定量分析簡明教程課后練習(xí)題答案第三章

1、定量分析簡明教程第三章習(xí)題答案EDTApKb3=pKw pKa4=14 =解：H62+ pa1pa6 分別為、則 4-的 pKb3 為x(Ac Ka(H )/CK1.8 10510 50.99CX(HAC) = 1=C(AC ) = L =mol L 1a17 1.8 53-3C(HAC) = 1=mol L 1(1)H3PO4 的 PBE: C(H)=C(H2PO_)+2c(HP42+3c(PO3+c(OHNaHPO4 的 PBE: (H+)+C(H2PQ)+2C(H3PQ=C(PO3一+c(O)_NaS 的 PBE： C(O-)=C(HS)+2C(H2S)C(+)(4)NHHPO4的 PB

2、EC(+)=C(NH3)+2C(PO43 (HPO42 )+C(OH C(3PO)(5)W2C24 的 PBEC(O)=C(HC2O)+2C(H2O4)+C(H+)NH4AC的 PBEC(H+C(HAC)=C( NH) +C(O)HCI+HAC的 PBE C(H+C(OHC(HC1)+C(AC)NaOH+NH3 的 PBE c(OH )=c(NH)+c(+)+c(NaOH)解：一元弱酸 HA與 HB混合溶液的 PBE c(+)=c()+c()+c(OH)將有關(guān)平衡關(guān)系式代入質(zhì)子等衡式中得到計(jì)算C(H+)的精確式：C(H)/CK(HA) C( HA) / K(HB)C(HB)/CKwC(H )/

3、CC(H)/CC(H )/CC(H)/CK(HA ) C(HA) K(HB) C(HB)/CKw 由 PBE C(H+C()+C(C(OH c(OC(H+)=C(C(B),計(jì)算 C(H+的近似公式 為：C(H ) K(HA) C(HA) /C K(HB) C(HB)/C再若c(HA)/c/Ha, C(HB)/C/KHB均較大，則 e(HA)0(HA), eq(HB)C(HB),計(jì)算H為：C(H ). K(HA)c(HA)K(HB)q(HB)0pH(1),C(H3PO4)= L1Ka1/Ka210, (C/C)/Ka2H3PQ又因?yàn)?C/C)Ka1, (C)/Ka1=2910, C/C)/ Kb

4、2,只考慮NaPO4的第一步解離 又因?yàn)?c/c)Kb110, (c/c)/b11-8HCI滴定反應(yīng)：HCI+NaCN=HCN+NaCI 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) c(HCN) = L10.1c(H )/c.KapH=選擇甲基紅指示劑c/c4.9 10 4.9 10(2)K(NaAc)=Kw/ K(HAc)=10 10因?yàn)?c/c)K108NaOH化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) c(HCOONa) = 1c(OH-)/ci KK(HCOONa) c/cwb1 10 140.051.7 10pOH= pH=選酚酞指示劑K (HCOOH)a.1.7 10 43-9 解(1)用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定, c(NHCl)=1的混合溶液

5、，因Ka(N4)1-9 突躍，可測強(qiáng)酸的分量。此時(shí)溶液中c(NHCl)= mol-1/2=L-1c(H pH=,K(NHCl)c/c5.6110 0.055.310a4c(H )/cKc(H )/cK(HCN) K(NH)9.25aa410109.28因?yàn)?K(NH+)10-此時(shí)溶液中 c(NaAc)= mol-/3=L-1故不能測強(qiáng)pOH=, pH=用 HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定c(NaOH)=，c(KCN)=U的混合溶液至第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)無突躍,分量。因?yàn)閎(KCN)10此時(shí)溶液中 c(HCN)= mol-1/3=-1c(H )/c. K (HCN ) c/c 、 4.910 10：4.0 10a故

6、不能測強(qiáng)堿pH= 3-10 解：(1)因?yàn)镵a110-，Ka1/Ka2.1-8可以滴定至第二終點(diǎn)滴定終點(diǎn)產(chǎn)物為酒石酸鈉,c(NaCH46)=3 mol-1c(OH-)/c.Kb1 c/cKw1 10 140.12.8 10pH(計(jì))=可選酚酞作指示劑Ka2.10 5363(2)因?yàn)?Ka1 1-, Ka1/Ka2 1-7，Ka/Ka3 10-8 滴定終點(diǎn)產(chǎn)物為檸檬酸鈉，c(NaOHCH46)=4 mol -11 10 14 0.1c(OH )/cpH(計(jì))=.Kb1c/c4.0 10 72.5 10c(OH )/cc(OH )/c. (NaAc) c/c4.3 10可選酚酞作指示劑Na3PO4

7、因?yàn)?Kb1 1-，心1心2 105 ； Kb2 1-7，Kb/Kb3 15可分別滴定至第一，第二終點(diǎn)因?yàn)?c/c)Kb3 1-，Ka/Ka2 不能分步滴定至第一終點(diǎn)因?yàn)?Ka21-7, Ka/Ka3 能分步滴定至第二終點(diǎn)因?yàn)?Ka310-7，Ka3/Ka4 105不能分步滴定至第三終點(diǎn)因?yàn)?cKa410-8不能滴定至第四終點(diǎn)滴定達(dá)第二終點(diǎn)時(shí)生成 H2F2O72- pH(計(jì))=(1/2)(pKa2+pKa3)=(1/2)+=可選甲基紅或甲基橙作指示劑3-11 答：用將NaHCQ270 300CNazCOsNa2O,用其標(biāo)定HCI300C,部分NazCO 分 解為用Na2C2QHCINa2C2O

8、4Na2CC3HCINa2CQNa2O，對標(biāo)定結(jié)果無影響。以H2C2O42H2ONaOH(4)不當(dāng)，吸收了偏咼。解：滴定反應(yīng)：Na2CO3+2HCI=2NaCI+HO+CQc(NaOH) = L-1 的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，因保存 CQ,當(dāng)用它測定 HCI 濃度，滴定至甲基HAc 濃度時(shí)，應(yīng)選酚酞作指示劑，則會使測定結(jié)果2m(NaCO20.3042gc(HCI )2 2 40.2029moI LM(NaCO) 134.0g moI 10.02238L解：2 2 42NaOH+CQ=Na2CQ+H2O所以，吸收 CQ 后，NaOH 的實(shí)際濃度和 N&CQ 的濃度分別為:c(NaOH)c(NaCO0.

9、3000moI/L 0.1000L-2 0.0020moI0.1000L0.0200moI/L0.2600moI/L23若以酚酞為指示劑，用 HCI 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定此溶液，發(fā)生的反應(yīng)為: HCI+NaOH=NaCI+HOHCI+Na2CO3=NaHCO3+NaCI過程中消耗 HCI 的物質(zhì)的量=L+L)=故據(jù)此計(jì)算得 NaOHc(NaOH)= / =L 3-14滴定反應(yīng)：4N+6HCHO=(CH64+3+6H2O(CH26N+3+4O-=(CH2)N4+42Ow(N)c(NaOH )V(NaOH) M (N)msc(NaOH)V(NaOH)M (NHms) w(NH )331c ( Na O H

10、) V ( Na O H) M( N H)42O4W(NH4)2SO4-ms3-15 解：c(NaOH)V(NaOH)c( HCl)V(NaOH)c(NaOH)V(NaOH)c( HCl)V(NaOH)c(HCl )V(HCl) c(NaOH)V(NaOH)M0.07891mol L 1 15.83mL25.00mL(N) w(N)0.04997molL/K1X(0.04997mol L 0.05000L0.07891mol L 0.01312L)14.01g mol-1110.4750g4.31%3-16滴定反滴定反H3PO4+NaOH=NaH2PC4+H2Oc(NaOH)V(NaOH)M

11、(HPO)W(HPO)343 4m稀釋倍數(shù)s0.09460mol L 1 0.02130L 97.99g mol98.72%2.000g25.00250.0wRO)sM(PO2 5WPO41)98.72%71.48%2M(H3PO)4或: w(PO1-c(NaOH )V(NaOH) M (P O)2 52 52 解：(1)樣品為Na2COm 稀釋倍數(shù)sc(HCI)V(HCI)M(NaCO)VgCO)23Vs0.2500mol1 0.02432L106.0gmol25.78g L樣品為Na2CQ和NaHCO0.02500L(a)c(HCI)Vi(HCI)M (NaCO)230.2500moI L

12、 0.2500moI L 10.01520L 106.0g moI 116.11g L10.02500L(NaHCO)3c(HCI )V (HCI) V (HCI)M (NaHCO )2130.2500moI L 1VS(0.03319L0.01520L) 84.01g moI 10.02500L115.11g L(3)樣品為NaOHNa2COc(HCI)M(HCI) V2(HCI)M (NaOH) 0.2500mol L16.544g L 1VS(0.03521L 0.01885L) 40.00g mol1 0.02500L(NazCOs)c(HCI)V2(HCI)M(Na2CO3)VS0.2500moI L 10.01885L 106.0g moI0.02500L119.98g L解：1, NaOH + HCI = NaCI + HONa2CO3 + 2HCI = 2NaCI + HO + 2, Na2CO3 + BaC2 = BaCC3 + 2NaCINaOH + HCI = NaCI + HOc(HCI)2 0.4852g381.4g mol