香豆素類化合物在UV燈下熒光強弱的序次為：A.B.C.D.4.Labat反應(yīng)的組成試劑是：A.濃硫酸+變色酸的醇深液B.濃流酸+沒食子酸的醇溶液C.濃硫酸+-茶酚D.濃硫

19、酸+醋酐5.以下香豆素類化合物在硅膠吸附薄層上的Rf值大小序次為：A.B.C.D.6.已知以下某物質(zhì)的醇溶液，滴入NaOH溶液呈黃色，而熒光燈下熒光很弱，遇FeCl3呈陽性反應(yīng)，而Mg-HCl反應(yīng)呈陽性，則該物質(zhì)可能是：五、鑒別以下各組化合物六、完成以下反應(yīng)七、提取分別中藥秦皮中含有秦皮甲素、秦皮乙素及樹脂、脂溶性色素等雜質(zhì)，其中甲素、乙素的紙層析結(jié)果如下：Rf值成分甲素乙素張開劑水0.770.50乙醇0.790.80氯仿0.000.00乙酸乙酯0.120.89依照紙層析結(jié)果設(shè)計自秦皮中提取分別甲素和乙素及去除雜質(zhì)的方法(以流程圖表示)。窩兒七為陜西民間用于清熱、消炎、鎮(zhèn)痛的一種草藥，其中含有

20、以下幾種成分，試設(shè)計一個提取分別流程(脫氫鬼臼素在冷醇中溶解度小)。八、結(jié)構(gòu)判斷寫出以下化合物質(zhì)譜中的碎片離子：有一結(jié)晶性化合物，mp227-228，可溶于H2O，EtOH，微溶于EtOAc，不溶于C6H6，Et2O，易溶于堿性水溶液。Emerson反應(yīng)紅色，Gibbs反應(yīng)藍色，Molish反應(yīng)棕色，F(xiàn)eCl3反應(yīng)藍色，異羥肟酸鐵反應(yīng)橙色。本品100mg，用1NHCl6ml水解，水解液靜置后析出淡黃色針晶51mg，稀醇重結(jié)晶得無色細針晶，mp263-264，具升華性，與以下試劑反應(yīng)結(jié)果為：FeCl3綠色，Ag(NH3)2NO3：橙褐色；Emerson棕橙色，異羥肟酸鐵反應(yīng)橙色。水解母液PC檢查

21、含葡萄糖，用苦杏仁酶水解的產(chǎn)物同酸水解產(chǎn)物。該化合物的meOHmeOHmaxnm：263，328。UV光譜為maxnm：258，310；水解后得苷元的UV光譜為kBr-1：3400,1705,1618,1570,1495。MS見不到分子離子峰，主要碎片離子峰為m/z：IRmaxcm178,150,122,104,94,64，和水解所得苷元的MS相同。依照元素解析得分子量(不是依照MS獲得，正確性較差)初步估計分子式為C10H10O4，試寫出該化合物的結(jié)構(gòu)式。第四章醌類化合物一、寫出以下結(jié)構(gòu)的名稱及種類二、講解看法1.Borntrager反應(yīng)2.迫位(Peri)甲氧基3.蒽醌、蒽酚、蒽酮4.菲格

22、爾(Feigl)反應(yīng)三、填空1.醌類按其化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為以下四類：_。2.萘醌化合物從結(jié)構(gòu)上考慮能夠有(1,4)、(1,2)及amphi(2,6)三各種類，但迄今為止從天然界獲得的幾乎均為_。3.游離蒽醌類衍生物酸性強弱排列序次為_，故可從有機溶劑中依次用_、_、_及_水溶液進行梯度萃取，以達到互相分其他目的。4.游離的蒽醌衍生物，常壓下加熱即能_，此性質(zhì)可用于蒽醌衍生物的_和_。羥基蒽醌能發(fā)生Borntragers反應(yīng)顯_色，而_、_、_、_類化合物需經(jīng)氧化形成蒽醌后才能呈色。6.結(jié)構(gòu)種類及化學(xué)環(huán)境不相同的羥基甲基化反應(yīng)按難易序次排列，依次為_、_、_、_等。即羥基_性越強，則甲基化反應(yīng)越易進

23、行。7.蒽醌類是指擁有_基本結(jié)構(gòu)的化合物的總稱，其中_位稱為位，_位稱為位。以下化合物與醋酸鎂的甲醇溶液反應(yīng)：鄰位酚羥基的蒽醌顯_色；對位二酚羥基的蒽醌顯_色；每個苯環(huán)上各有一個-酚羥基或有間位羥基者顯_色；母核上只有一個或酚羥基或不在同一個環(huán)上的兩個酚羥基顯_色。9.Kesting-Craven以應(yīng)(與活性次甲基試劑的反應(yīng))僅適用于醌環(huán)上有未被取代地址的_及_類化合物，_類化合物則無此反應(yīng)。10.某中藥用10%H2SO4水溶液加熱水解后，其乙醚萃取液加入5%NaOH水溶液振搖，則乙醚層由黃色褪為無色，而水層顯紅色，表示可能含有_成分。四、選擇題蒽醌類化合物在何種條件下最不牢固：A.溶于有機溶

24、劑中露光放置C.溶于堿液中露光放置B.溶于堿液中避光保留D.溶于有機溶劑中避光保留2.擁有升華性的化合物是：A.蒽醌苷B.蒽酚苷C.游離蒽醌D.香豆精苷以下化合物，何者酸性最弱：4.以下化合物中，何者遇堿液馬上產(chǎn)生紅色：5.以下化合物，其IRC=O為1674，1620cm-1。該化合物為：6.空氣中最牢固的化合物是：AOOHO7.某中草藥水煎劑經(jīng)內(nèi)服后有顯著B致瀉作用，可能含有的成分是：CA.蒽醌苷B.游離蒽醌C.游離蒽酚D.游離蒽酮8.在總游離蒽醌的乙醚液中，用5%Na2CO3水溶液可萃取到：A.帶一個-酚羥基的B.帶一個-酚羥基的OC.帶兩個-酚羥基的D.不帶酚羥基的硬毛中華獼猴桃中含有以

25、下幾種成分，其酸性大小序次為：A.B.C.D.10.以下物質(zhì)在吸附硅膠薄層上完好被分別開后的Rf值大小序次為：A.IIIVIIIIB.IIIIIIVIC.IIVIIIIID.IIIIIIVI五、比較以下各組化合物酸性強弱六、完成以下反應(yīng)七、鑒別以下各組化合物(用化學(xué)或物理方法)八、判斷正誤二蒽酮類化合物的C10-C10鍵與一般C-C鍵不相同，易于斷裂，生成牢固的蒽酮類化合物。()大黃經(jīng)儲蓄一段時間后，其中的蒽酚類成分含量增高，而蒽醌類成分則含量下降。()3.應(yīng)用葡聚糖凝膠層析法分別蒽苷類成分，用70%MeOH液洗脫，先洗脫下來的是極性低的苷元，后洗脫下來的是極性高的苷。()4.在蒽醌的乙?；?/p>

26、應(yīng)中，醇羥基最簡單被乙?；?，而-酚羥基則較難。()醌類衍生物多為有色結(jié)晶體，其顏色的深淺與分子中可否含有酚羥基等有關(guān)。()九、提取分別某中草藥含有以下蒽醌類成分和它們的葡萄糖苷，若是成分乙是有效成分，試設(shè)計一個適合于生產(chǎn)的提取分別工藝。止血藥血當(dāng)歸的根莖中含有大黃酚、大黃素、大黃素甲醚、蘆薈大黃素等蒽醌類成分及其苷，另含有糖類、丹寧、蛋白質(zhì)等成分，試設(shè)計一個提取分別蒽醌類成分的流程。虎杖根中主要含有以下成分：萱草根中含有以下幾種蒽醌類成分，依照下面分別流程，各成分應(yīng)在哪個部位獲得，請?zhí)钊肟崭?。第五章黃酮類化合物一、寫出以下化合物的名稱,并指出屬結(jié)構(gòu)種類(按課堂所分小類)二、名詞講解1.黃酮類化

27、合物2.鹽酸-鎂粉反應(yīng)3.鋯-枸椽酸反應(yīng)4.交織共軛系統(tǒng)三、填空1.黃酮類化合物結(jié)構(gòu)中有一個帶_性的氧原子，能與_形成yang鹽。yang鹽極不牢固，_即可分解。2.黃酮類化合物就整個分子而言，由于擁有多個_基，故呈_性，能溶于_性水液中。3.黃酮類化合物用柱層析分別時，用_為吸附劑收效最好，該吸附劑與黃酮類化合物主若是經(jīng)過_進行吸附的。4.用聚酰胺柱層析分別黃酮類成分時，用醇由稀到濃洗脫時，查耳酮經(jīng)常比相應(yīng)的二氫黃酮_被洗脫；苷元比其相應(yīng)的苷_被洗脫；單糖苷比相應(yīng)的三糖苷_被洗脫。有一黃色針晶，F(xiàn)eCl3反應(yīng)為綠褐色，HCl-Mg粉反應(yīng)紅色，Molish反應(yīng)陽性，氯氧化鋯試驗呈黃色，加檸檬酸

28、后，黃色_，此針晶為_類化合物。6.黃酮類化合物的酸性本源于_，其酸性強弱序次依次為_。7.黃酮類化合物的基本骨架為_，其主要結(jié)構(gòu)種類是依照_、_及_某特點而分類。8.黃酮類化合物的顏色與分子中可否存在_及_有關(guān)。30%乙醇、95%乙醇、NaOH水溶液、尿素水溶液、水，五種溶劑有聚酰胺柱上對黃酮類化合物的洗脫能力由強到弱的序次為_。黃酮類化合物在紫外光下一般顯_熒光。_位羥基熒光最強；蒽醌類化合物在紫外光下多顯_色。11.擁有鄰二酚羥基的黃酮類化合物，常用的化學(xué)分別方法和_；_；_。花色素類化合物的顏色隨著_不相同而改變，_呈紅色，_呈紫色，_呈藍色。黃酮類化合物分子結(jié)構(gòu)中，凡有_或_時，都可

29、與多種金屬試劑生成有色絡(luò)合物或有色積淀，有的還產(chǎn)生熒光。14.凡有_結(jié)構(gòu)的黃酮類化合物，在酸性條件下能與硼酸反應(yīng)，生成亮黃色。故只有_黃酮及_查耳酮有此反應(yīng)。15.黃酮類化合物在240-400nm地域有兩個主要吸取帶，帶在_區(qū)間，由_所引起；帶在_之間，因由于_引起的吸取。四、問答1.試用電子理論講解為什么黃酮類多顯黃色，而二氫黃酮(醇)多無色。黃芩在儲藏過程中為什么會變綠?化學(xué)成分有何變化?(用化學(xué)式表達)就不相同的黃酮類化合物的立體結(jié)構(gòu)講解其在水中溶解度規(guī)律。4.應(yīng)用堿溶酸沉法提取黃酮類化合物時，應(yīng)注意哪些問題?5.為什么紅花在開花中期為黃色，開花后期或采收干燥過程中顏色漸變?yōu)榧t色或深紅色

30、(寫出可能的化學(xué)反應(yīng))?五、選擇題1.某中藥的甲醇提取液，HCl-Mg粉反應(yīng)時，溶液顯醬紅色，而加HCl后升起的泡沫呈紅色，則該提取液中可能含有：A.異黃酮B.查耳酮C.橙酮D.黃酮醇母核上取代基相同的以下各樣化合物的親水性由大到小的序次為：二氫黃酮類黃酮類花色苷元A.B.C.D.黃酮類化合物按其基本母核分成好多種類，在這些種類中，有一類的三碳鏈部分結(jié)構(gòu)為全不飽和狀的氧雜環(huán)，這類化合物為：A.黃烷醇類B.查耳酮類C.花青素類D.高異黃酮類判斷黃酮類化合物結(jié)構(gòu)中取代基數(shù)目及地址常用：A.UVB.IRC.H-NMRD.化學(xué)法四氫硼鈉是一種專屬性較高的還原劑，只作用于：A.黃酮B.二氫黃酮C.二氫黃

31、酮醇D.查耳酮與醋酸鎂顯天藍色熒光的化合物為：A.二氫黃酮7.以下化合物在聚酰胺B.黃酮TLC上，以氯仿C.黃酮醇D.異黃酮-甲醇-丁酮-丙酮(40：20：5：1)張開時，Rf值的大小應(yīng)為：A.B.C.D.8.某中藥水提取液中，在進行HCl-Mg粉反應(yīng)時，加入Mg粉無顏色變化，加入濃加濃HCl不加Mg粉也有紅色出現(xiàn)，加水稀釋后紅色也不褪去，則該提取液中可確定含有：HCl則有顏色變化，只A.異黃酮B.黃酮醇C.花色素D.黃酮類以下化合物在聚酰胺柱上，用醇作溶劑洗脫時，其先后序次應(yīng)為：A.B.C.D.10.某化合物有：四氫硼鈉反應(yīng)呈紫紅色；氯化鍶反應(yīng)陽性；鋯-枸椽酸反應(yīng)黃色褪去等性質(zhì)，則該化合物應(yīng)

32、為：以下化合物，何者酸性最強：12.以下化合物用pH梯度法進行分別時，從EtOAc中，用5%NaHCO3、0.2%NaOH、4%NaOH的水溶液依次萃取，先后萃取出的序次應(yīng)為：A.B.C.D.13.在黃酮、黃酮醇的UV光譜中，若“樣品+AlCl3/HCl”的光譜等于“樣品+MeOH”的光譜，則表示結(jié)構(gòu)中：A.有3-OH或5-OHB.有3-OH，無5-OHC.無3-OH或5-OH（或均被取代）D.有5-OH，無3-OH14.在某一化合物的UV光譜中，加入NaOAC時帶出現(xiàn)5-20nm紅移，加入AlCl3光譜等于AlCl3的光譜，則該化合物結(jié)構(gòu)為：某植物的提取物含有相同苷元的三糖苷、雙糖苷、單糖苷

33、及它們的苷元，欲用聚酰胺進行分別，以含水甲醇(含醇量遞加)洗脫，最后出來的化合物是：A.苷元B.三糖苷C.雙糖苷D.單糖苷六、判斷正誤1.能與鹽酸-鎂粉產(chǎn)生橙紅色反應(yīng)的化合物必然是黃酮類化合物。()2.與鋯-枸椽酸反應(yīng)產(chǎn)生陽性結(jié)果的化合物是5-羥基黃酮。()3.黃酮類化合物在7，4位連有-OH后，酸性增強，因它們中的H+易于解離。()4.因二氫黃酮類化合物較黃酮類化合物極性大，故水溶性也大。()5.黃酮類化合物多為有色物質(zhì)，因其色原酮部分擁有顏色。()6.與FeCl3顯色的反應(yīng)為黃酮類化合物的專屬反應(yīng)。()7.黃酮類化合物在過去稱之為黃堿素。()8.黃酮類化合物5-OH較一般酚-OH酸性弱。(

34、)9.棉黃素3-O葡萄糖苷的水溶性大于7-O葡萄糖苷。()10.川陳皮素因分子中含有很多的OCH3基團，故甚至可溶于石油醚中。()七、比較以下各組化合物的酸性強弱八、完成以下反應(yīng)九、鑒別以下各組化合物十、提取分別寫出蘆丁的提取精制過程，并說明各步工藝的原因。已知以下四種化合物存在于松木心材的乙醚提取液中，并可按以下賤程分出，試問各自應(yīng)在何部位提取物中出現(xiàn)？為什么？3.某一中草藥的浸膏，經(jīng)辦理后得總黃酮，經(jīng)層析判斷含有山茶酚-3-氧-L鼠李糖苷(I)和槲皮素-3-氧-L-鼠李糖苷()。曾用重結(jié)晶、硅膠、聚酰胺、纖維粉柱層析等進行分別，均未獲得滿意結(jié)果，試設(shè)計其他可能達到的分別方法。有下面五種成分

35、的混雜物，試依照所給出的分別流程，說明各成分應(yīng)在何部位。有以下五種化合物，請設(shè)計一個流程圖將其分別?；祀s物十一、結(jié)構(gòu)判斷95%乙醇提取用UV法鑒別以下三種化合物不溶物乙醇液2.用UV法差異()回收乙醇3.用H-NMR法差異浸膏HOO酸水溶OHO酸水不溶物氨水調(diào)至pH10稀酸溶解CHCl3提取聚酰胺柱層析分別OHOOCHCl3液A水洗B4.從堿水50%醇洗30%醇洗()酸化()()()一種中草藥中獲一治療慢性支氣管炎的成分，請推測其結(jié)構(gòu)式。加雷氏銨鹽該成分為淡黃色結(jié)晶，mp178-182(分解)，微溶于乙醇。積淀試驗顯黃色，加檸檬酸后黃色裉去。Mg-HCl試驗：為橙紅色；酸水ZrOCl液()()

36、22(CHOH)D25元素解析：C%(56.3)H%(4.49)MS：448(M+)IR：3293,1667,1600,1500cm-1meOHnm(log)：255(4.43)，350(4.30)UV：max水解液經(jīng)辦理進行紙層析,證明有鼠李糖，NMR波譜示鼠李糖端基H信號：5.05(1H,d,J=2Hz)苷元mp314(分解)Mg-HCl試驗：紅色，ZrOCl2試劑顯黃色，加檸檬酸試劑黃色不褪Molish試驗：陽性MS：302(M+)meOHmaxnm(log)：256(4.21),371(4.16)UV：加NaOH(5分鐘)、峰分解加NaOAc277,387加NaOAc/H3BO3259

37、,385加AlCl3270,450加AlCl3/HCl265,4251H-NMR：6.2(d,1H,J=2.5Hz)、6.5(d,1H,J=2.5Hz)、6.9(d,1H,J=8.5Hz)、7.6(d,1H,J=2.5Hz)7.8(q,1H,J=2.5Hz及8.5Hz)試寫出結(jié)構(gòu)式。5.從柴胡中分得一白色結(jié)晶()C27H30O14，mp188-192,微溶于水及冷醇，易溶于熱醇，HCl-Mg反應(yīng)呈紫紅色，-茶酚試驗為陽性，氨性氯化鍶為陽性反應(yīng)。5%H2SO4水解得苷元，水解液經(jīng)薄層層析判斷為鼠李糖。晶為鋯-檸檬酸反應(yīng)為陰性，其苷元為陽性。苷元紅外光譜及紫外光譜判斷與山萘酚比較完好一致。晶：IR

38、kBrmaxcm-13370(締合OH),2976(C-CH3),2926(C-CH3),1650(不,飽和酮),1595,1485(苯基),1260(酚羥基),890(1.2,3.5取代苯),812(1.4取代苯)。紫外光譜晶苷元帶帶(nm)推論帶帶(nm)推論+MeOH345265367267+NaOMe388265422276+AlCl3399275424270+AlCl3/HCl399275424269+NaOAc346265376276+NaOAc/H3BO3346265376267第六章萜類和揮發(fā)油一、以下化合物的名稱及結(jié)構(gòu)種類二、填空1.實驗的異戊二烯法規(guī)認(rèn)為，自然界存在的萜類化

39、合物都是由_衍變而來。2.環(huán)烯醚萜為_的縮醛衍生物，分子都帶有_鍵，屬_衍生物。3.在揮發(fā)油分級蒸餾時，高沸點餾分中有時可見到藍色或綠色的餾分，這顯示有_成分。4.揮發(fā)油中所含化學(xué)成分按其化學(xué)結(jié)構(gòu)，可分為三類：_其中以_為多見。提取揮發(fā)油的方法有_、_、_和_，所謂“香脂”是用_提取的。6.揮發(fā)油在低溫條件下析出的固體成分俗稱為_，比方_。7.分餾法是依照各成分的_差異進行分其他物理方法，分子量增大，雙鍵數(shù)目增加,沸點_，在含氧萜中，隨著功能基極性增加,沸點_，含氧萜的沸點_不含氧萜。分別揮發(fā)油中的羰基化合物常采用_和_法。揮發(fā)油應(yīng)密閉于_色瓶中_溫保留,以防備_的影響發(fā)生分解變質(zhì)。10.Sa

40、bety反應(yīng)和Ehrlich氏試劑可用于檢出_成分，若含有此類化合物，則Sabety反應(yīng)顯_色，Ehrlich反應(yīng)呈_色。11.硝酸銀硅膠柱層析主要適用于_類化合物的分別，Rf值大小與_數(shù)目和地址有關(guān)，_數(shù)目越多，Rf值越_。12.三萜類結(jié)構(gòu)的A、B環(huán)多以_稠合；3位羥基多為_構(gòu)型；4位有_基團。13.青蒿素本源于植物_，其藥理作用主要表現(xiàn)為_。為提高其水溶性，臨床大將其制成_以充發(fā)散揮其療效。14.揮發(fā)油的層析中，常用的通用顯色劑有_、_、_,而專屬性顯色劑如2,4-二硝基苯肼常用于檢出_類成分，溴酚藍用于檢出_類物質(zhì)。三、判斷正誤青蒿素是一種擁有二萜骨架的過氧化物，是由外國研制的一種高效抗瘧活性物質(zhì)。）2.揮發(fā)油的質(zhì)量和含量隨植物生長環(huán)境的變化而變化。（）揮發(fā)油中萜類化合物的含氧衍生物是揮發(fā)油中生物活性較強或只有芳香氣味的主要組成成分。）4.卓酚酮類化合物是一類變形單萜，其碳架吻合異戊二烯規(guī)則。（）5.水蒸汽蒸餾法是提取揮發(fā)油最常用的方法。（）揮發(fā)油經(jīng)常與日光及空氣接觸，可氧化變質(zhì)，使其比重加重，顏色變深，甚至樹脂化。）四、選擇題地黃、玄參等中藥在加工過程中易變黑，這是由于其中含有：A.鞣質(zhì)酯苷B.環(huán)烯醚萜苷C.羥基香豆素苷D.黃酮