物理化學(xué)大分子溶液課件

1、1第十章 大分子溶液1第十章 大分子溶液2主要內(nèi)容10.1 大分子的結(jié)構(gòu)及平均摩爾質(zhì)量10.2 大分子的溶解特征及在溶液中的形態(tài)10.3 大分子溶液的滲透壓10.4 大分子溶液的光散射10.5 大分子溶液的流變性10.6 大分子溶液的超離心場沉降10.7 大分子電解質(zhì)溶液10.8 凝膠2主要內(nèi)容10.1 大分子的結(jié)構(gòu)及平均摩爾質(zhì)量10.2內(nèi)容要求掌握：大分子平均摩爾質(zhì)量的表示方法；了解：大分子平均摩爾質(zhì)量的常用測定方法；熟悉：大分子的溶解特征及在溶液中的形態(tài)；熟悉: 大分子溶液的滲透壓及其測定方法；了解：大分子溶液的光散射現(xiàn)象；了解：大分子溶液的流變性和幾種典型的流變曲線；大分子溶液粘度的幾種

2、表示方法及其用于測定大分子平均摩爾質(zhì)量的原理；掌握：大分子電解質(zhì)溶液的特性電泳; Donnan平衡；了解：準(zhǔn)確測定大分子電解質(zhì)溶液滲透壓的方法；區(qū)帶電泳和穩(wěn)態(tài)電泳在生物學(xué)和醫(yī)學(xué)方面的應(yīng)用；了解：測定大分子電解質(zhì)溶液滲透壓的方法;了解：凝膠的分類、形成、結(jié)構(gòu)及重要性質(zhì)。內(nèi)容要求掌握：大分子平均摩爾質(zhì)量的表示方法；4第一節(jié)大分子的結(jié)構(gòu)及平均摩爾質(zhì)量 4第一節(jié)大分子的結(jié)構(gòu)及平均摩爾質(zhì)量 5 天然大分子 淀粉、蛋白質(zhì) 、纖維素、核酸 和各種生物大分子等。 合成大分子 合成橡膠、聚烯烴、聚丙烯酸樹脂等。功能大分子 光敏大分子、導(dǎo)電性大分子、醫(yī)用 大分子等。大分子分類大分子： 一般平均摩爾質(zhì)量大于10 k

3、gmol-1的物質(zhì)分子。 半合成大分子 纖維素衍生物，乙基纖維素、羥丙甲纖維素5 天然大分子 淀粉、蛋白大分子PEGPLGA6大分子特點：分子量大結(jié)構(gòu)復(fù)雜分子量多分散性 大分子PEG6大分子特點：7藥用大分子應(yīng)用產(chǎn)生新型藥物運載系統(tǒng)(DDS)緩釋制劑、腸溶制劑的出現(xiàn)緩釋微丸康泰克緩釋膠囊（ 1988年）每12小時服1粒 緩釋骨架：HPMC和EC緩釋包衣：歐巴代丙烯酸樹脂(Eudragit )包衣：緩釋、腸溶制劑7藥用大分子應(yīng)用產(chǎn)生新型藥物運載系統(tǒng)(DDS)緩釋制劑、腸溶大分子溶液與溶膠比較(熟記)性質(zhì)大分子溶液溶膠粒徑1100 nm1100 nm通過半透膜不能不能熱力學(xué)系統(tǒng)穩(wěn)定不穩(wěn)定擴散速率慢

4、慢丁達爾現(xiàn)象弱強滲透壓大小黏度大小溶劑親和力大小外加電解質(zhì)不敏感敏感8大分子溶液與溶膠比較(熟記)性質(zhì)大分子溶液溶膠粒徑11009一、大分子的結(jié)構(gòu)1. 近程結(jié)構(gòu)2. 遠程結(jié)構(gòu)3.分子的內(nèi)旋轉(zhuǎn)及柔順性主要研究大分子的組成與構(gòu)型 包括大分子的大小和形態(tài) 由氫鍵穩(wěn)固的局部構(gòu)象氨基酸序列蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)大分子鏈能夠通過內(nèi)旋轉(zhuǎn)作用改變其構(gòu)象的性能稱為大分子鏈的柔順性。大分子鏈能形成的構(gòu)象數(shù)越多，柔順性越大。C1C2C3C49一、大分子的結(jié)構(gòu)1. 近程結(jié)構(gòu)2. 遠程結(jié)構(gòu)3.分子的內(nèi)旋10二、大分子的平均摩爾質(zhì)量大分子的分子質(zhì)量具有多分散性，其摩爾質(zhì)量只有統(tǒng)計意義，是統(tǒng)計平均值。測定分子質(zhì)量的方法不同，統(tǒng)計處理方

5、式不同，獲得的平均值也不同。常用四種平均摩爾質(zhì)量表示法： 數(shù)均摩爾質(zhì)量 Mn 質(zhì)均摩爾質(zhì)量 Mm z均摩爾質(zhì)量 Mz 粘均摩爾質(zhì)量 MNi 10二、大分子的平均摩爾質(zhì)量大分子的分子質(zhì)量具有多分散性，其11數(shù)均摩爾質(zhì)量可以用端基分析法和滲透壓法測定。 有一大分子溶液，各組分的分子數(shù)分別為N1，N2，, NB ,其對應(yīng)的摩爾質(zhì)量為M1，M2，MB。按照分子數(shù)進行統(tǒng)計分析，則數(shù)均摩爾質(zhì)量的定義為:數(shù)均摩爾質(zhì)量Mn11數(shù)均摩爾質(zhì)量可以用端基分析法和滲透壓法測定。 12質(zhì)均摩爾質(zhì)量Mm質(zhì)均摩爾質(zhì)量可以用光散射法測定。 設(shè)B組分的分子量為MB，質(zhì)量為mB（= NB MB ），按照所占質(zhì)量進行統(tǒng)計分析，則質(zhì)

6、均摩爾質(zhì)量的定義為12質(zhì)均摩爾質(zhì)量Mm質(zhì)均摩爾質(zhì)量可以用光散射法測定。 設(shè)B組13z均摩爾質(zhì)量Mz按照zB=mB MB進行統(tǒng)計分析，則稱為z均摩爾質(zhì)量，它的定義是z均摩爾質(zhì)量可用超離心沉降法測定13z均摩爾質(zhì)量Mz按照zB=mB MB進行統(tǒng)計分析，則稱為14粘均摩爾質(zhì)量M用粘度法測定的摩爾質(zhì)量稱為粘均摩爾質(zhì)量。它的定義是用粘度法測得的平均摩爾質(zhì)量為粘均摩爾質(zhì)量 14粘均摩爾質(zhì)量M用粘度法測定的摩爾質(zhì)量稱為粘均摩爾質(zhì)量。15例：某大分子的分子量組成如下： n 100000 5 mol 10000 10 mol 求平均分子量。 Mn= 1000005+100001010+5 = 40000Mm=

7、M = 1000001.65+100001.610 1000005+1000010 = 850001000005+1000010 = 8008010000025+10000210 同種大分子，不同的測定方法，平均分子量不同。取0.6 1/0.6 15例：某大分子的分子量組成如下：Mn= 1000005+16第二節(jié) 大分子的溶解特征及在溶液中的形態(tài)16第二節(jié) 大分子的溶解特征及在溶液中的形態(tài)17一、大分子的溶解特征 溶解兩個過程 溶脹 溶解溶脹: 溶劑分子滲入到大分子內(nèi)部，使大分子體積膨脹溶解:大分子均勻分散到溶劑中，形成完全溶解的分子分散的均相體系17一、大分子的溶解特征 溶解兩個過程溶脹:

8、溶劑分子滲18先溶脹后溶解 線型大分子均勻的溶液良溶劑無限溶脹體型大分子具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu) 只溶脹不溶解良溶劑有限溶脹18先溶脹后溶解 線型大分子均勻的溶液良溶劑無限溶脹體型大分19二、溶劑的選擇(自學(xué)，了解) 極性相近原則 極性大的大分子選用極性大的溶劑；極性小的大分子選用極性小的溶劑。例如：聚乙烯醇、羧甲基纖維素鈉等極性較大，溶于水和醇;而不溶苯、甲苯等非極性或弱極性溶劑羧甲基纖維素鈉19二、溶劑的選擇(自學(xué)，了解) 極性相近原則 極性大的大分20溶度參數(shù)近似原則0 互溶形成理想溶液 1.5 溶解過程方能進行 1.5 難溶或不能溶解 例如：PMMA =18.8；聚乳酸=17.4；乙醇=26.

9、6；二氯甲烷=17.1；三氯甲烷=19.0(J/cm3)1/220溶度參數(shù)近似原則0 互溶形成理想溶液 1.21溶劑化原則 NOTE:考慮使用目的親電子性溶劑能和給電子性大分子發(fā)生”溶劑化”而易于溶解。給電子性溶劑能和親電子性大分子發(fā)生”溶劑化”而易于溶解。(例如：聚氯乙烯是親電的，要選擇環(huán)己酮等帶親核基團的溶劑。）溶劑與大分子基團之間形成氫鍵, 有利于溶解。21溶劑化原則 NOTE:考慮使用目的親電子性溶劑能和給電子22三、大分子在溶液中的形態(tài) 無規(guī)線團 鏈折疊鏈螺旋鏈(自學(xué)，了解) 22三、大分子在溶液中的形態(tài) 無規(guī)線團 鏈折疊鏈螺旋鏈(自學(xué)23第三節(jié) 大分子溶液的滲透壓23第三節(jié) 大分子

10、溶液的滲透壓24一、大分子溶液的滲透壓 大分子溶液的滲透壓公式可用濃度的冪級數(shù)展開式表示 =RT（A1cA2c2A3c3） 式中A1、A2 、A3稱作維利系數(shù)。 對大分子稀溶液，c3項后往往可以忽略不計 c = RTMnA2RTc以c對c作圖為一直線，直線的截距為RTMn，由此可計算出數(shù)均摩爾質(zhì)量Mn。從直線的斜率A2RT可以求出維利系數(shù)A2。24一、大分子溶液的滲透壓 大分子溶液的滲透壓公式可用濃度25二、滲透壓的測量方法 滲透平衡法 速率終點法 升降中點法 滲透壓法測量技術(shù)的關(guān)鍵是半透膜的選擇。理想的半透膜應(yīng)是物理化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不被溶解，僅溶劑分子能很快透過并在短時間內(nèi)達到平衡。 (自學(xué)，

11、了解) 25二、滲透壓的測量方法 滲透平衡法 速率終點法 26第四節(jié) 大分子溶液的光散射(自學(xué)，了解) 26第四節(jié) 大分子溶液的光散射(自學(xué)，了解) 27一、漲落現(xiàn)象與光散射 20世紀初，Smoluchowski和Einstein提出了光散射的漲落理論：液體的光散射是由于系統(tǒng)內(nèi)分子熱運動引起的密度或濃度的漲落，即瞬時系統(tǒng)內(nèi)部局部密度或濃度與平衡值發(fā)生偏離，引起折光指數(shù)的瞬間差異而產(chǎn)生光散射。 大分子溶液的光散射由兩方面漲落產(chǎn)生的 溶劑的密度漲落 大分子的濃度漲落 27一、漲落現(xiàn)象與光散射 20世紀初，Smol28 Debye根據(jù)漲落理論導(dǎo)出的大分子溶液散射光強I，r計算公式為式中L為Avoga

12、dro常數(shù)，n0為溶劑折射率，c為溶液濃度，nc為折射率隨濃度的變化率，為入射光的波長， r為觀測散射光的距離，為觀測散射光與入射光的夾角，c為滲透壓隨濃度的變化率，I0為入射光強。此式適用于入射光的波長大于大分子的情況。 28 Debye根據(jù)漲落理論導(dǎo)出的大分子溶液散29式中R稱為Rayleigh比，代表散射光對入射光的相對強度，是光散射實驗中最重要的測量參數(shù)。Rayleigh比常數(shù)K是把溶液的光學(xué)性質(zhì)和其他常數(shù)合并成的一個常數(shù)。令29式中R稱為Rayleigh比，代表散射光對入射光的相對30二、光散射法測定大分子的分子質(zhì)量 對稀溶液 用光散射法可以測定質(zhì)均摩爾質(zhì)量30二、光散射法測定大分子

13、的分子質(zhì)量 對稀溶液 用光散射法可31 通常在=90測定散射光強度，故上式又可寫成 在不同濃度下測定R90，以KcR90對c作圖得一直線，其截距為1M，即可求得大分子的分子質(zhì)量。 31 通常在=90測定散射光強度，故上式又可寫成 32第五節(jié) 大分子溶液的流變性(自學(xué)，了解) 32第五節(jié) 大分子溶液的流變性(自學(xué)，了解) 33一、Newton流體與粘度 大分子溶液的流變性 在外力作用下大分子發(fā)生粘性流動和形變的性質(zhì)。 粘度 流體流動時的內(nèi)摩擦力大小的量度 粘度的單位是 Pas 或Nm-2s 切變及切力 切變切力 F33一、Newton流體與粘度 大分子溶液的流變性 在外34 對處于層流狀態(tài)下的一

14、定液體，切力F與兩液層之間的接觸面積A及速度梯度dv/dx 成正比 如果用表示單位面積上的切力，D表示速度梯度亦稱切速率，則粘度系數(shù) 切變及切力 切力 F34 對處于層流狀態(tài)下的一定液體，切力F與兩35二、流變曲線與流型Newton型塑流型 -y=pD 假塑流型 =KDn （0n1） 脹流型 =KDn （n1） 觸變流型 ABCD與之間呈直線關(guān)系；直線過原點；粘度一定；適合純液體和低分子溶液 y液體不流動D與呈直線關(guān)系；流體運動時與D無關(guān)。切變稀化；粘度隨D的增加而下降切變稠化；粘度隨D的增加而增加環(huán)狀滯后曲線；靜止?fàn)顟B(tài)下為凝膠，振搖后轉(zhuǎn)變?yōu)橐后w。35二、流變曲線與流型Newton型塑流型 -

15、y=p36三、大分子溶液的粘度與分子質(zhì)量的測定 設(shè)純?nèi)軇┑恼扯葹? ，大分子溶液的粘度為 ，兩者不同的組合得到不同的粘度表示方法 粘度的幾種表示方法 1.相對粘度 2.增比粘度 3.比濃粘度 4.特性粘度 36三、大分子溶液的粘度與分子質(zhì)量的測定 設(shè)純37 實驗方法是用粘度計測出溶劑和溶液的粘度，再計算相對粘度r 和增比粘度sp。 特性粘度是幾種粘度中最能反映溶質(zhì)分子本性的一種物理量，由于它是外推到無限稀釋時溶液的性質(zhì)，已消除了大分子之間相互作用的影響，而且代表了無限稀釋溶液中，單位濃度大分子溶液粘度變化的分數(shù)。 當(dāng)溫度、大分子和溶劑體系選定后，大分子溶液的粘度僅與濃度和大分子的大小有關(guān)。 平

16、均摩爾質(zhì)量的測定37 實驗方法是用粘度計測出溶劑和溶液的粘度，再38 以 spc對c 作圖，得一條直線，以 lnrc 對c作圖得另一條直線。將兩條直線外推至濃度c 0，得到特性粘度 。式中 K 和為與溶劑、大分子物質(zhì)和溫度有關(guān)的經(jīng)驗常數(shù)，有表可查。 從如下經(jīng)驗式求粘均摩爾質(zhì)量M 。0.10.30.50.70.91.61.41.21.0或38 以 spc對c 作圖，得一條直線，以 39第六節(jié)大分子溶液的超離心場沉降(自學(xué)，了解) 39第六節(jié)大分子溶液的超離心場沉降(自學(xué)，了解) 40 1924年瑞典物理學(xué)家Svedberg發(fā)明了超離心機并用于蛋白質(zhì)的研究，標(biāo)志著分子生物學(xué)的開始。 離心力場中的沉

17、降速率處理方法與重力場的相似，只是用離心力替換重力。超離心技術(shù)分為沉降速率法和沉降平衡法兩種。40 1924年瑞典物理學(xué)家Svedberg發(fā)明了超離心41 沉降速率法擴散系數(shù)離心機角動量介質(zhì)密度溶質(zhì)偏比容沉降系數(shù)樣品離轉(zhuǎn)軸的距離測出t1和t2時質(zhì)點離軸的距離x1和x2及值 S M測得擴散系數(shù)D和介質(zhì)密度0值 41 沉降速率法擴散系數(shù)離心機角動量介質(zhì)密度溶質(zhì)偏比容沉降42 影響沉降速率的因素 大分子大小、形狀和伸展?fàn)顩r 大分子濃度、分子間的作用力等 測定不同濃度下S和D值，作圖，外推求出c0時的沉降系數(shù)S0和擴散系數(shù)D0。 消除了大分子間的相互作用和摩擦阻力的影響 SS、D42 影響沉降速率的因

18、素 大分子大小、形狀和伸展?fàn)顩r 大43 沉降平衡法c1、c2分別為距旋轉(zhuǎn)軸x1、x2處的大分子濃度 離心機角動量介質(zhì)密度溶質(zhì)偏比容樣品離轉(zhuǎn)軸的距離 在較弱離心力場時，大分子在離心作用下的沉降與濃度差作用下的擴散形成一個平衡，沿轉(zhuǎn)軸不同距離處的濃度按一定值分布。從平衡時的濃度分布，可以計算大分子的平均摩爾質(zhì)量，故稱平衡法。 43 沉降平衡法c1、c2分別為距旋轉(zhuǎn)軸離心機角動量介質(zhì)密44第七節(jié) 大分子電解質(zhì)溶液44第七節(jié) 大分子電解質(zhì)溶液45一、大分子電解質(zhì)溶液概述 大分子電解質(zhì)溶液的分類 按大分子電解質(zhì)分子鏈上所帶基團的屬性 陽離子型 陰離子型 兩性型 按大分子電解質(zhì)分子結(jié)構(gòu) 剛性大分子電解質(zhì)

19、柔順性大分子電解質(zhì) 45一、大分子電解質(zhì)溶液概述 大分子電解質(zhì)溶液的分類 46 大分子電解質(zhì)溶液的電學(xué)性質(zhì) 高電荷密度和高度水化 大分子電解質(zhì)溶液的電粘效應(yīng) 由于大分子電解質(zhì)分子鏈上的高電荷密度及高度水化，在溶液中鏈段間的相斥力增大，分子鏈擴展舒張，溶液粘度迅速增加，這種現(xiàn)象稱為電粘效應(yīng)。 一些大分子電解質(zhì)溶液的粘度具有明顯的pH依賴性 大分子電解質(zhì)溶液的sp cc曲線出現(xiàn)反常，不 成線性關(guān)系，無法用外推法求 (自學(xué)，了解) 46 大分子電解質(zhì)溶液的電學(xué)性質(zhì) 高電荷密度和高度47（b）（a）c舉例：果膠酸鈉spc對c的關(guān)系 （a）消除電粘效應(yīng)的辦法是在大分子電解質(zhì)溶液加入足量的中性電解質(zhì)，對大

20、分子電荷起屏蔽作用。 在果膠酸鈉溶液加入一定量的NaCl溶液 ，見（b）。47（b）（a）c舉例：果膠酸鈉spc對c的關(guān)系 （a48二、大分子電解質(zhì)溶液的電泳現(xiàn)象(了解) 在電場作用下，大分子電解質(zhì)溶液會產(chǎn)生電泳現(xiàn)象。影響電泳速率的因素除了大分子本身所帶電荷多少、分子大小和形狀結(jié)構(gòu)外，還與溶液pH值、離子強度等有關(guān)。溶液pH值和離子強度的選擇對電泳參數(shù)的設(shè)置非常關(guān)鍵 移動界面電泳（第九章） 區(qū)帶電泳 穩(wěn)態(tài)電泳 48二、大分子電解質(zhì)溶液的電泳現(xiàn)象(了解) 在電場作用下，大49 區(qū)帶電泳實驗簡便、易行，樣品用量少，分離效率高，是分析和分離蛋白質(zhì)的基本方法。 常用的區(qū)帶電泳有紙上電泳，圓盤電泳和板上

21、電泳等。 將惰性的固體或凝膠作為支持物，兩端接正、負電極，在其上面進行電泳，從而將電泳速度不同的各組成分離。 區(qū)帶電泳49 區(qū)帶電泳實驗簡便、易行，樣品用量少，分離效率高，纈谷在電泳儀中分離氨基酸 pH6.0 賴纈谷在電泳儀中分離氨基酸 pH6.0 賴51 等電聚焦電泳就屬于這一類，其基本原理是利用利用蛋白質(zhì)分子或其他兩性大分子的等電點的不同，在一個穩(wěn)定、連續(xù)、線性pH梯度中進行蛋白質(zhì)的分離和分析。 穩(wěn)態(tài)電泳或稱置換電泳是指大分子質(zhì)點的電泳遷移在一定時間達到穩(wěn)態(tài)后，帶的寬度不再隨時間而變化。 基本方法是用某些脂肪族多氨基、多羥基混合物的兩性電解質(zhì)作為載體，放入支持介質(zhì)內(nèi)，在直流電場作用下，兩性

22、電解質(zhì)載體形成穩(wěn)定、連續(xù)和線性的pH梯度，當(dāng)混合蛋白質(zhì)樣品進入此系統(tǒng)時，便遷移并聚焦于相應(yīng)的等電點位置，使其分離純化。 穩(wěn)態(tài)電泳51 等電聚焦電泳就屬于這一類，其基本原理是利用利用蛋52 大分子電解質(zhì)溶液中除了有不能通過半透膜的大分子離子外，還有可以通過半透膜但又受大分子離子影響的小離子。在測定大分子電解質(zhì)溶液的滲透壓時，由于離子分布的不平衡會造成額外的滲透壓，影響大分子摩爾質(zhì)量的測定，稱之為Donnan效應(yīng)，要設(shè)法消除。 凈結(jié)果：由于膜兩邊要保持電中性，使得達到滲透平衡時小離子在兩邊的濃度不等，這種平衡稱為膜平衡或Donnan平衡。 三、大分子電解質(zhì)溶液的Donnan平衡(理解) Donna

23、n平衡52 大分子電解質(zhì)溶液中除了有不能通過半透膜的53大分子電解質(zhì)溶液NaR的Donnan平衡設(shè)有濃度為x的NaCl從膜外向膜內(nèi)擴散 達到Donnan平衡時，膜內(nèi)、外NaCl化學(xué)勢相等53大分子電解質(zhì)溶液NaR的Donnan平衡設(shè)有濃度為x的N54所以平衡時膜內(nèi)外NaCl濃度之比為 消除Donnan效應(yīng)：小分子電解質(zhì)濃度，大分子電解質(zhì)濃度。在稀溶液中，可以用濃度代替活度，則 54所以平衡時膜內(nèi)外NaCl濃度之比為 消除Donnan效55 大分子電解質(zhì)溶液的滲透壓 設(shè)有濃度為x的NaCl從膜外向膜內(nèi)擴散 達到Donnan平衡時，膜內(nèi)、外滲透壓1、2分別為 12RT（c1 x） 22RT（c2

24、x）55 大分子電解質(zhì)溶液的滲透壓 設(shè)有濃度為x的NaCl從56 膜兩側(cè)的滲透壓作用方向相反，因膜內(nèi)濃度不同而引起的總滲透壓為12 = 2RT（c1c2 2 x） 由Donnan平衡可求得c1、c2，代入上式整理得56 膜兩側(cè)的滲透壓作用方向相反，因膜內(nèi)濃度不57c1c2 =2c1 RT 平均摩爾質(zhì)量可能會偏低 c2c1 = c1 RT 平均摩爾質(zhì)量比較準(zhǔn)確 消除Donnan效應(yīng)，可采取如下措施： （1）半透膜外應(yīng)放置一定濃度的NaCl水溶液，使NaCl在膜兩側(cè)分布均勻。 （2）調(diào)節(jié)溶液pH值至被測蛋白質(zhì)分子的等電點附近，可降低蛋白質(zhì)分子的電離度。 （3）大分子電解質(zhì)溶液的濃度不能太大，以稀溶

25、液為宜。57c1c2 =2c1 RT 平均摩爾質(zhì)量可能會偏低 c58第八節(jié) 凝膠(自學(xué)，了解) 58第八節(jié) 凝膠(自學(xué)，了解) 59 在適當(dāng)條件下，大分子或溶膠質(zhì)點交聯(lián)成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，分散介質(zhì)充滿網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的空隙，形成為失去流動性的半固體狀態(tài)的膠凍，處于這種狀態(tài)的物質(zhì)稱為凝膠，這種自動形成膠凍的過程稱為膠凝。若分散介質(zhì)為水，則該凝膠稱為水凝膠。凝膠59 在適當(dāng)條件下，大分子或溶膠質(zhì)點交聯(lián)成空60一、凝膠的分類 剛性凝膠 彈性凝膠由剛性分散相質(zhì)點（SiO2 、Al2O3）交聯(lián)成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的凝膠 空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)基本不變 不能再吸收分散介質(zhì)重新變?yōu)槟z 在吸收或脫除吸附介質(zhì)時 由柔性的線型大分子形成的凝膠

26、 彈性凝膠吸收或脫除分散介質(zhì)都是可逆的 60一、凝膠的分類 剛性凝膠 彈性凝膠由剛性分散相質(zhì)61二、凝膠的的形成與結(jié)構(gòu) 凝膠的形成 分散法 凝聚法 改變溫度 改換溶劑 加電解質(zhì) 進行化學(xué)反應(yīng) 61二、凝膠的的形成與結(jié)構(gòu) 凝膠的形成 分散法 62 凝膠的結(jié)構(gòu) (a) 球形質(zhì)點形成鏈條狀網(wǎng)架型(b) 針片狀質(zhì)點結(jié)成網(wǎng)架(c) 線型大分子聯(lián)成微晶區(qū)與無定型區(qū)相間隔的網(wǎng)狀構(gòu)型(d) 質(zhì)點交聯(lián)成網(wǎng)狀62 凝膠的結(jié)構(gòu) (a) 球形質(zhì)點形成鏈條狀網(wǎng)架型(b)63 三、凝膠的性質(zhì) 膨脹作用 離漿現(xiàn)象 擴散作用 化學(xué)反應(yīng) 63 三、凝膠的性質(zhì) 膨脹作用64 膨脹作用 凝膠吸收分散介質(zhì)后使體積或質(zhì)量明顯增加的現(xiàn)象，亦稱溶脹作用。膨