吉大無機(jī)練習(xí)題及答案

1、第二套題 參考答案一、是非題-1 錯(cuò)。表明配合物內(nèi)界中心離子與配體結(jié)合越牢固。-2 對(duì)。-3 錯(cuò)。單齒配體所形成的配合物配位數(shù)與配體數(shù)目相同，多齒配體配位數(shù)與配體所含配位原子數(shù)有關(guān)，中心離子配位數(shù)等于配體數(shù)乘以配原子個(gè)數(shù)。-4 錯(cuò)。內(nèi)軌型配合物中心離子為d2sp3雜化，外軌型配合物中心離子為sp3d2雜化，與配離子電荷數(shù)的大小及正負(fù)無關(guān)。-5 對(duì)。-6 錯(cuò)。Ni(CN)42-為dsp2雜化，內(nèi)軌型配合物。-7 錯(cuò)。內(nèi)界中心離子與配體之間可以發(fā)生離解，只是離解程度很小。-8 對(duì)。-9 錯(cuò)。化學(xué)鍵性質(zhì)與內(nèi)外軌型有關(guān)，內(nèi)軌化合物，化學(xué)鍵屬共價(jià)型，結(jié)合力強(qiáng)，外軌化合物化學(xué)鍵屬電價(jià)性質(zhì)，結(jié)合力較弱。二、

2、選擇題-1 c.CN-是強(qiáng)場配體中最強(qiáng)的離子。-2 a.配離子內(nèi)界解離的Cl-極少，達(dá)不到AgCl的Ksp所需濃度。-3 b.配合反應(yīng)方向，是由配離子Kf小的向配離子Kf大的方向進(jìn)行。-4 c.八面體構(gòu)型，要求配合物形成配位，即采取sp3d2或d2sp3方式雜化，四種離子Co2+易采取此類雜化方式。-5 a.-6 c.Fe3+構(gòu)型為3d5，外軌型雜化結(jié)果，3d軌道電子仍為基態(tài)形式，即5個(gè)電子分占軌道自旋平行。-7 c. Fe2+構(gòu)型為3d6，單電子數(shù)為4。-8 d.順磁性即為具有磁性，產(chǎn)生磁性的原因是配離子有單電子存在，外軌型sp3d2雜化，不影響內(nèi)層d軌道電子重排，故內(nèi)層d電子、單電子分占軌

3、道，具有順磁性。-9 d.最易溶解形成配離子的，應(yīng)是溶解度最大，即Ksp最大的，Ksp排序AgClAgBrAgIAg2S(Ag2S與AgI等不是同一類型，但其Ksp極小)。-10 c.-11 b. 6配位外軌型配離子，雜化方式應(yīng)為sp3d2型。-12 b. 1mol配合物與足量AgNO3作用成1mol AgCl，說明該配合物中含1mol Cl-，即配離子內(nèi)界總電荷數(shù)應(yīng)為1，符合條件的只有b。三、填空題-1 sp3d2-2 內(nèi) d2sp3-3 可以穩(wěn)定存在-4 多齒配體 中心離子-5 五羰基鐵 0（零）-6 外軌型配合物 強(qiáng)-7 左 右 左 加入鹽酸時(shí)，Ag(NH3)2+由于酸效應(yīng)穩(wěn)定性被破壞，

4、導(dǎo)致平衡左移；加入NH3時(shí)，同離子效應(yīng)使平衡右移，當(dāng)加入I時(shí)，由于AgI Ksp小，生成AgI而破壞Ag(NH3)2+Ag+2NH3的平衡，使平衡向Ag(NH3)2+解離方向移動(dòng)。-8 沉淀溶解（生成Ag(NH3)2+）;生成AgBr沉淀；AgBr沉淀溶解（生成Ag(S2O3)23-9 Cr(NH3)6Cl3; Cr(NH3)5ClCl2 生成AgCl沉淀的多少，與配合物外界Cl-數(shù)目有關(guān)，CrCl3中Cl-全部生成AgCl沉淀，即配合物內(nèi)界無Cl-，外界為3個(gè)Cl-，沉淀出23的氯，說明，外界有2個(gè)Cl-10 KSCN K4Fe(CN)6 前者為紅色，后者為藍(lán)色，產(chǎn)物分別為Fe(SCN)3等

5、和Fe2Fe(CN)63。四、簡答題-1 a.查表知AgI的Ksp為1.510-16，Ag(NH3)2+的Kf為1.1107，Ag(CN)2-的Kf為1.01021。數(shù)據(jù)表明，形成Ag(CN)2-離子所需Ag+濃度極小，AgI解離出的Ag+離子足以形成Ag(CN)2-，故AgI溶于KCN而不溶于NH3中。b.查表知Fe(SCN)63-的Kf=1.48103，而FeF63-的Kf1.01016由于二者的Kf差值較大，故紅色的Fe(SCN)63-可轉(zhuǎn)化成無色的FeF63-，反應(yīng)式為Fe(SCN)63-+6F-=FeF63-+6SCN-c.Co2+6H2O=Co(H2O)62+(雙線上有三角號(hào))Co

6、2+6H2O 藍(lán)色 粉紅色 藍(lán)色d.Au+3HCl+HNO3=AuCl3+NO+2H2O AuCl3+HCl=HAuCl4e.2Cu+4KCN+2H2O=2KCu(CN)2+2KOH+H2f.Fe2+KMnO4Fe3+C2O42-Fe(C2O4)33-？g.查表知AgBr Ksp為7.710-13，Ag2S的Ksp為1.610-49，由此可見，在水溶液中后者溶解度極小，解離出的Ag+不足以與CN形成配合物以破壞Ag2S的沉淀溶解平衡，故AgBr可溶于KCN，Ag2S卻不能。-2 溶液KAl(SO4)212H2O在水溶液中以K+、Al3+和SO42-簡單離子形式存在，這種在溶液內(nèi)僅存在簡單離子的

7、分子間化合物叫復(fù)鹽。CuSO44NH3在水溶液中，僅有獨(dú)立的SO42-離子，而無Cu2+和NH3，證明Cu2+與NH3以Cu(NH3)42+形式存在，這種復(fù)雜的離子稱配離子。金屬陽離子，特別是過渡金屬離子（或中性原子）易充當(dāng)配合物形成體，少數(shù)高氧化態(tài)的非金屬離子也能作為配合物的形成體，如Si4+、I-等。具有孤對(duì)電子的，能給出電子對(duì)的分子或離子常作為配合物的配位體，如CN、F、H2O、NH3等。五、計(jì)算題-1 解： Ag+ + 2NH3 = Ag(NH3)2+ 平： x 1.0 y molL-1 Kf=1.1107=Ag(NH3)2+/(Ag+NH32)=y/(x1.02) y/x=Ag(NH

8、3)2+/Ag+=1.1107-2 解：NH3H2O NH4 OH 平： 0.10-x 0.10+x x (molL-1) 0.10 x0.10 Kb=(NH4+OH-)/NH3=0.10 x/0.10=1.76105 OH-=1.810-5molL-1 Cu2+ + NH3 = Cu(NH3)42+ 平：x 0.10 x0.10 0.15-x0.15 (molL-1) Kf=Cu(NH3)42+/(Cu2+NH34)=0.15/x(0.10)4=4.81012x=Cu2+=0.15/(0.1044.81012)=3.12510-10(molL-1)Qi,Cu(OH)2=Cu2+OH-2=3.

9、12510-10(1.8610-5)2=9.6810-20由于QiKsp，所以無Cu(OH)2析出。-3 解： AgBr + 2S2O32- = Ag(S2O3)23- + Br- 平： 1.00-S S S Kj=(Ag(S2O3)23-Br-)/S2O32-2(Ag+/Ag+)=Ag(S2O3)23-/(S2O32-2Ag+)Br-Ag+ =KfKsp =2.910137.710-13 =22.23 Kj=22.33=(S2)/(1.00-2S)2 S=0.452(molL-1) WAgBr=0.452(1/2)(108+80)=42.50(克)-4 解：（1）Au3+3e=Au =1.50V (2)Au3+4Cl-=AuCl4- Au3+/AuCl4-=Au3+/Au=Au3+/Au-(0.0592/n)lg(1/Au+3) 1.00=1.50-